CH620115A5

CH620115A5 - Process for preparing a cosmetic composition

Info

Publication number: CH620115A5
Application number: CH1302876A
Authority: CH
Inventors: Bernard Jacquet; Jean Mondet; Christos Papantoniou
Original assignee: Oreal
Priority date: 1975-10-15
Filing date: 1976-10-14
Publication date: 1980-11-14
Also published as: IT1070262B; FR2327761B1; FR2327761A1; GB1541670A; CA1091156A; JPS5254034A; DE2646675A1; BE847267A; DE2646675B2; DE2646675C3; LU73587A1

Description

La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'une nouvelle composition cosmétique à base de polymères d'un type particulier.

Ce procédé consiste à incorporer à un véhicule cosmétique approprié au moins un polymère résultant de la polymérisation d'un monomère insaturé sur un composé porteur d'au moins une fonction OH, ladite polymérisation étant effectuée en milieu aqueux en présence d'ions cérium.

Les différents essais effectués ont permis de montrer que les compositions à base de ces polymères, lorsqu'elles étaient appliquées sur les cheveux sous forme de lotions de mise en plis ou sous forme de laques, conduisaient à une excellente tenue de la chevelure et rendaient les cheveux doux et brillants.

De plus, il s'est avéré que ces polymères, lorsqu'ils étaient présents dans d'autres formulations telles que des shampooings, des rinçages ou des compositions de teinture, permettaient de conférer aux cheveux un meilleur démêlage et une excellente brillance.

Enfin ces polymères peuvent entrer, comme ingrédient principal ou secondaire, dans des laits, des crèmes, des lotions ou des fonds de teint pour une application sur la peau ou sur le visage, et permettent de conférer à ces compositions d'excellentes propriétés; de la sorte, ces polymères peuvent être utilisés en remplacement de ceux couramment employés dans ce type de compositions.

De même, ces polymères peuvent avantageusement remplacer les résines employées dans les compositions sous forme de vernis à ongles, ce qui permet d'apporter une bonne adhésion, une bonne tenue dans le temps et une excellente brillance.

Le composé porteur d'au moins une fonction OH ou prépolymère peut être un composé naturel, modifié ou non modifié, ou un composé synthétique polymérique ou non polymérique.

Parmi les composés naturels, on peut citer: la gélatine, la cellulose, l'amidon, les amidons modifiés, le collagène, les chitosanes, la nitrocellulose, les éthers de cellulose et la cellulose portant des fonctions cationiques, etc.

Parmi les composés synthétiques, on peut citer:

i) les polymères à chaîne polymérique hydrocarbonée tels que:

les alcools polyvinyliques, les polyacétates de vinyle partiellement hydrolysés, les copolymères de la N-vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle hydrolysés en partie ou en totalité, les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle hydrolysés en partie ou en totalité, la polyvinylpyrrolidone (di-OH), la Polyacrylamide (di-OH), le méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle (di-OH) quaternisé avec du bromure d'éthyle, le poly-butadiène à terminaisons OH tels ceux connus sous les dénominations commerciales de Hycar HTB vendu par Goodrich, de Nisso PBG 2000 vendu par Nippon Soda, de R15 vendu par Sinclair Koppers, de Butarez HT vendu par Phillips Petroleum, de Telagen HT vendu par General Tire, le polyisobutylène à terminaisons OH tel que celui connu sous la dénomination commerciale de HTPIB vendu par Enjay Polymer, et les copolymères de N-méthacryloyl D-glucosamine tels que les copolymères de N-vinylpyrrolidone/N-méthacryloyl D-glucosamine (di-OH ou non).

ii) les composés polymériques à chaîne hydrocarbonée comportant des hétéroatomes tels que:

le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, les copolymères polyéthylène oxyde/polypropylène oxyde, les copolymères polyéthylène oxyde/polysiloxane ou les nonylphénols polyoxyéthylénés.

Comme composé non polymérique, on peut en particulier citer le pentaérythritol.

Les monomères insaturés qui sont polymérisés avec le composé porteur d'au moins une fonction OH peuvent être de type très divers; s on peut par exemple citer, sans que cette énumération soit limitative:

a) l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique;

b) les esters acryliques ou méthacryliques de formule:

CH2 = C-COORi io |

R

dans laquelle:

R représente un atome d'hydrogène ou un radial méthyle et Ri représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée ayant de 15 1 à 18 atomes de carbone. Parmi ces composés, on peut en particulier citer: l'acrylate ou le méthacrylate de méthyle, d'éthyle, de propyle, de tertiobutyle, d'octyle, de dodécyle et d'octadécyle;

c) les esters acryliques ou méthacryliques de N,N-dialkyl-aminoéthyle de formule:

CH2 = C-COO-CH2-CH2-N

R

/ \

(II)

25 dans laquelle:

R a la même signification que ci-dessus et r' et r", identiques ou différents, représentent des radicaux alkyles ayant de 1 à 5 atomes de carbone. Parmi ces composés on peut citer: les acrylates ou méthy-crylates de N,N-diméthylamino-2 éthyle ou de N,N-diéthylamino-2 30 éthyle;

d) les esters acryliques ou méthacryliques d'hydroxyalkyle de formule:

CH2 = C-COO-(CH2)„-OH (III)

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R

dans laquelle:

R a la même signification que ci-dessus et n est 2 ou 3. Parmi ces composés, on peut citer: les acrylates ou méthacrylates d'hydroxy-2 éthyle ou d'hydroxy-3 propyle;

40 e) l'acrylamide ou le méthacrylamide;

f) les hydroxyalkylacrylamides de formule:

CH2 = C-CO-NH(CH2)„-OH (IV)

R

45 dans laquelle:

R a la même signification que ci-dessus et n est 1,2 ou 3. Parmi ces composés, on peut en particulier citer: l'hydroxyéthylacrylamide et l'hydroxypropylacrylamide;

g) les N-alkylacrylamides et méthacrylamides de formule:

so CH2 = C-CO-NH-R2 (V)

R

dans laquelle:

R à la même signification que ci-dessus et R2 représente un 55 radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 5 atomes de carbone. Parmi ces composés, on peut citer: le N-méthylacrylamide et le N-tertiobutylacrylamide, et h) les chlorures ou bromures de N,N-diallyl N,N-dialkyl-ammonium de formule:

60 CH2=CH-CH2 R3

\©/

N

CH2 = CH-CH2>/' ^R*

e

65 X

dans laquelle:

R3 et r4, identiques ou différents, représentent des radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 16 atomes de carbone et X

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est Cl ou Br. Parmi ces composés, on peut en particulier citer: les chlorures ou bromures de N,N-diallyl N-méthyl N-dodécyl-ammonium, de N,N-diallyl N-méthyl N-butylammonium, de N,N-diallyl N-méthyl N-octylammonium, ou de N,N-diallyl N-méthyl N-décylammonium.

