DE2646675C3

DE2646675C3 - Verwendung von besonderen Polymerisaten in kosmetischen Mitteln

Info

Publication number: DE2646675C3
Application number: DE2646675A
Authority: DE
Inventors: Bernard Antony Jacquet; Jean Sevran Mondet; Christos Epinay-Sur-Seine Papantoniou
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1975-10-15
Filing date: 1976-10-15
Publication date: 1980-10-23
Also published as: IT1070262B; DE2646675B2; GB1541670A; DE2646675A1; JPS5254034A; BE847267A; CA1091156A; FR2327761B1; CH620115A5; LU73587A1; FR2327761A1

Description

worin R ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet und Ri eine geradkettige oder verzweigte Alkylkette mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist,

(c) Ν,Ν-Dialkylaminoäthylacryl- oder -methacrylestern der Formel:

CH, = C—COO—CH-,-CH,-N

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und r' und r", die gleich oder verschieden sein können, Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten und die entsprechenden quaternären Ester,

(d) Hydroxyalkylacryl- oder -methacrylestern der Formel

CH₂=^C- COO—(CH₂),,- OH

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und π die Zahl 2 oder 3 bedeutet,

(e) Acrylamid oder Methacrylamid,

(f) Hydroxyalkylacrylamiden der Formel:

CH₂=C — CO—NH-(CH₂)„—OH

(h) den N.N-DialJyl-N.N-dialkyl-ammonium-chloriden und -bromiden der Formel:

R₃

CH₂ = CH-CH₂

/ \ CH, = CH-CH, R₄

worin:

R3 und R4, die gleich oder verschieden sein können, geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten und X für Cl oder Br steht,

und einer der folgenden Verbindungen mit mindestens einer OH-Funktion:

(i) Gelatine, Cellulose, Stärke, modifizierten Stärken, Collagen, Chitosanen, Nitrocellulose, CeIIuloseäthern und Cellulose mit kationischen Funktionen,

(j) Polyvinylalkohole^ teilweise hydrolysierten Polyvinylacetaten, teilweise oder ganz hydrolysierten N-Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisaten, teilweise oder ganz hydrolysierten Crotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisaten, Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen), Polyacrylamid (mit OH-Endgruppen), 2-(N₁N-Dimethylaminoj-äthylmethacrylat (mit OH-Endgruppen) quaternisiert mit Äthylbromid, Polybutadien mit OH-Endgruppen, Polyisobutylen mit OH-Endgruppen und N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin-Mischpolymerisaten (gegebenenfalls mit OH-Endgruppenj,

(k) Polyäthylenglycol, Polypropylenglycol, Polyäthylenoxyd/Polypropylenoxyd-Mischpolyme risaten, Polyäthylenoxyd/Polysiloxan-Mischpolymerisaten und polyoxyäthylierten Nonylphenolen.oder

(I) Pentaaerythrit,

in kosmetischen Mitteln.

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und η I bis 3 ist,

(g) N-Alkylacrylamiden und -methacrylainiden der Formel:

CH₂= C-CO -NH-R₂

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und Ri einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, und

Die Erfindung betrifft die Verwendung besonderer Polymerisate in kosmetischen Mitteln.

Diese Mittel enthalten in einem geeigneten kosmetischen Träger mindestens ein Polymerisat, das sich aus der Polymerisation eines ungesättigten Monomeren mit einer Verbindung, die mindestens eine OH-Funktion trägt, ergibt, wobei diese Polymerisation in wäßrigem Medium in Anwesenheit von Cer-Ionen erfolgt.

Es wurde gefunden, daß die Verwendung dieser Polymerisate zu einer ausgezeichneten Haltbarkeit der Frisur führen und die Haare weich und glänzend machen, wenn sie in Form von Wasserwell-Lotionen oder in Form von Lacken aufgetragen werden.

Darüber hinaus hat sich gezeigt, daß diese Polymerisate, wenn sie in anderen Formulierungen enthalten sind, wie Shampoos, Spülungen oder Färbemitteln, die Haare leichter entwirrbar machen und ihnen einen hervorragenden Glanz verleihen.

Schließlich können diese Polymerisate als Hauptbestandteil oder Zusatz in Milch, Creme oder Make-up-

Lotionen enthalten sein, die man auf die Haut oder auf das Gesicht aufträgt, und sie verleihen diesen Mitteln ausgezeichnete Eigenschaften, so daß diese Polymerisate anstelle der derzeit in solchen Mitteln verwendeten angewandt werden können. s

Auch können diese Polymerisate die Harze, die in Nagellacken verwendet werden, vorteilhaft ersetzen, so daß man eine gute Haftfähigkeit, eine lange Haltbarkeit und einen ausgezeichneten Glanz erhält

Aus der DE-OS 20 16 595 ist die Verwendung von polymeren Verbindungen in kosmetischen Mitteln bekannt Jedoch ist die Löslichkeit dieser Polymere in Wasser bzw. in wäßrigen alkoholischen Lösungen nicht zufriedenstellend

Versuche haben ergeben, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere eine wesentlich bessere Löslichkeit in derartigen Lösungsmitteln haben.

Die Erfindung betrifft die Verwendung eines durch Polymerisation in wäßrigem Medium in Gegenwart von Cer-lonen erhaltenen Polymerisats aus einem der folgenden ungesättigten Monomeren:

(a) Acryl- oder Methacrylsäure,

(b) Acryl- oder Methacrylestern der Formel:

CH₂-C-COOR₁
R

worin R ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- jo rest bedeutet und Ri eine geradkettige oder verzweigte Alkylkette mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist,

(c) Ν,Ν-Dialkylaminoäthylacryl- oder -methacrylestern der Formel:

CH₂=C-COO-CH₂-CH₂-N

worin:

(d) Hydroxyalkylacryl- oder -methacrylestern der Formel

CH₂=C- COO—(CH₂),,- OH

55

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und η die Zahl 2 oder 3 bedeutet,