Si le composé porteur d'au moins une fonction OH ou prépolymère est un homopolymère et possède à l'une de ses extrémités une seule fonction OH, la polymérisation en présence d'un monomère insaturé tels ceux énumérés ci-dessus conduit, dans ce cas, à un polymère séquencé et plus particulièrement à un polymère bi-séquencé.

Par contre, si l'homopolymère possède deux fonctions OH, une à chacune de ses extrémités, on obtient alors un polymère tri-séquencé.

Ainsi, si l'on utilise comme homopolymère porteur d'au moins deux fonctions OH de la poly vinylpyrrolidone (di-OH), la polymérisation avec du méthacrylate de méthyle (MAM) conduit à un polymère triséquencé qui peut être représenté schématiquement 5 de la façon suivante:

[ MAM—~] [- VP ] —[ MAM- ]

Si, par contre, le composé porteur d'au moins une fonction OH est un copolymère et possède à l'une au moins de ses extrémités io une fonction OH et également au moins une fonction OH latérale, la polymérisation en présence d'un monomère insaturé conduit alors à un polymère à la fois séquencé et greffé.

Ainsi, si l'on utilise comme composé porteur de fonctions OH du type indiqué ci-dessus, une copolymère de N-vinylpyrrolidone/ i5 N-méthacryloyl D-glucosamine (di-OH) de formule suivante:

CH2 - CH

OH

et que l'on copolymérise ce composé avec par exemple du méthacrylate de méthyle, on obtient alors un composé comportant d'une part des séquences polyméthacrylate de méthyle (PMAM) à chacune des extrémités de la chaîne polymérique et, de plus, des greffons de PMAM sur chacune ou sur certaines des fonctions OH des molécules de glucosamine.

Dans une autre forme de réalisation, le composé porteur d'au moins une fonction OH peut être un copolymère ne comportant pas d'OH terminaux, mais comportant par contre au moins une fonction OH latérale, de telle sorte qu'en présence d'un monomère insaturé, 40 la polymérisation conduit à un polymère uniquement greffé.

Ainsi, si l'on utilise comme polymère porteur d'au moins une fonction OH latérale un polymère de formule suivante:

CH.

n et que l'on copolymérise ce composé avec du méthacrylate de méthyle, on obtient un copolymère comportant des greffons de PMAM sur chacune ou sur certaines des fonctions OH de la glucosamine.

cu2oh

65 Enfin, dans une dernière forme de réalisation, le composé porteur d'au moins une fonction OH peut être un composé non polymérique tel que par exemple le pentaérythritol, composé porteur de quatre fonctions OH ; dans ce cas, la polymérisation à l'aide d'un

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monomère insaturé, comme par exemple le méthacrylate de méthyle, conduit alors à un composé comportant des greffons sur chacune ou sur certaines des fonctions OH, ces greffons étant des greffons de PMAM; les polymères de ce type seront dénommés ultérieurement polymères étoilés.

On comprendra que, pour les polymères selon l'invention, il est difficile de donner une gamme de poids moléculaire compte tenu, d'une part, de la mesure polymérique ou non polymérique du prépolymère et, d'autre part, du nombre de séquences ou du taux de greffage. En conséquence, les poids moléculaires peuvent être très variés et dépendent essentiellement de l'utilisation cosmétique que l'on souhaite donner aux polymères.

Les polymères, qu'ils soient séquencés, séquencés et greffés, greffés ou étoilés, sont préparés par la méthode consistant à faire réagir en solution aqueuse le composé porteur d'au moins une fonction OH en présence d'un monomère insaturé et d'un sel de cérium tel que par exemple le nitrate d'ammonium et de cérium [(NH4)2Ce(N03)6].

Les conditions opératoires préférées de ce procédé, qui sont connues [voir L.J. Guilbault et al., «J. Macro. Sci. Chem.», A7 (8) P.1.581 (1973)], sont les suivantes;

Le prépolymère et le ou les monomères à polymériser sont placés en solution aqueuse (eau distillée) dans un réacteur muni d'une agitation et d'un tube adducteur d'azote. A ce mélange, on introduit alors la quantité suffisante de nitrate d'ammonium et du cérium susceptible de former le nombre de séquences et/ou le taux de greffage recherchés.

Il est bien évident que la quantité de catalyseur peut de ce fait varier dans de très larges limites.

De façon préférentielle, le nitrate d'ammonium et de cérium est introduit en solution dans de l'acide nitrique N.

On agite ensuite pendant un temps pouvant varier de 2 à 48 h soit à température ambiante, soit à une température comprise entre 40 et 80° C.

Après la fin de la polymérisation, on précipite le polymère formé à l'aide d'un solvant organique tel que par exemple l'éther, l'alcool isopropylique, l'acétonitrile, l'acétone ou des mélanges de tels solvants.

Il importe de remarquer que pour certains prépolymères, leur préparation doit être effectuée dans des conditions spéciales, c'est-à-dire en solution aqueuse en présence d'HîOï comme initiateur et d'un composé tel que le borax, cela de façon à créer sur la chaîne polymérique des terminaisons OH. Tel est le cas par exemple de la polyvinylpyrrolidone (di-OH) ou du Polyacrylamide (di-OH) utilisés selon l'invention ou du copolymère de N-vinyl-pyrrolidone/N-méthacryloyl D-glucosamine (di-OH).

La structure exacte des polymères ainsi obtenus, que l'on désignera de façon abrégée par l'expression polymère, n'a pas pu encore être déterminée avec certitude, car le radical formé par réduction du CeIV en Ce"1 en présence d'au moins une fonction OH peut être situé soit sur l'oxygène de l'OH, soit sur le carbone voisin.

Les compositions cosmétiques qui résultent du procédé selon l'invention contiennent les polymères soit à titre d'ingrédient actif principal, soit à titre d'additif.

Ces compositions cosmétiques peuvent se présenter sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, l'alcool étant notamment un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou l'iso-propanol, ou sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions, de laits ou sous forme de bombes aérosols contenant également un propulseur, ou encore sous forme de vernis à ongles.

Les adjuvants généralement présents dans les compositions cosmétiques de l'invention sont par exemple les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, etc.

Il convient de remarquer que ces compositions cosmétiques sont aussi bien des compositions prêtes à l'emploi que des concentrés devant être dilués avant l'utilisation. Les compositions cosmétiques de l'invention ne sont donc pas limitées à un domaine particulier de concentration en polymère.

Généralement, la concentration en polymères dans la composition est comprise entre 0,1 et 15% en poids et, de préférence, entre 0,5 et 10%.

Les compositions cosmétiques à base des polymères décrits ci-dessus présentent notamment des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'elles sont appliquées sur les cheveux.

C'est ainsi que lorsqu'elles sont appliquées sur la chevelure, elles améliorent sensiblement les qualités des cheveux.

Par exemple, elles favorisent le traitement et facilitent le démêlage des cheveux mouillés.

Ces compositions cosmétiques pour cheveux comprennent généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour cheveux.

Ces compositions cosmétiques pour cheveux peuvent être présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques (l'alcool étant un alcanol inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol), ou sous forme de crèmes, de gels ou d'émulsions, ou encore sous forme de sprays. Elles peuvent aussi être conditionnées sous forme de bombes aérosols, contenant également un propulseur tel que par exemple l'azote, le protoxyde d'azote ou des hydrocarbures chlorofluorés du type Fréon, tels que le Fréon 11 et le Fréon 12, ou des mélanges de ces propulseurs.

Les adjuvants généralement présents dans les compositions cosmétiques pour cheveux sont par exemple les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les agents émulsionnants.

Les polymères peuvent être présents, dans les compositions cosmétiques pour cheveux, soit à titre additif, soit à titre d'ingrédient actif principal, dans des lotions de mise en plis, des lotions traitantes, des crèmes ou des gels coiffants, soit encore à titre d'additif dans des shampooings, des mises en plis, des permanentes, des teintures, des lotions restructurantes, des lotions traitantes ou des laques pour cheveux.

Les compositions cosmétiques pour cheveux sont donc notamment:

a) Des compositions traitantes comportant, à titre d'ingrédient actif, au moins un polymère en solution aqueuse ou hydroalcoolique.

La teneur en polymère peut varier entre 0,1 et 10% en poids, et de préférence entre 0,1 et 5%.

Le pH de ces lotions est voisin de la neutralité et peut varier par exemple de 6 à 8. On peut, si nécessaire, porter le pH à la valeur désirée, en ajoutant soit un acide comme l'acide citrique, soit une base, notamment une alcanolamine, comme la monoéthanol-amine ou triéthanolamine.

Pour traiter les cheveux à l'aide d'une telle lotion, on applique ladite lotion sur les cheveux mouillés, on laisse agir pendant 3 à 15 mil, puis on rince les cheveux.

On peut ensuite procéder, si désiré, à une mise en plis classique.

b) Des shampooings comprenant au moins un polymère et un détergent cationique, non ionique ou anionique.

Les détergents cationiques sont notamment des ammoniums quaternaires à longue chaîne, des esters d'acides gras et d'aminoalcools, ou des aminés polyéthers.

Les détergents non ioniques sont notamment les esters de polyols et de sucres, les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur les corps gras, sur les alcoylphénols à longue chaîne, sur les mer-captans à longue chaîne ou sur des amides à longue chaîne, et les polyéthers d'alcools gras polyhydroxylés.

Les détergents anioniques sont notamment les sels alcalins, les sels d'ammonium ou les sels d'amines ou d'aminoalcools des acides gras tels que l'acide oléique, l'acide ricinoléique, les acides de l'huile de coprah ou de l'huile de coprah hydrogénée; les sels alcalins, les sels d'ammonium ou les sels d'aminoalcools des sulfates d'alcools gras, notamment des alcools gras en C12-C14 et en C16; les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium ou les sels

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d'aminoalcools des sulfates d'alcools gras oxyéthylénés; les produits de condensation des acides gras avec les iséthionates, avec la taurine, avec la méthyltaurine, avec la sarcosine, etc.; les alkyl-benzènesulfonates, notamment avec l'alkyle en C12; les alkylaryl-polyéthersulfates, les monoglycéridesulfates, etc. Tous ces détergents anioniques, ainsi que de nombreux autres non cités ici, sont bien connus et sont décrits dans la littérature.

Ces compositions sous forme de shampooings peuvent également contenir divers adjuvants tels que par exemples des parfums, des colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants ou d'autres résines cosmétiques.

Dans ces shampooings, la concentration en détergent est généralement comprise entre 5 et 50% en poids et la concentration en polymère selon l'invention entre 0,1 et 10%, et de préférence entre 0,1 et 5%.

c) Des lotions de mise en plis, notamment pour cheveux sensibilisés, contenant au moins un polymère en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique.

Ces compositions peuvent contenir en outre une autre résine cosmétique.

Le concentration en polymère dans ces lotions de mise en plis varie généralement entre 0,1 et 5%, et de préférence entre 0,2 et 3%.

Le pH de ces lotions de mise en plis varie généralement entre 3 et 9, et de préférence entre 4,5 et 7,5. On peut modifier le pH, si désiré, par exemple par addition d'une alcanolamine comme la monoéthanolamine ou la triéthanolamine.

d) Des compositions de teinture pour cheveux comprenant au moins un polymère, un agent colorant et un support.

Le support est de préférence choisi de façon à constituer une crème.

La concentration en polymère dans ces compositions de teinture peut varier entre 0,5 et 15% en poids, et de préférence entre 0,5 et 10%.

Dans le cas d'une coloration d'oxydation, la composition de teinture peut être conditionnée en deux parties, la deuxième partie étant de l'eau oxygénée. Les deux parties sont mélangées au moment de l'emploi.

e) Des laques pour cheveux, contenant au moins un polymère en solution alcoolique ou hydroalcoolique, cette solution étant placée dans un flacon aérosol et mélangée à un propulseur.

On peut, par exemple, obtenir une laque aérosol en ajoutant le polymère au mélange d'un alcool aliphatique anhydre, tel que l'éthanol ou l'isopropanol, et d'un propulseur ou d'un mélange de propulseurs liquéfiés tels que les hydrocarbures halogénés, du type trichlorofluorométhane ou dichlorodifluorométhane ou leurs mélanges.

Dans ces compositions de laques pour cheveux, la concentration en polymère varie généralement entre 0,1 et 3% en poids.

Bien entendu, il est possible d'ajouter à ces laques pour cheveux des adjuvants tels que des colorants, des agents plastifiants ou tout autre adjuvant usuel.

Les polymères présentent également des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur la peau.

Notamment, ils favorisent l'hydratation de la peau et évitent donc son dessèchement. Ils confèrent en outre à la peau une douceur appréciable au toucher.

Les compositions cosmétiques peuvent être des compositions cosmétiques pour la peau contenant au moins un polymère, et généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour la peau.

Les compositions cosmétiques pour la peau sont présentées par exemple sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions ou de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques.

La concentration en polymère dans ces compositions pour la peau varie généralement entre 0,1 et 10% en poids.

Les adjuvants généralement présents dans ces compositions cosmétiques sont par exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, etc.

Ces compositions pour la peau constituent notamment des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des crèmes antisolaires, des crèmes teintées, des laits démaquillants.

Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Par exemple, pour obtenir une crème, on peut émulsionner une phase aqueuse contenant en solution le polymère et éventuellement d'autres ingrédients ou adjuvants, et une phase huileuse.