(e) Acrylamid oder Methacrylamid,

(f) Hydroxyalkylacrylamiden der Formel: t>o

CH₂=C-CO-NH-(CH₂J_n-OH

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und η 1 bis 3 ist,

(g) N-AIkylacrylamiden
Formel:

und -methacylamiden der

TH₂=C-CO-NH-R₂

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und R₂ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, und (h) den N.N-Diallyl-N.N-dialkyl-ammonium-chloriden und -bromiden der Formel:

CH₂ = CH-CH₂ R₃

CH₂ = CH-CH₂ R₄
X-

worin:

R 3 und R4, die gleich oder verschieden sein können, geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten und X für Cl oder Br steht,

und einer der folgenden Verbindungen mit mindestens einer OH-Funktion:

(i) Gelatine, Cellulose, Stärke, modifizierten Stärken, Collagen, Chitosanen, Nitrocellulose, Celluloseethern und Cellulose mit kationischen Funktionen,

(j) Polyvinylalkohole^ teilweise hydrolysierten PoIyvinylacetaten, teilweise oder ganz hydrolysierten N-Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisaten, teilweise oder ganz hydrolysierten Crotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisaten, Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen), Polyacrylamid (mit OH-Endgruppen), 2-(N,N-Dimethylamino)-äthylmethacrylat (mit OH-Endgruppen), quanternisiert mit Äthylbromid, Polybutadien mit OH-Endgruppen, Polyisobutylen mit OH-Endgruppen und N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin-Mischpolymeiisaten (gegebenenfalls mit OH-Endgruppen),

(k) Polyäthylenglycol, Polypropylenglycol, Polyäthylenoxyd/Polypropylenoxyd-Mischpolymerisaten, Polyäthylenoxyd/Polysiloxan-Mischpolymerisaten und polyoxyäthylierten Nonylphenolen, oder

(1) Pentaaerythrit,

in kosmetischen Mitteln.

Erfindungsgemäß kann die verwendete Verbindung, die mindestens eine OH-Funktion enthält, oder das Vorpolymerisat, eine modifizierte oder nicht-modifizierte natürliche Verbindung oder eine polymerisierte oder nicht-polymerisierte synthetische Verbindung sein.

Zu den natürlichen Verbindungen gehören: Gelatine. Cellulose, Stärke, modifizierte Stärken, Collagen, Chitosane, Nitrocellulose, Celluloseäther und Cellulose mit kationischen Funktionen, etc.

Zu den synthetischen Verbindungen gehören: die Polymerisate mit Kohlenwasserstoff-polymerisat kette, wie

die Polyvinylalkohole, die teilweise hydrolysierten OIyvinylacetate, die Mischpolymerisate von N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, die teilweise oder ganz hydrolysiert sind, die teilweise oder ganz hydrolysierten Mischpolymerisate von Crotonsäure und Vinylacetat,

das Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen), das Polyacrylamid (mit OH-Endgruppen), 2-(N,N-Dimethylamino)-äthylmethacrylat (mit OH-Endgruppen), quaternisiert mit Athylbromid, Polybutadien mit OH-Endgruppen und die N-Methacryloyl-D-Glucosamin-Mischpoiymerisate, wie die N-VinylpyrroHdon/N-Methacryloyl-D-glucosamin-Mischpolymerisate (gegebenenfalls mit OH-Endgruppen),

die polymeren Verbindungen mit Kohlenwasserstoffkette, die Heteroatome enthalten, wie ι ο Polyäthylengycol, Polypropylenglycol, die Polyäthylenoxyd/Polypropylenoxyd-Mischpolymerisate, die PoIyäthylenoxyd/Polysiloxan-Mischpolymerisate oder die polyoxyäthylierten Nonylphenole.

Als nicht-polymere Verbindung kann man insbesondere Pentaerythrit nennen.

Die ungesättigten Monomeren, die mit den Verbindungen, die mindestens eine OH-Funktion tragen, polymerisiert werden, können sehr unterschiedlicher Art sein; dazu gehören beispielsweise die folgenden Verbindungen, ohne daß diese Aufstellung jedoch einschränkend sein soll:

a) Acryl- oder Methacrylsäure;

b) Acryl- oder Methacrylester der Formel

25

CH₂=C-COOR₁
R

worin R ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet und Ri eine geradkettige oder verzweigte Alkylkette mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist. Zu diesen Verbindungen gehören insbesondere Methyl-, Äthyl-, Propyl-, tert.-Butyl-, Octyl-, Dodecyl- und Octadecyl-acrylat oder -methacrylat; c) N.N-Dialkylamincäthylacryl- oder -methacrylsäureester der Formel

CH₂ C CC)O- CH₁-CH₂-N (II)

I \

R r"

worin

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und r' und r", die gleich oder verschieden sein können, Alkylreste mit I bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Zu diesen Verbindungen gehören:

2-(N,N-Dimethylamino)-äthyl-oder

2-(N,N-Diäthylamino)-äthylacrylateoder

-methacrylate;

d) die Hydroxyalkylacryl- oder -methacrylsäureester der Formel:

CH₂=C-COO-(CH₂),, -OH
R

(HI)

55

worin

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und η 2 oder 3 bedeutet. Zu diesen Verbindungen b5 gehören:

2-Hydroxyäthyl- oder 3-Hydroxypropylacrylatc oder -methacrylate;

e) Acrylamid oder Methacrylamid;

f) die Hydroxy-alkylacrylamide der Formel:

CH₂=C-CO-NH- (CH₂),,-OH (IV)
R

worin

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und π 1—3 ist Zu diesen Verbindungen gehören insbesondere:
Hydroxyäthylacrylamid und Hydroxypropyl-

acrylamkL

g) die N-Alkylacrylamide und -methacrylamide der Formel:

CH₂=CCO-NH-R₂
R

(V)

worin

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und R₂ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet. Zu diesen Verbindungen gehören:

N-Methylacrylamid und N-tert-Butylacrylamid.
und

h) die N.N-Diallyl-N.N-Dialkylammoniumchloride oder -bromide der Formel

CH₂ = CH-CH₂

R₃

(Vl)

C H2 — C- H C H2 R4.
X

worin

R₃ und Rt, die gleich oder verschieden sein können, geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten und X die Bedeutung Cl oder Br hat. Zu diesen Verbindungen gehören insbesondere:

N.N-Diallyl-N-methyl-N-dodecylammonium-,
Ν,Ν-DiaIlyl-N-methyl-N-butylammonium-,
N.N-DiaHyl-N-methyl-N-octylammonium-oder
N.N-Diallyl-N-methyl-N-decylammoniumchloride oder -bromide.