La phase huileuse peut être constituée par divers produits tels que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile d'olive, des esters d'acides gras comme le monostéarate de glycéryle, les palmitates d'éthyle ou d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que les myristates de propyle, de butyle ou de cétyle. On peut en outre ajouter des alcools gras comme l'alcool cétylique ou des cires telles que par exemple la cire d'abeille.

Les compositions cosmétiques peuvent également se présenter sous forme de vernis à ongles et contiennent de préférence de 3 à 15% en poids de polymère en association avec un agent plastifiant, un agent filmogène et un système solvant, c'est-à-dire les solvants usuels et/ou diluants conventionnels pour ce type de composition, le système solvant constituant de 60 à 80% en poids du vernis.

Dans certains cas, ces vernis peuvent également contenir des agents colorants dans une proportion de 0,05% à 6% en poids par rapport au poids total du vernis.

Ces vernis apportent une excellente brillance et une très bonne tenue dans le temps.

On va maintenant donner à titre d'illustration plusieurs exemples de préparation de polymères ainsi que des exemples de compositions cosmétiques.

Exemples de préparation Préparation des prépolymères

Exemple 1 :

Préparation du prépolymère polyvinylpyrrolidone contenant une fonction — OH à chaque bout de chaîne Dans un ballon de 11, on introduit 100 g de N-vinylpyrrolidone fraîchement distillée, 500 g d'eau distillée et 1,5 g de borax (Na2B407 • 10H20). Le mélange réactionnel est porté à 40° C sous un courant d'azote et en agitant.

Après dissolution du borax, on y introduit 1 ml d'Ü202 à 110 volumes et la température est maintenue à 40° C pendant 7 h. Le polymère est précipité dans de l'acétone et séché sous pression réduite. On obtient ainsi 99 g de polymère pur.

Viscosité; 4,5 CPo (à 34,6°C en solution à 5% dans l'eau).

Exemple 2:

Préparation d'un prépolymère N-vinylpyrrolidone/N-métha-cryloyl D-glucosamine

Dans un ballon de 500 ml muni d'un agitateur et d'un tube adducteur d'azote, on introduit 100 g d'éthanol, 95 g de N-vinyl-pyrrolidone distillée, 5 g de N-méthacryloyl D-glucosamine et 1 g d'azobisisobutyronitrile.

Le mélange est chauffé à 80° C pendant 16 h, puis le polymère est précipité dans l'acétone (rendement 60%).

Viscosité: 1,8 cPo (à 34,6°C en solution à 5% dans l'eau).

Exemple 3 :

Préparation d'un prépolymère de N-vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle partiellement hydrolysé

Dans un ballon de 21, on introduit 800 ml d'éthanol, 12,8 g d'hydroxyde de sodium en pastilles et 80 g de copolymère composé de 70% de N-vinylpyrrolidone et 30% d'acétate de vinyle. Le mélange réactionnel est maintenu sous agitation à 30° C pendant 2 h, puis il est versé dans 8 1 de diéthyléther. Après filtration, le polymère est séché sous pression réduite.

Rendement: 95%.

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Exemple 4 :

Préparation d'un prépolymère d'acide crotonique et d'acétate de vinyle partiellement hydrolysé

Selon le même mode opératoire que ci-dessus, on hydrolyse en présence d'hydroxyde de sodium un copolymère composé de 90% d'acétate de vinyle et 10% d'acide crotonique. Rendement: 95%.

Exemples 5 à 12

Dans le tableau I ci-joint, on a donné la préparation de certains prépolymères soit obtenus selon le mode opératoire, soit de l'exemple 1, soit de l'exemple 2.

Préparation des copolymères Tous les produits de départ utilisés sont purifiés.

Préparation du catalyseur La solution de nitrate d'ammonium et de cérium (NAC) est préparée en dissolvant 58,5 g de nitrate d'ammonium et de cérium dans une solution d'acide nitrique IN et en complétant jusqu'à 11 avec la même solution d'acide nitrique.

Exemple 13:

Préparation d'un copolymère triséquencé polyméthacrylate de méthyle/poly-N-vinylpyrrolidone/polyméthacrylate de méthyle (PMAM-P VP-PMAM).

Dans un ballon de 21 muni d'un agitateur et d'un tube adducteur d'azote, on introduit 1250 ml d'eau distillée et 95 g de polyvinyl-pyrrolidone (di-OH) préparée selon l'exemple 1. Puis on y introduit 5 g de méthacrylate de méthyle distillé et 50 ml d'une solution de nitrate d'ammonium et de cérium dans l'acide nitrique (NAC). Le mélange est maintenu sous agitation pendant 4 h à la température ambiante, puis jeté dans un mélange éther éthylique/isopropanol. Le mélange ainsi précipité est dissous dans du diméthylformamide et reprécipité dans de l'éther sulfurique. Rendement: 70%.

Exemple 14:

Préparation d'un copolymère séquencé et greffé alcool poly-vinyliquejpolyméthacrylate de N,N-diméthylaminoéthyl-2 (50/50) quaternisé avec le sulfate de diméthyle Dans un ballon de 21 muni d'un agitateur et d'un tube adducteur d'azote, on introduit 670 ml d'eau et 50 g d'alcool poly-vinylique vendu par la société Prolabo sous la dénomination commerciale de Rhodovial A/125P. On chauffe sous agitation à 80° C jusqu'à ce que l'alcool polyvinylique soit complètement dissous, puis on refroidit à 20° C. On y introduit alors 50 g de méthacrylate de N,N-diméthylaminoéthyl-2 quaternisé avec du sulfate de diméthyle et 50 ml de solution de nitrate d'ammonium et de cérium dans l'acide nitrique (NAC).

Le mélange réactionnel est maintenu sous agitation pendant 16 h à la température ambiante, puis le polymère est précipité dans un mélange acétone/isopropanol 3/2.

Après filtration, le polymère est séché sous pression réduite. Rendement: 98%.

Exemple 15:

Préparation d'un copolymère séquencé et greffé alcool polyvinylique/N-vinylpyrrolidone (50/50).

Selon le même mode opératoire que celui de l'exemple 14, on polymérise 50 g de N-vinylpyrrolidone distillée sur 50 g d'alcool polyvinylique en 16 h. Le polymère est précipité dans l'acétone/iso-propanol 3/2.

Exemple 16:

Préparation d'un copolymère triséquencé par cyclopolymérisation du bromure de N,N-diallyl N,N-diméthylammonium sur la poly-N-vinylpyrrolidone (di-OH)

Dans un ballon de 500 ml muni d'un agitateur et d'un tube

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adducteur d'azote, on introduit 500 ml d'eau distillée et 25 g de poly-vinylpyrrolidone (di-OH) préparée selon l'exemple 1. Puis on y introduit 25 g de bromure de N,N-diméthyl N,N-diallylammonium et 25 ml d'une solution de nitrate d'ammonium et de cérium dans l'acide nitrique (NAC). Le mélange est maintenu sous agitation à 40° C, pendant 48 h, puis jeté dans de l'acétonitrile. Le polymère précipité est séché sous pression réduite. On obtient 15 g de polymère pur. Rendement: 30%.

Exemple 17:

Préparation d'un copolymère triséquencé par cyclopolymérisation du bromure de N,N-diallyl N-dodécyl N-méthylammonium sur la poly-N-vinylpyrrolidone (di-OH)

Selon l'exemple 16, on polymérise 25 g de N,N-diallyl N-dodécyl N-méthylammonium sur 25 g de poly-N-vinylpyrrolidone (di-OH). On obtient, par précipitation dans l'acétonitrile, 10 g de polymère pur.

Rendement: 20%.

Exemples 18 à 52: Voir tableau II ci-joint.

Exemples de préparation de compositions

Exemple A

On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Polymère préparé selon l'exemple 13 2 g

Parfum 0,1 g

Alcool éthylique 50 g

Eau q.s.p 100 g

Cette lotion de mise en plis appliquée de façon conventionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et une excellente tenue dans le temps.

Dans cet exemple, le polymère préparé selon l'exemple 13 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selon les exemples 14 à 16 et 25 à 30.

Exemple B

Polymère préparé selon l'exemple 32 3,5 g

Parfum 0,1 g

Colorant suffisant pour colorer la lotion 0,2 g

Alcool isopropylique 50 g

Eau q.s.p 100 g

Dans cet exemple, on peut avantageusement remplacer le polymère préparé selon l'exemple 32 par la même quantité d'un polymère préparé selon les exemples 15 et 33 à 43.

Après imprégnation des cheveux à l'aide d'une des lotions selon cet exemple, on enroule les cheveux sur rouleaux de mise en plis ayant un diamètre de 15 à 30 mm puis on sèche les cheveux par apport extérieur de chaleur. Après enlèvement des rouleaux, on obtient une excellente mise en plis d'une très bonne tenue dans le temps.

Exemple C

Polymère préparé selon l'exemple 28 3 g

Alcool éthylique 50 g

Parfum 0,2 g

Eau q.s.p 100 g

Dans cet exemple, les 3 g de polymère selon l'exemple 28 peuvent être avantageusement remplacés par la même quantité d'un des copolymères préparés selon les exemples 16,17 et 43 à 52.

Exemple D

On prépare selon l'invention une laque aérosol en procédant au mélange des ingrédients suivants:

"i

I

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

620115

8

Polymère préparé selon l'exemple 13 8 g

Parfum 0,2 g

Alcool éthylique absolu q.s.p 100 g

25 g de cette solution sont alors conditionnés dans une bombe aérosol en présence de 47 g de trichlorofluorométhane et 28 g de dichlorodifluorométhane.

Après pulvérisation, les cheveux sont brillants, doux au toucher, et la résine s'élimine facilement par brossage.

Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 13 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selon les exemples 18,22 et 23.

Exemple E

Polymère préparé selon l'exemple 28 7,2 g

Parfum 0,3 g

Alcool isopropylique q.s.p 100 g

Par pulvérisation, on obtient un laquage des cheveux qui les rend brillants et doux au toucher.

Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 28 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selon les exemples 22,23 et 24.

Exemple F

On prépare selon l'invention un lait corporel filmogène en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Adipate de diéthylhexyle 4,8 g

Acide stéarique 2,9 g

Alcool de lanoline éthoxylé à 5 mol d'O.E 0,5 g

Alcool cétylique 0,4 g

Stéarate de glycérol 1,0 g

Triéthanolamine 0,95 g

Propylèneglycol 4,8 g

Polymère préparé selon l'exemple 14 0,5 g

Conservateur q.s.

Parfum q.s.

Eau déminéralisée stérile q.s.p 100 g

Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 14 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selon les exemples 15 à 20 et 33 à 43.

Exemple G

On prépare selon l'invention une crème filmogène en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Huile de paraffine 30,0 g

Acide stéarique 8,0 g

Triéthanolamine 1,0 g

Polymère préparé selon l'exemple 32 0,5 g

Conservateur q.s.

Parfum q.s.

Eau déminéralisée stérile q.s.p 100 g

Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 32 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selon les exemples 44 à 52 ou les exemples 13 à 20.

Exemple H

On prépare selon l'invention une lotion pour la peau en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Polymère préparé selon l'exemple 32 1,0 g

Propylèneglycol 2,0 g

Ethanol 10,0 g

Parahydroxybenzoate de méthyle (conservateur) 0,2 g

Parfum q.s.

Colorant q.s.

Eau déminéralisée stérile q.s.p 100 g

Le polymère est dissous dans la solution de conservateur (totalité de l'eau+conservateur) à 60° C.

Après refroidissement, les autres éléments sont incorporés sous agitation modérée.

Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 32 peut être remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selon les exemples 13,18 à 24,26 à 31 et 33 à 48.

Exemple I

On prépare selon l'invention un masque de beauté en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Polymère préparé selon l'exemple 14 20,0 g

Propylèneglycol 5,0 g

Parahydroxybenzoate de méthyle (conservateur) 0,2 g

Ethanol 15,0 g

Kaolin 10,0 g

Oxyde de titane 0,5 g

Laurylsulfate de triéthanolamine 6,0 g

Parfum q.s.

Eau déminéralisée stérile q.s.p 100 g

Le propylène est dissous dans la solution de conservateur (totalité de l'eau+conservateur) à 60° C.

Après refroidissement, les autres constituants sont incorporés sous agitation modérée.

Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 14 peut être remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selon les exemples 15 à 20 et 44 à 52.

Exemple J

On prépare selon l'invention un fond de teint en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Glycéride partiel d'acide gras 9,00 g

Alcool cétylstéarylique éthoxylé à 10 mol d'O.E 4,00 g

Huile de paraffine 18,00 g

Polymère préparé selon l'exemple 14 1,00 g

Silicates de magnésium et d'aluminium 0,75 g

Rhodorsil antimousse 0,20 g

Parahydroxybenzoate d'alcoyles 0,20 g

Eau permutée 66,85 g

Colorants minéraux 5,00 g

105,00 g

Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 14 peut être remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selon les exemples 27 à 37 et 43 à 52.

Exemple K

Glycéride partiel d'acide gras 9,00 g

Alcool cétylstéarylique éthoxylé à 10 mol d'O.E 4,00 g

Huile de paraffine 18,00 g

Polymère préparé selon l'exemple 32 1,00 g

Silicates de magnésium et d'aluminium 0,75 g

Parahydroxybenzoate de propyle 0,20 g

Eau permutée 66,85 g

Colorants minéraux 5,00 g

105,00 g

Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 32 peut être remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selon les exemples 18 à 26 et 38 à 42.