Wenn die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, oder das Vorpolymerisat ein Homopolymerisat ist und an einer seiner Endgruppen eine einzelne OH-Funktion trägt, so führt die Polymerisation in Gegenwart eines ungesättigten Monomeren, wie sie vorstehend aufgeführt sind, in diesem Fall zu einem Blockmischpolymerisat, und insbesondere zu einem 2-Block-Blockmischpolymerisat.

Wenn jedoch das Homopolymerisat 2 OH-Funktionen trägt, eine an jeder Endgruppe, so erhält man ein S-Block-Blockmischpolymerisat.

Wenn man demnach ein Homopolymerisat mit wenigstens 2 OH-Funktionen von Polyvinylpyrrolidon 'di-OH) verwendet, ergibt die Polymerisation mit Methylmethacrylat (MMA) ein 3-Block-Blockmischpolymerisat, das wie folgt schematisch dargestellt werden kann:

[ MMA Y

-MMA ]

Wenn jedoch die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, ein Mischpolymerisat ist und an wenigstens einer ihrer Endgruppen eine OH-Funktion trägt und auch wenigstens eine seitenständige OH-Funktion aufweist, .o führt die Polymerisation in Anwesenheit eines ungesättigten Monomeren zu einem Blockmischpolymerisat das gleichzeitig ein Propfpolymerisat ist.

Wenn man nun als Verbindung des oben beschriebenen Typs, die die OH-Funktion trägt, ein N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosaminidi-OHJ-Mischpolymerisat der folgenden Formel verwendet:

HO-

Me

CH₂-CH-CH₂-C-CH₂-CH

-OH

OH

und diese Verbindung mit beispielsweise Methylmethacrylat copolymerisiert, so erhält man eine Verbindung, die einerseits an jedem Ende der Polymerisatkette Polymethylmethacrylatblöcke (PMMA) trägt und darüber hinaus Aufpfropfungen von PMMA an jeder oder an gewissen OH-Funktionen der Glucosaminmoleküle trägt.

Gemäß einer anderen Ausführungsform kann die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion enthält, ein Mischpolymerisat sein, das keine OH-Endgruppen aufweist, aber andererseits wenigstens eine seitenständige OH-Funktion hat, so daß in Gegenwart eines ungesättigten Monomeren die Polymerisation zu einem nur gepfropften Polymerisat führt.

Wenn man somit als Mischpolymerisat, das wenigstens eine seitenständige OH-Funktion trägt, ein Polymerisat der folgenden Formel verwendet:

¹CH₁-CH-CH₁-C

CH₇OH lymerisiert, so erhält man ein Mischpolymerisat, das

jo Aufpfropfungen von PMMA an jeder oder an gewissen OH-Funktionen des Glucosamins aufweist.

Schließlich kann gemäß einer letzten Ausführungsform die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, eine nicht-polymere Verbindung sein, wie

S3 beispielsweise Pentaerythrit, eine Verbindung, welche vier OH-Funktionen trägt, und in diesem Fall führt die Polymerisation mit einem ungesättigten Monomeren, beispielsweise Methylmethacrylat, zu einer Verbindung, welche Aufpfropfungen auf jeder oder auf bestimmten OH-Funktionen trägt, wobei es sich um Aufpfropfungen von PMMA handelt; die Polymerisate dieses Typs werden nachstehend »Sternpolymerisate« genannt.

Verständlicherweise ist es schwierig, für die erfindungsgemäßen Polymerisate einen Molekulargewichtsbereich anzugeben, wenn man einerseits die nicht-polymere oder polymere Art des Vorpolymerisats und andererseits die Anzahl der Blöcke und den Aufpfropfungsgrad in Betracht zieht Folglich können die Molekulargewichte sehr unterschiedlich sein und sind im wesentlichen abhängig von der gewünschten Art der Verwendung in der Kosmetik.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polymerisate, seien es nun Blockpolymerisate, Block- und Pfropfpolymerisate, Pfropfpolymerisate oder Sternpolymerisate, werden nach einem einzigen Verfahren hergestellt, das darin besteht daß man in wäßriger Lösung die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt in Gegenwart eines ungesättigten Monomeren und eines Cer-Salzes, beispielsweise Cer-Ammoniumnitrat

60

HO

und diese Verbindung mit Methylmethacrylat copo-

umsetzL Das Herstellungsverfahren, das bereits bekannt ist (L J. Guilbault et al. J. Macro Sei. Chem. A7(8) S. 1581 b5 (1973) ist wie folgt:

Das Vorpolymerisat oder die zu polymerisierenden Monomeren werden in wäßriger Lösung (destilliertes Wasser) in ein Reaktionsgefäß gegeben, das mit Rührer

und Stickstoffeinlaßrohr versehen ist. Zu dieser Mischung gibt man dann soviel Cer-Ammoniumnitrat, damit sich die gewünschte Anzah! der Blöcke und/oder der gewünschte Aufpfropfungsgrad ergeben.

Es ist offensichtlich, daß aus diesem Grunde die ^r-> Menge des Katalysators in weiten Bereichen schwanken kann.

Bevorzugt wird das Cer-Ammoniumnitrat in Lösung in 1 η-Salpetersäure zugegeben.

Dann rührt man während einer Zeitdauer, die von 2 bis 48 Stunden variieren kann, entweder bei Umgebungstemperatur oder bei einer Temperatur zwischen 40 und 8O⁰C.

Nach beendeter Polymerisation fällt man das Polymerisat, das sich gebildet hat, dann mit einem organischen Lösungsmittel aus, beispielsweise mit Äther, Isopropylalkohol, Acetonitril, Aceton, oder Mischungen solcher Lösungsmittel.

Wichtig ist es noch, zu bemerken, daß bei einigen Vorpolymerisaten die Herstellung unter bestimmten Bedingungen durchgeführt werden muß, nämlich in wäßriger Lösung in Gegenwart von HbO₂ als Initiator und einer Verbindung wie Borax, um an der Polymerisatkette OH-Endgruppen zu bilden. Dies ist beispielsweise der Fall bei Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen) oder Polyacrylamid (mit OH-Endgruppen), die erfindungsgemäß verwendet werden oder beim N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin (mitOH-EndgruppenJ-Mischpolymerisat.

Die exakte Struktur der erfindungsgemäß verwende- jo ten Polymerisate konnte nicht mit Gewißheit festgestellt werden, denn der Rest, der sich durch Reduktion von Ce^lv zu Ce¹" in Gegenwart wenigstens einer OH-Funktion bildet, kann entweder auf dem Sauerstoff der OH-Gruppe oder am benachbarten Kohlenstoff- J5 atom gebunden sein.

Die kosmetischen Mittel enthalten die obenbezeichneten Polymerisate entweder als aktiven Hauptbestandteil oder als Zusatz.

Diese kosmetischen Mittel können in Form von 4<i wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen vorliegen, wobei der Alkohol insbesondere ein niederer Alkanol, wie Äthanol oder Isopropanol ist, oder in Form von Creme, Milch, Gel oder Emulsionen, oder können in Aerosolbomben konditioniert sein, die 4^r> auch ein Treibmittel enthalten, und können auch als Nagellack vorliegen.

Der kosmetische Träger ist insbesondere eine Mischung aus wenigstens einem Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanol, und einem unter Druck verflüssigten ίο "Tt"£»1K (TQ C

Die Adjuvantien, die im allgemeinen in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mittein enthalten sind, sind beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Verdickungsmittel, τ> Emulgiermittel, Sonnenschutzmittel, etc.

Die kosmetischen Mittel können sowohl als anwendungsbereite Mittel als auch als Konzentrate vorliegen, die vor der Anwendung verdünnt werden müssen. Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel sind somit t>o nicht auf einen bestimmten Konzentrationsbereich an Polymerisaten gebunden.

Im allgemeinen liegt die Konzentration des Polymerisats in dem kosmetischen Mittel zwischen 0,1 und 15 Gew.-%, und bevorzugt zwischen 0,5 und 10 Gew.-%. b^r>

Die kosmetischen Mittel auf der Grundlage der oben beschriebenen Polymerisate haben insbesondere interessante kosmetische Eigenschaften, wenn sie auf die Haare aufgebracht werden.

Werden sie auf das Haar aufgebracht, so verbessern sie dessen Qualitäten spürbar. Beispielsweise begünstigen sie die Behandlung und erleichtern das Entwirren der feuchten Haare.

Die kosmetischen Mittel sind insbesondere kosmetische Mittel für Haare, und enthalten wenigstens eines der oben beschriebenen Polymerisate.

Diese Haarmittel enthalten im allgemeinen mindestens ein üblicherweise in der Haarkosmetik verwendetes Hilfsmittel.

Sie können in Form von wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen vorliegen (wobei der Alkohol ein niederer Alkanol, wie Äthanol oder !sopropano! ist), oder auch in Form von Creme, Gel, Emulsionen oder auch in Form von Sprays. Sie können auch als Aerosolbomben konditioniert sein und auch ein Treibmittel wie Stickstoff, Lachgas, chlorfluorierte Kohlenwasserstoffe vom Typ »Freon« wie Freon 11 und Freon 12 oder Mischungen dieser Treibmittel enthalten.

Die im allgemeinen bei den kosmetischen Haarmitteln erfindungsgemäß verwendeten Adjuvantien sind beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Verdickungsmittel, Emulgiermittel.

Die Polymerisate können in den haarkosmetischen Mitteln entweder als Zusätze oder als aktiver Hauptbestandteil in Wasserwell-Lotionen, pflegenden Lotionen, Frisiercreme oder Gel enthalten sein, oder auch ,als Zusatz in Shampoos, Wasserwell-, Dauerwell-, Färbemitteln, in restrukturierenden Lösungen, in pflegenden Lösungen oder in Haarlacken vorhanden sein.

Die haarkosmetischen Mittel stellen somit insbesondere dar:

a) pflegende Mittel, die als aktiven Bestandteil mindestens ein erfindungsgemäßes Polymerisat in wäßriger oder wäßrigalkoholischer Lösung enthalten.

Der Gehalt an Polymerisat kann zwischen 0,1 und 10 Gew.-% variieren und liegt bevorzugt zwischen 0,1 und 5%.

Der pH dieser Lotionen ist nahezu neutral und kann beispielsweise von 6 bis 8 variieren. Falls notwendig, kann man den pH auf den gewünschten Wert einstellen, indem man entweder eine Säure, wie Zitronensäure, oder eine Base, insbesondere ein Alkanolamin, wie Monoäthanolamin oder Triäthanolamin zugibt.

Um die Haare mit einer solchen Lotion zu behandeln, bringt man diese Lotion auf die angefeuchteten Haare auf, läßt sie 3 bis 15 Minuten einwirken und spült dann das Haar. Man kann dann, falls gewünscht, eine klassische Wasserwelle legen.

b) Shampoos, die wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat und ein kationisches, nicht-ionisches oder anionisches Detergens enthalten.

Die kationischen Detergentien sind insbesondere quaternäre Ammoniumverbindungen mit langer Kette, Ester von Fettsäuren und Aminoalkoholen oder Aminopolyäther.

Die nicht-ionischen Detergentien sind insbesondere die Ester von Polyolen und Zuckern, die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettkörpern, mit Alkylphenolen mit langer Kette, mit Mercaptanen mit langer Kette oder mit Amiden mit langer Kette und die Polyäther von polyhydroxylierten Fettalkoholen.