Exemple L

On prépare selon l'invention un produit de rinçage, ou rinse, sous forme d'émulsion fluide en procédant au mélange des ingrédients suivants:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9

620115

Huile de vaseline 9,5 g

Alcools gras (Ci6-Cis) polyglycérolés (2 à 6 mol) 6,5 g

Polymère obtenu selon l'exemple 18 1,5 g

Eau q.s.p 100 g

Ce produit est appliqué sur les cheveux lavés et essorés en le répartissant soigneusement sur l'ensemble de la chevelure et on masse légèrement. Après un temps d'application d'environ 2 mn, on rince soigneusement. Les cheveux présentent un éclat brillant et sont faciles à démêler.

Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 18 peut être remplacé par la même quantité d'un polymère préparé selon l'un des exemples 28 à 35 et 38 à 43.

Exemple M

On prépare selon l'invention un rinçage sous forme de gel en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Hydroxyéthylcellulose 0,9 g

Polymère obtenu selon l'exemple 36 0,8 g

Chlorure de cétylpyridinium 3 g

Colorant 0,1 g

Eau q.s.p 100 g

Ce produit est appliqué sur des cheveux lavés et essorés en massant légèrement. Après un temps d'application de 1 à 2 mn, on rince soigneusement la chevelure. Les cheveux sont brillants et se démêlent facilement.

Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 36 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un polymère selon les exemples 45 à 52.

Exemple N

On prépare selon l'invention un shampooing anionique en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Laurylmyristylsulfate de triéthanolamine 12 g

Diéthanolamide de coprah 2 g

Oxyde de myristyldiméthylamine 1,5 g

Polymère obtenu selon l'exemple 20 1,5 g

Acide lactique q.s.p pH=6,5

Eau q.s.p 100 g

Ce shampooing présente d'excellentes propriétés cosmétiques. Après son application, le démêlage des cheveux mouillés est très facile et les cheveux après séchage sont brillants, doux et souples.

Dans cet exemple, on peut avantageusement remplacer la même quantité du polymère selon l'exemple 20 par un polymère obtenu selon les exemples 21,22,24,30,41,43 et 44.

Exemple O

On prépare selon l'invention un shampooing cationique en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Bromure de cétyltriméthylammonium 2 g

Alcool laurique polyglycérolé à 4 mol de glycérol 12 g

Polymère obtenu selon l'exemple 16 1 g

Parfum 0,2 g

Acide lactique q.s.p pH=4,5

Eau q.s.p 100 ml

Ce shampooing appliqué sur la chevelure procure une mousse douce et aérée. Il permet un démêlage très facile des cheveux mouillés. Après séchage, les cheveux sont doux, très brillants et présentent un aspect léger.

Dans cet exemple, on peut avantageusement remplacer le polymère selon l'exemple 16 par la même quantité d'un polymère préparé selon les exemples 21 à 25 et 32 à 36.

Exemple P

On prépare selon l'invention un shampooing non ionique en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Diol en C11-C14 polyglycérolé à 3-4 mol de glycérol 17 g

Polymère obtenu selon l'exemple 40 2 g

Chlorure de cétylpyridinium 0,8 g

Diéthanolamine laurique 2,5 g

Parfum 0,2 g

Acide lactique q.s.p pH = 5,5

Eau q.s.p 100 ml

Ce shampooing est limpide et procure une mousse abondante et assez douce.

Il favorise le démêlage des cheveux mouillés, qu'ils soient naturels, colorés ou décolorés.

Après séchage, les cheveux sont doux, légers et brillants.

Dans cet exemple, on peut remplacer le polymère selon l'exemple 40 par la même quantité d'un polymère obtenu selon les exemples 41,43 et 44.

Exemple Q

On prépare selon l'invention une composition de teinture sous forme de liquide gélifiable.

Support de teinture

Alcool oléique glycérolé à 2 mol de glycérol 20 g

Alcool oléique glycérolé à 4 mol de glycérol 20 g

Butylglycol 8 g

Propylèneglycol 12 g

Ammoniaque 22° B 10 ml

Paraaminophénol base 0,08 g

Sulfate de métadiaminoanisol 0,025 g

Résorcine 0,3 g

Métaaminophénol base 0,06 g

Nitroparaphénylènediamine 0,003 g

Paratoluylènediamine 1,05 g

Hydroquinone 0,17 g

Acide éthylènediamine tétraacétique 3 g

Bisulfite de sodium d= 1,32 0,8 g

Eau q.s.p 100 g

A 50 g de ce support ainsi obtenu, on mélange au moment de l'emploi 5 g d'une solution à 35% du polymère obtenu selon l'exemple 29 avec également 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Cette composition ainsi obtenue est alors appliquée sur les cheveux à l'aide d'un pinceau.

On laisse pauser 30 mn, puis on rince les cheveux.

Le démêlage est facile, le toucher soyeux et le cheveu est brillant et a du gonflant.

Sur des cheveux châtain foncé, on obtient un châtain clair.

Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 29 peut être avantageusement remplacé par une quantité équivalente d'un polymère préparé selon les exemples 16,19 à 21,23, 24, 26 et 35.

Exemple R

On prépare selon l'invention un vernis à ongles en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Nitrocellulose RS Vi s 16 g

Polymère obtenu selon l'exemple 50 6 g

Alcool éthylique 4 g

Alcool butylique 4 g

Camphre 2 g

Phtalate de butyle 4 g

Toluène 20 g

Acétate d'éthyle 10 g

Acétate de butyle 34 g

100 g

Ce vernis de base appliqué sur les ongles présente une très bonne adhésion et une excellente brillance dans le temps.

Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 50 peut être remplacé sans inconvénient par l'un des polymères obtenus selon les exemples 40 à 44,49 et 51.

Exemple S

On prépare selon l'invention un vernis à ongles coloré en procédant au mélange des ingrédients suivants:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

620115

10

Vernis de base tel que décrit à l'exemple R 96,88 g

Bentone 27 (benzyldodécyldiméthylammonium-

montmorillonite) 1 g

Acide phosphorique 0,02 g

Oxyde de titane 1 g

D et C Red N° 7 0,4 g

D et C Red N° 11 0,2 g

D et C Red N° 5 0,3 g

Oxyde de fer rouge 0,2 g

100 g

Ce vernis à ongles présente une excellente brillance et une très bonne adhésion.

Tableau I

Ex.

Monomères

Quan

AIBN

H202 à

Borax

Eau Ethanol

Tempé

Durée

Préci

Rende

Visco

N°

tité

a

110 vol.