Die anionischen Detergentien sind insbesondere die Alkalisalze, die Ammoniumsalze oder die Salze von Aminen oder Aminoalkoholen von Fettsäuren, wie Oleinsäure, Ricinolsäure, den Kokosölfettsäuren oder von hydrierter Kokosölfettsäure: die Alkalisalze, die Ammoniumsalze oder die Salze von Aminoalkoholen von Fettalkoholsulfaten, insbesondere von Fettalkoholen mit 12 bis 14 und 16 Kohlenstoffatomen; die Alkalisalze, die Magnesiumsalze, die Ammoniumsalze oder die Salze von Aminoalkoholen von oxyäthylierten Fettalkoholsulfaten; die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Isäthionaten, mit Taurin, mit Methyltaurin, mit Sarcosin etc.; die Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit Alkyl mit 12 Kohlenstoffatomen; die Alkylarylpolyäthersulfate, die Monoglyceridsulfate, etc. Alle diese anionischen Detergentien sowie zahlreiche andere, die hier nicht aufgeführt sind, sind bereits bekannt und in der Literatur beschrieben.

Diese Mittel in Form von Shampoos können auch verschiedene Adjuvantien, wie beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Verdikkungsmittel, Schaumstabilisierungsmittel, weichmachende Mittel oder andere kosmetische Harze enthalten.

Bei diesen Shampoos beträgt die Konzentration an Detergens im allgemeinen zwischen 5 und 50 Gew.-% und die Konzentration an erfindungsgemäßem Polymerisat liegt zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 5%.

c) Wasserwell-Lotionen, insbesondere für empfindlich gewordene Haare, die wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat in wäßriger, alkoholischer oder wäßrig-alkoholischer Lösung enthalten. Diese Mittel können darüber hinaus ein weiteres kosmetisches Harz enthalten.

Die Konzentration an erfindungsgemäß zu verwendendem Polymerisat in diesen Wasserwell-Lotionen variiert im allgemeinen zwischen 0,1 und 5%, und bevorzugt zwischen 0,2 und 3%.
Der pH dieser Wasserwell-Lotionen schwankt im allgemeinen zwischen 3 und 9 und liegt bevorzugt zwischen 4,5 und 7,5. Falls gewünscht, kann man den pH verändern, indem man beispielsweise ein Alkanolamin, wie Monoäthanolamin oder Triethanolamin zugibt:

d) Färbemittel für Haare, die wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat, ein Färbemittel und einen Träger enthalten.

Der Träger ist bevorzugt so ausgewählt, daß er eine Creme, Gel oder Emulsion bildet
Die Konzentration an Polymerisat kann in diesen Färbemitteln zwischen 0,5 und 15 Gew.-% schwanken, und liegt bevorzugt zwischen O^ und 10%.
Bei einer Oxydationsfärbung kann das Färbemittel in zwei Teilen konditioniert sein, wobei der zweite Teil aus Wasserstoffperoxyd besteht. Die beiden Teile werden zum Zeitpunkt der Anwendung vermischt

e) Haarlacke, die eine alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung von wenigstens einem erfindungsgemäßen Polymerisat enthalten, wobei sich diese Lösung in einer Aerosolflasche befindet, und mit einem Treibmittel vermischt ist

Man kann beispielsweise einen Aerosollack erhalten, indem man das Polymerisat zur Mischung eines wasserfreien aliphatischen Alkohols, wie Äthanol oder Isopropanol, mit einem Treibmittel oder mit einer Mischung verflüssigter Treibmittel, wie halogenierter Kohlenwasserstoffe, vom Typ Trichlorfluormethan oder Dichlordifluormethan oder Mischungen davon, gibt.

In solchen Haarlackmitteln variiert die Konzentration an Polymerisat im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%.
Man kann zu diesen Haarlacken natürlich auch

ίο Adjuvantien, wie Farbstoffe, weichmachende Mittel oder jegliche andere gebräuchliche Adjuvantien geben.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymerisate haben auch interessante kosmetische Eigenschaften, wenn sie auf der Haut aufgetragen werden.

Sie begünstigen insbesondere die Hydratation der Haut und verhindern daher deren Austrocknen. Sie verleihen der Haut darüber hinaus eine Weichheit, die sie angenehm anzufassen macht.

Die kosmetischen Mittel können kosmetische Mittel für die Haut darstellen, die wenigstens ein erfindungsgemäß zu verwendendes Polymerisat enthalten.

Darüber hinaus enthalten sie im allgemeinen wenigstens ein üblicherweise in kosmetischen Mitteln für die Haut verwendetes Adjuvans.

Die kosmetischen Hautmittel liegen beispielsweise in Form von Creme, Gel, Emulsionen, Milch oder wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen vor.

Die Konzentration an Polymerisat variiert in diesen Mitteln für die Haut im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 Gew.-%.

Die üblicherweise in diesen kosmetischen Mitteln enthaltenen Adjuvantien sind beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Sequestriermittel, Emulgiermittel, etc.

Diese Mittel für die Haut sind insbesondere pflegende Cremes oder Lotionen für die Hände oder das Gesicht Sonnenschutzcremes, getönte Cremes, Abschminkmilch.

Diese Mittel werden nach herkömmlichen Verfahren hergestellt.

Um beispielsweise eine Creme zu erhalten, kann man eine wäßrige Phase, die in Lösung das Polymerisat und gegebenenfalls weitere Bestandteile oder Adjuvantien enthält, und eine ölige Phase emulgieren.

Die ölige Phase kann beispielsweise aus verschiedenen Produkten bestehen, wie Paraffinöl, Vaselinöl. Süßmandelöl, Avocadoöl, Olivenöl, Fettsäureestern wie Glycerylmonostearat, Äthyl- oder Isopropylpalmitaten, Alicylmyristaten, wie den Propyl-, Butyl- oder Cetylmyristaten. Man kann auch Fettalkohole zugeben, wie Cetylalkohol oder Wachse, wie beispieslweise Bienenwachs.

Die Mittel können auch in Form von Nagellacken vorliegen und enthalten bevorzugt:

3 bis 15 Gew.-% erfindungsgemäß zu verwendendes Polymerisat in Verbindung mit einem weichmachenden Mittel, einem filmbildenden Mittel und einem Lösungsmittelsystem, nämlich den herkömmlichen Lösungsmitteln und/oder für diese Art von Mittel üblicher. Verdünnungsmitteln, wobei das Lösungsmittelsystem 60 bie 80 Gew.-% des Lackes ausmacht.
In bestimmten Fällen können diese Lacke auch Farbstoffe in einer Menge von 0,05 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lacks, enthalten.
Diese Lacke ergeben einen ausgezeichneten Glanz

und sind sehr gut haltbar.

Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen, ohne sie jedoch einzuschränken.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

Herstellung des Polyvinylpyrrolidon-Vorpolymerisats, das eine OH-Funktion an jedem Ende der Kette trägt.

In einem 1-Liter-Kolben gibt man 100 g frisch destilliertes N-Vinylpyrrolidon, 500 g destilliertes Wasser und 1,5 g Borax (Na₂B₄O? · 10 H₂O). Man erhitzt die Reakiionsmischung unier einem Stickstofistrorn auf ü 40⁰C wobei man rührt.

Nach Auflösen des Borax gibt man 1 ml H₂O₂ mit einer Konzentration von 33% zu und hält die Temperatur 7 Stunden bei 40°C. Das Polymerisat wird in Aceton ausgefällt und bei verringertem Druck getrocknet. Man erhält so 99 g reines Polymerisat.

Viskosität: 4,5 cps (bei 34,6°C in 5%iger Lösung in Wasser).

B e i s ρ i e I 2 _ir

Herstellung eines N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin-Vorpolymerisats.

In einem 500-m!-Kolben, der mit Rührer und Stickstoffeinlaßrohr versehen ist, gibt man 100 g Äthanol, 95 g destilliertes N-Vinylpyrrolidon. 5 g jo N-Methacryloyl-D-glucosamin und 1 g Azo-bis-isobutyronitril.

Man erhitzt die Mischung 16 Stunden auf 80°C und fällt dann das Polymerisat in Aceton aus (Ausbeute 60%). Ji

Viskosität: 1,8 cps (bei 34,6°C in 5%iger Lösung in Wasser).

Beispiel 3

Herstellung eines teilweise hydrolysierten Vorpo- -411 lymerisats von N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat.

In einen 2-Liter-Kolben gibt man 800 ml Äthanol, 12.8 g Natriumhydroxyd in Tablettenform und 80 g Mischpolymerisat, bestehend aus 70% N-Vinylpyrrolidon und 30% Vinylacetat. Man hält die Reaktionsmischung unter Rühren 2 Stunden bei 30° C und gießt sie dann in 8 Liter Diäthyläther. Nach Abfiltrieren wird das Polymerisat bei verringertem Druck getrocknet. Die Ausbeute beträgt 95%.

Beispiel 4

Herstellung eines teilweise hydrolysierten Vorpolymerisats von Krotonsäure und Vinylacetat.

Nach der obigen Verfahrensweise hydrolysiert man in Gegenwart von Natriumhydroxyd ein Mischpolymerisat, das aus 90% Vinylacetat und 10% Krotonsäure besteht Die Ausbeute beträgt 95%.

Beispiele 5bis 12

In der anliegenden Tabelle I ist die Herstellung gewisser Vorpolymerisate zusammengefaßt, die entweder nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 oder von Beispiel 2 erhalten wurden.

Herstellung der Mischpolymerisate Alle verwendeten Ausgangsprodukte sind gereinigt.

Herstellung des Katalysators

Die Lösung von Cer-Ammoniumnitrat (CAN) wird hergestellt, indem man 58,5 g Cer-Ammoniumnitrat in einer Lösung von 1 η SalDetersäure löst und mit der gleichen Salpetersäurelösung auf 1 Liter auffüllt.

Beispiel 13

Herstellung eines 3-Block-Blockmischpolymerisats von Polymethylmethacrylat-N-Polyvinylpyrrolidon-Polymethylmethacrylat(PMMA — PVP - PMMA).

In einen 2-Liter-Kolben, der mit Rührer und einer Stickstoffeinleitungsvorrichtung verschen ist, gibt man 1250 ml destilliertes Wasser, 95 g Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen), das gemäß Beispiel 1 hergestellt ist, gibt dann dazu 5 g destilliertes Methylmethacrylat und 50 ml einer Lösung von Cer-Ammoniumnitrat in Salpetersäure (CAN). Man hält die Mischung unter Rühren 4 Stunden bei Umgebungstemperatur und gießt sie dann in eine Mischung von Äthyläther und IsopropanoL Die so ausgefällte Mischung wird dann in Dimethylformamid gelöst und erneut in Diäthyläther ausgefällt Die Ausbeute beträgt 70%.

Beispiel 14

Herstellung eines Blockmischpolymerisats, das außerdem Aufpfropfungen aufweist:

Polyvinylalkohol/N.N-Dirrtethyl^-aminoäthylpolymethacrylat (50/50) quaternisiert mit Dimethylsulfat.

In einen 2-Liter-Kolben der mit einem Rührer und einer StickstoffeinlaBvorrichtung versehen ist gibt man 670 ml Wasser und 50 g Polyvinylalkohol, der von der Firma PROLABO unter dsr Handelsbezeichnung Rhodovial A/125 P vertrieben wird. Man erhitzt unter Rühren auf 8O⁰C bis sich der Polyvinylalkohol vollständig gelöst hat und kühlt dann auf 20°C ab. Dann gibt man 50 g N,N-Dimethyl-2-aminoäthyl-methacrylat zu, das mit Dimethylsulfat quaternisiert ist sowie 50 ml Cer-Ammonium-Nitratlösung in Salpetersäure (CAN).

Man hält die Reaktionsmischung unter Rühren 16 Stunden bei Raumtemperatur und fällt dann das Polymerisat in einer Mischung von Aceton/lsopropanol 3/2 aus.

Nach Abfütrieren wird das Polymerisat bei verringertem Druck getrocknet; die Ausbeute beträgt 98%.

Beispiel 15

Herstellung eines Blockmischpolymerisats, das auch Aufpfropfungen aufweist von Polyvinylalkohol-N-Vinylpyrrolidon 50/50.

Nach der gleicher. Verfahrensweise wie unter Beispiel 4 beschrieben, polymerisiert man 50 g destilliertes N-Vinylpyrrolidon mit 50 g Polyvinylalkohol während 16 Stunden. Das Polymerisat wird in einer 3 :2 Mischung von Aceton/lsopropanol ausgefällt.