(g)

(ml)

rature de de pitant ment sité

(g)

(ml)

b-c

réaction (°C)

réaction (h)

(%)

(cPo)

d

5

N-vinylpyrrolidone (di-OH)

100

5

2,5

100

40

7

acétone

99

1,9

6

N-vinylpyrrolidone (di-OH)

100

20

2

80

40

6

acétone

98

2,07

7

N-vinylpyrrolidone (di-OH)

1000

50

10

1000

40

7

acétone

90

1,42

8

N-vinylpyrrolidone

100

2

1

100

40

6

acétone

95

2,28

(di-OH)

9

N-vinylpyrrolidone (di-OH)

110

10

4

500

40

24

acétone

80

3,95

10

Méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle (di-OH) quaternisé avec du bromure d'éthyle

100

10

4

500

40

24

éthanol

70

2,0

11

N-vinylpyrrolidone/

90

1

100

80

16

acétone

70

1,85

N-méthacryloyl D-

10

glucosamine

12

N-vinylpyrrolidone/

80

1

500

40

16

acétone

60

N-méthacryloyl D-

20

glucosamine (di-OH)

a Azobisisobutyronitrile. b Na2B407 • 10H20.

c Le pH est maintenu supérieur à 9 pendant la polymérisation par adjonctions de quantités supplémentaires de borax. d En solution à 5% dans l'eau à 34,6° C.

Tableau II

Ex. Forme du N° polymère obtenu

Nature des prépolymères et des monomères

Quantité (g)

h2o

(ml)

NAC (ml)

Température de réaction (°C)

Durée Rende-de la ment de réaction la polymérisation

Précipitant

18 séquencé Prépolymère de l'exemple 8 9

Méthacrylate de méthyle 1

19 séquencé Prépolymère de l'exemple 6 5

Méthacrylate de N,N-diméthylamino- 5 2 éthyle quaternisé avec du bromure d'éthyle

20 séquencé Prépolymère de l'exemple 6 9

Méthacrylate de N,N-diméthylamino- 1 2 éthyle quaternisé avec du bromure d'éthyle

125 5 30 3 h 30 125 5 30 24 h

125 5 30 24 h acétonitrile éthyléther

éthyléther

11

Tableau II (suite)

620115

Ex. Forme du N" polymère obtenu

Nature des prépolymères et des monomères

Quantité (g)

h2o

(ml)

NAC (ml)

Température de réaction (°C)

Durée de la réaction

Rendement de la polymérisation

Précipitant

21 séquencé Prépolymère de l'exemple 8

Acide acrylique

22 séquencé Prépolymère de l'exemple 6

Acrylamide

23 séquencé Prépolymère de l'exemple 8

Acrylamide

24 séquencé Prépolymère de l'exemple 8 150

Bromure de n,n-diallyl-n,n-diméthyl- 150 ammonium

25 séquencé Prépolymère de l'exemple 7 50

Méthacrylate de lauryle 50

26 séquencé Prépolymère de l'exemple 9 50

Méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 50 éthyl quaternisé avec du bromure d'éthyle

27 séquencé Prépolymère de l'exemple 10 9

Méthacrylate de méthyle 1

28 séquencé Prépolymère de l'exemple 2 8

Méthacrylate de méthyle 2

29 séquencé Prépolymère de l'exemple 11 9

Acrylamide 1

30 séquencé Prépolymère de l'exemple 12 8 et greffé Méthacrylate de méthyle 2

31 séquencé Alcool polyvinylique (Rhodoviol 20 et greffé 4/125 P)

Méthacrylate de N,N-diméthyl- 80

amino-2 éthyle quaternisé avec du bromure d'éthyle

32 séquencé Alcool polyvinylique (Rhodoviol 20 et greffé 4/125 P)

Méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 80 éthyle quaternisé avec du sulfate de diméthyle

33 séquencé Alcool polyvinylique (Rhodoviol 15 et greffé 4/125 P)

Acrylamide 15

34 séquencé Polyéthyleneglycol (PM=20000) 50

Méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 50 éthyle quaternisé avec du bromure d'éthyle

35 étoilé Pentaérythritol 14

Méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 80 éthyle quaternisé avec du bromure d'éthyle

36 séquencé Méthylcellulose (Methocel A-15) 35 et greffé Méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 115

éthyle quaternisé avec du bromure d'éthyle

125

125 125

125 125 125 125 670

5 5 5 5

50

30

30 30

2700 150 40

900 50 40 1100 50 40

30 30 30 30 25

670 50 25

200 12 25

900 50 30

900 10 30

900 30 30

16 h

16 h 24 h

48 h 45

18 h 75 24 h 90

4 h

24 h 80

24 h 85

60 h 80

16 h 98

16 h 70

4 h 60

48 h 20

48 h 45

24 h 40

mélange éthyléther/ isopropanol 1/1

éthyléther mélange

éthyléther/

isopropanol

1/1

acétonitrile acétone acétone acétone acétone acétone acétone acétone/iso-propanol = 3/2

acétone/iso-

propanol=

3/2

acétone acétone acetone heptane-iso-propanol

620 115

12

Tableau II (suite)

Ex. Forme du N° polymère obtenu

Nature des prépolymères et des monomères

Quan- H20 NAC Tempé- Durée Rende- Précipitant tité (ml) (ml) rature de la ment de (g) de réac- réaction la poly-

tion mérisa-

(°C) tion

37 séquencé Méthylhydroxypropylcellulose 35 et greffé (Pharmacoat 603)

Méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 115 éthyle quaternisé avec du bromure d'éthyle

38 séquencé Hydroxyéthylcellulose (Cellosize 35 et greffé WP-09)

39 séquencé Méthylhydroxybutylcellulose 35 et greffé (Méthocel HB)

40 séquencé Méthylhydroxypropylcellulose 80 et greffé (Pharmacoat 603)

Acrylamide 70

41 séquencé Méthylcellulose (Methocel A-15) 80 et greffé Acrylamide 70

42 séquencé Méthylhydroxybutylcellulose 13 et greffé (Methocel HB)

Acrylamide 12

43 séquencé Carboxyméthylcellulose (FinnFix300) 80 et greffé Acrylamide 70

44 séquencé Hydroxyéthylcellulose 80 et greffé (cellosize-WP-09)

Acrylamide 70

45 séquencé Collagène (C-1633 type IV) 1 et greffé Méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 1

éthyle quaternisé avec du bromure d'éthyle

46 séquencé Gélatine (ASF) 5 et greffé Méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 5

éthyle quaternisé avec du bromure d'éthyle

47 séquencé Prépolymère de l'exemple 3 29 et greffé Méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 30

éthyle quaternisé avec du bromure d'éthyle

48 séquencé Prépolymère de l'exemple 4 30 et greffé Méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 30

éthyle quaternisé avec du bromure d'éthyle

49 séquencé Gélatine (ASF) 30 et greffé Méthacrylate de méthyle 30

50 séquencé Méthylhydroxybutylcellulose 70 et greffé (Methocel-HB)

Méthacrylate d'hexyle 30

51 séquencé Méthylhydroxybutylcellulose 9 et greffé (Methocel-HB)

N-tertiobutylacrylamide 1

900 30 30 24 h 40

750 37,5 30 24 h 40

1150 37,5 30 24 h 65

350 6,25 30 24 h 20

750 37,5 30 24 h 95

1150 37,5 30 24 h 90

10 0,5 30 24 h 40

125

+25 ml EtoH

450

30

40

30

24 h 50

24 h 30

450 30 30 48 h 35

450 . 30 30 48 h 35

850 25 30 24 h 39

350

6,25 30 48 h 25

heptane-iso-propanol heptane-iso-propanol heptane-iso-propanol

éthyléther isopropanol

éthyléther-isopropanol

éthyléther-isopropanol acétone

éthyléther-isopropanol acétone/iso-propanol

éthyléther-isopropanol acétone acétone

éthyléther-isopropanol

13

Tableau II (suite)

620115

Ex. Forme du Nature des prépolymères Quan- H20 NAC Tenipé- Durée Rende- Précipitant

N" polymère et des monomères tité (ml) (ml) rature de la ment de obtenu (g) de réac- réaction la poly-

tion mérisa-

( C) tion

52 séquencé Prépolymère de l'exemple 4 9 125 5 30 48 h 20 éthyléther

N-tertiobutylacrylamide 1

Claims

620115

1 V

dans laquelle:

R a la même signification que ci-dessus et r' et r", identiques ou différents, représentent des radicaux alkyles ayant de 1 à 5 atomes de carbone et les esters quaternaires correspondants,

d) les esters acryliques ou méthacryliques d'hydroxyalkyle de formule:

CH2=C-COO(CH2)n - OH

R

dans laquelle:

R a la même signification que ci-dessus et n est 2 ou 3,

e) l'acrylamide ou le méthacrylamide,

f) les hydroxyalkylacrylamides de formule:

CH2 = C - CO - NH - (CH2)n - OH

R

dans laquelle:

R a la même signification que ci-dessus et n est 1,2 ou 3,

g) les N-alkylacrylamides et méthacrylamides de formule: CH2 = C—CO—NH—R2

I

R

dans laquelle:

R a la même signification que ci-dessus et R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 5 atomes de carbone, et h) les chlorures et bromures de N,N-diallyl N,N-dialkyl ammonium de formule:

CH2=CH-CH2 R3

V

CH2=CH-CH2 R4

e

X

dans laquelle:

R3 et r4., identiques ou différents, représentent des radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 16 atomes de carbone et X est Cl ou Br.

1. Procédé de préparation d'une composition cosmétique, caractérisé par le fait que l'on polymérise, en milieu aqueux et en présence d'ions cérium, un monomère insaturé sur un composé porteur d'au moins une fonction OH, et que l'on incorpore le polymère obtenu à un véhicule cosmétique.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les ions cérium proviennent de nitrate d'ammonium et de cérium, (NH4)2Ce(N03)6.

2

REVENDICATIONS

3

620115

ongles et contient de 3 à 15% en poids de polymère, un agent plastifiant, un agent filmogène et un système solvant, ce dernier étant présent dans une proportion de 60 à 80% en poids.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé porteur d'au moins une jonction OH est un composé naturel, modifié ou non modifié, pris dans le groupe constitué par: la gélatine, la cellulose, l'amidon, les amidons modifiés, le collagène, les chitosanes, la nitrocellulose, les éthers de cellulose et la cellulose portant des fonctions cationiques.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé porteur d'au moins une fonction OH est un polymère à chaîne polymérique hydrocarbonée pris dans le groupe constitué par: les alcools polyvinyliques, les polyacétates de vinyle partiellement hydrolysés, les copolymères de la N-vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle hydrolysés en partie ou en totalité, les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle hydrolysés en partie ou en totalité, la polyvinylpyrrolidone (di-OH), la Polyacrylamide (di-OH), le méthacrylate de N,N-diméthylamino-2 éthyle (di-OH) quaternisé avec du bromure d'éthyle, le polybutadiène à terminaisons OH, le polyisobutylène à terminaisons OH et les copolymères de N-vinylpyrrolidone et de N-méthacryloyl D-glucosamine (di-OH ou non).

5

5 et 50% et constitue un shampooing.

5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé porteur d'au moins une fonction OH est un composé polymérique à chaîne hydrocarbonée comportant des hétéro-atomes pris dans le groupe constitué par: le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, les copolymères polyéthylène oxyde/poly-propylène oxyde, les copolymères polyéthylène oxyde/polysiloxane et les nonylphénols polyoxyéthylénés.

6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le composé porteur d'au moins une fonction OH est le pentaéry-thritol.

7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le monomère insaturé est pris dans le groupe constitué par:

a) l'acide acrylique ou méthacrylique,

b) les esters acryliques ou méthacryliques de formule: CH2 = C-COOR!

I

R

dans laquelle:

R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et Ri représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de carbone,

c) les esters acryliques ou méthacryliques de N,N-dialkyl-aminoéthyle de formule: ^

CH2 = C-COOCHî-CH2-N

8. Composition cosmétique obtenue conformément au procédé selon la revendication 1.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le polymère est un polymère séquencé.

10

10. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le polymère est un polymère séquencé et greffé.

11. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le copolymère est un polymère greffé.

12. Composition selon l'une des revendications 8 à 11, caractérisée par le fait que le polymère est présent dans la composition dans une proportion comprise entre 0,1 et 15%, et de préférence dans une proportion comprise entre 0,5 et 10%.

13. Composition selon l'une des revendications 8 à 12, caractérisée par le fait que le véhicule cosmétique est une solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, l'alcool étant l'éthanol ou l'iso-propanol, une crème, un gel, un lait ou une émulsion.

14. Composition selon l'une des revendications 8 à 12, caractérisée par le fait que le véhicule cosmétique est un mélange d'au moins un alcool tel que l'éthanol ou l'isopropanol et d'un gaz propulseur liquéfié sous pression.

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15. Composition selon l'une des revendications 8 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un détergent cationique, non ionique ou anionique dans une proportion comprise entre

16. Composition selon l'une des revendications 8 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent colorant dans un support sous forme de crème, de gel ou d'émulsion et constitue une composition de teinture des cheveux.

17. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que le véhicule cosmétique est une crème, un gel, une émulsion, un lait contenant le polymère en une concentration comprise entre 0,1 et 10%, et qu'elle est destinée à une application sur la peau.

18. Composition selon l'une des revendications 8 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre divers adjuvants tels que: des agents conservateurs, des parfums, des colorants pour teinter la composition, des agents séquestrants, des agents épaississants, des agents émulsionnants, des agents antisolaires.

19. Composition selon l'une des revendications 8 à 12, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un vernis à

20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent colorant dans une proportion de 0,05% à 6% en poids.