Beispiel 16

Herstellung eines S-Block-Blockmischpolymerisats durch Ringpolymerisation von N,N-DiaIlyl-N,N-dimethyl-Emmonhimbromid mit N-Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen).

In einen Rundkolben, der mit Rührer und Stickstoffeinlaßvorrichtung versehen ist gibt man 500 m! destilliertes Wasser und 25 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen). Dann gibt man 25 g N.N-Dimethyl-N.N-diallyl-ammoniumbromid und 25 ml Cer-Ammoniumnitrat-Lösung in Salpetersäure (CAN) zu. Man hält die Mischung

48 Stunden unter Rühren bei 40° C und gießt sie dann in Acetonitril. Das Polymerisat wird ausgefällt und bei verringertem Druck getrocknet; man erhält 15 g reines Polymerisat die Ausbeute beträgt 30%.

Beispiel 17

Herstellung eines 3-Block-BlockmischpoIymerisats durch Ringpolymerisation von Ν,Ν-Diallyl-N-dodecyl-N-methyl-ammoniumbromid mit N-Polyvinylpyrrolidon ι ο (mit OH-Endgruppen).

Nach der Verfahrensweise von Beispiel 16 polymerisiert man 25 g Ν,Ν-Diallyl-N-dodecyl-N-methyl-ammoniumbromid mit 25 g N-Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen).

Durch Ausfällen in Acetonitril erhält man 10 g reines Polymerisat; die Ausbeute beträgt 20%.

Beispiele 18 bis 52

Die Ergebnisse dieser Beispiele sind in der anliegenden Tabelle Il zusammengefaßt.

20

Kosmetische Mittel	2g
A) Wasserwell-Lotion	0,1 g
Gemäß Beispiel 13 hergestelltes	50 g
Polymerisat	100g
Parfüm
Äthylalkohol
Wasser, soviel wie erforderlich für

30

Wenn man diese Wasserwell-Lotion auf herkömmliche Weise aufträgt, so macht sie das Haar glänzend und verleiht der Frisur eine ausgezeichnete Haltbarkeit.

Bei diesem Mittel kann das gemäß Beispiel 13 hergestellte Polymerisat vorteilhaft durch eine gleiche Menge der gemäß den Beispielen 14 bis 16 und 25 bis 30 hergestellten Polymerisate ersetzt werden.

B) Wasserwell-Lotion

Polymerisat gemäß Beispiel 32	3,5 g
Parfüm	0,1g
ausreichend Farbstoff um die Lotion
zu färben	0,2 g
Isopiopylalkohol	50 g
mit Wasser auffüllen auf	100g

35

In diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 32 vorteilhaft durch die gleiche Menge der gemäß Beispiel 15 und 33 bis 43 hergestellten Polymerisate ersetzen.

Nachdem man das Haar mit einer dieser Lotionen getränkt hat, rollt man die Haare auf Wasserwellwickler mit einer Dicke von 15 bis 30 mm auf und trocknet durch Zuführung von Wärme von außen. Nachdem man die Wickler entfernt hat, erhält man eine ausgezeichnete Wasserwelle mit sehr guter Haltbarkeit.

C) Wasserwell-Lotion

Polymerisat gemäß Beispiel 28 3 g

Äthylalkohol 50 g
Parfüm 0,2 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Bei diesem Mittel können die 3 g Polymerisat gemäß Beispiel 28 durch die gleiche Menge eines nach den Beispielen 16, 17 und 43 bis 52 hergestellten Polymerisats vorteilhaft ersetzt werden.

50

D) Aerosol-Lack

Polymerisat gemäß Beispiel 13

Parfüm

absoluter Äthylalkohol, soviel wie

erforderlich für

8g 0,2 g

100g

25 g dieser Losung gibt man dann in eine Aerosolbombe mit 47 g Trichlorfluormethan und 28 g Dichlordifluormethan.

Nach Zerstäubung sind die Haare glänzend, weich im Griff und das Harz läßt sich leicht ausbürsten.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 13 vorteilhaft durch eine gleiche Menge der gemäß den Beispielen 18, 22 und 23 hergestellten Polymerisate ersetzt werden.

E) Aerosol-Lack

Polymerisat gemäß Beispiel 23 7,2 g

Parfüm OJ g Isopropylalkohol, soviel wie

erforderlich für 100 g

25 g dieser Lösung gibt man dann in eine Aerosolbombe mit 47 g Trichl irfluormethan und 28 g Dichlordifluormethan.

Durch Zerstäubung wird das Haar glänzend und ist weich im Griff.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 28 vorteilhaft durch die gleiche Menge an gemäß den Beispielen 22, 23 und 24 hergestelltem Polymerisat ersetzt werden.

F) Filmbildende Milch für den Körper

Di-Äthyl-hexyl-adipat 4,8 g

Stearinsäure 2,9 g

Lanolinalkohol, oxyäthyliert mit
5 MoI Äthylenoxyd 0,5 g

Cetylalkohol 0,4 g

Glycerinstearat 1,0 g

Triäthanolamin 0,95 g

Propylenglycol 4,8 g

Polymerisat gemäß Beispiel 14 0,5 g

Konservierungsmittel soviel wie

erforderlich,

Parfüm, soviel wie erforderlich
mit sterilem, entmineralisiertem Wasser auf 100 g auffüllen

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 14 vorteilhaft durch die gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 15 bis 20, und 33 bis 43 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

55

G) Fiimbildende Creme

Paraffinöl 30,0 g

Stearinsäure 8,0 g

Triäthanolamin 1,0 g

Polymerisat gemäß Beispiel 32 0,5 g

Konservierungsmittel, soviel wie

erforderlich,

Parfüm, soviel wie erforderlich,
steriles, entmineralisiertes Wasser soviel wie erforderlich für 100 g

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 32 vorteilhaft durch die gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 44 bis 52 oder 13 bis 20 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

030 243/261

H) Hautlotion

Polymerisat gemäß Beispiel 32
Propylenglycol
Äthanol

Methyl-p-hydroxybenzoat
(Konservierungsmittel)
Parfüm, soviel wie erforderlich
Farbstoff, soviel wie erforderlich
entmineralisiertes, steriles Wasser,
soviel wie erforderlich für

1,0 g

2,0 g

10,0 g

0,2 g

K) Tagescreme

100 g

Das Polymerisat wird in der Lösung des Konservierungsmittels (gesamtes Wasser + Konservierungsmittel) bei 60° C gelöst Nach Abkühlen werden die weiteren Bestandteile unter mäßigem Rühren zugefügt

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 32 vorteilhaft durch die gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 13, 18 bis 24, 26 bis 31 und 33 bis 48 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

I) Schönheits-Maske

Polymerisat gemäß Beispiel 14	20,0 g
Propylenglycol	5,0 g
Methyl-p-hydroxybenzoat
(Konservierungsmittel)	0,2 g
Äthanol	15,0 g
Kaolin	10,0 g
Titanoxyd	0,5 g
Triäthanolaminlaurylsulfat	6,0 g
Parfüm, soviel wie erforderlich
entmineralisiertes, steriles Wasser,
soviel wie erforderlich für	100 b

partielles Fettsäureglycerid	9,00 g
Cetylstearylalkohol, öxäthyliert mit
10 Mol Äthylenoxyd	4,00 g
Paraffinöl	18,00 g
Polymerisat gemäß Beispiel 14	1,00 g
Magnesium- und Aluminium-Silicate	0,75 g
Rhodorsil (gegen Schaumbildung)	0,20 g
Alkyl-p-hydroxybenzoat	0,20 g
permutiertes Wasser	66,85 g
anorganische Farbstoffe	5,00 g

105,00 g

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 14 durch eine gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 27 bis 37 und 43 bis 52 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

partielles Fettsäureglycerid	9.00 g
Cetylstearylalkohol, oxyäthyliert mit
10 Mol Äthylenoxyd	4,00 g
Parafiinöl	18,00 g
Polymerisat gemäß Beispiel 32	1,00 g
Magnesium- und Aluminium-Silicate	0,75 g
Propyl-p-hydroxybenzoat	0,20 g
permutiertes Wasser	66,85 g
anorganische Farbstoffe	5,00 g

105,00 g

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 32 vorteilhaft durch eine gleiche Menge der gemäß den Beispielen 18 bis 26 und 38 bis 42 hergestellten Polymerisate ersetzen.

L) »Spülung«, in Form einer flüssigen Emulsion

Das Propylen wird in der Konservierungsmittellösung (Konservierungsmittel + gesamtes Wasser) bei 60⁰C gelöst. Nach Abkühlen werden die weiteren Bestandteile unter mäßigem Rühren zugefügt.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 14 vorteilhaft durch eine gleiche Menge der gemäß den Beispielen 15 bis 20 und 44 bis 52 hergestellten Polymerisate ersetzt werden.

J) Tagescreme

Vaselinöl

Fettalkohole mit 16 bis 18

Kohlenstoffatomen, polyglyceriniert

mit 2 bis 6 Mol

Polymerisat gemäß Beispiel 18

Wasser, soviel wie erforderlich für

9,5 g

6,5 g 1,5 g 100 g

Dieses Produkt wird auf die gewaschenen und abfrottierten Haare aufgetragen und sorgfältig unter leichtem Massieren über das ganze Haar verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von etwa 2 Minuten wird

so sorgfältig gespült. Die Haare sind stark glänzend und sind leicht zu entwirren.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 18 durch die gleiche Menge eines nach den Beispielen 28 bis 35 und 38 bis 43 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

M) Spülung in Form eines Gels

Hydroxyäthylcellulose 0,9 g

Polymerisat gemäß Beispiel 36 0,8 g

Cetylpyridiniumchlorid 3,0 g

Farbstoff 0,1 g

Wasser, so viel vie erforderlich auf 100 g

Dieses Produkt wird unter leichtem Massieren auf die gewaschenen und abfrottierten Haare aufgetragen.

Nach einer Einwirkungszeit von etwa 2 Minuten wird das Haar sorgfältig gespült, danach ist es glänzend und läßt sich leicht entwirren.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 36 vorteilhaft durch die gleiche Menge eines Polymerisats gemäß den Beispielen 45 bis 52 ersetzt werden.

N) Anionisches Shampoo

Lauryl-myristyl-triäthanolaminsulfat 12 g

Kokosfettsäurediäthanolamid 2 g

Myristyl-dimethylaminoxyd 1,5 g

Polymerisat gemäß Beispiel 20 1,5 g Milchsäure, soviel wie

erforderlich für pH 6,5

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Dieses Shampoo hat ausgezeichnete kosmetische Eigenschaften. Nach seiner Verwendung lassen sich die i>^ri feuchten Haare sehr leicht entwirren und nach dem Trocknen sind die Haare glänzend, weich und biegsam.

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 20 vorteilhaft durch eine gleiche Menge eines

nach den Beispielen 21. 22, 24. 30, 41. 43 und 44 erhaltenen Polymerisats ersetzen.

O) Kationisches Shampoo

Cetyl-trirnethyl-ammoniumbromid 2 g

Laurylalkohol, polyglyceriniert mit

4 Mol Glycerin 12 g

Polymerisat gemäß Beispiel 16 Ig

Parfüm 0,2 g

Milchsäure, soviel wie erforderlich

für pH 4,5
Wasser, soviel wie erforderlich für 100 ml

Bringt man dieses Shampoo auf das Haar auf, so erhält man einen weichen und fülligen Schaum, die feuchten Haare lassen sich leicht entwirren und nach dem Trocknen ist das Haar weich, sehr glänzend und sieht leicht aus.

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 16 vorteilhaft durch eine gleiche Menge eines der gemäß den Beispielen 21 bis 25 und 32 bis 36 hergestellten Polymerisats ersetzen.

P) Nicht-ionisches Shampoo

Diole mit 11 bis 14 C-Atomen, polygly-ceriniert mit 3—4

Mol Glycerin 17 g Polymerisat gemäß Beispiel 40 2 g

Cetylpyridiniumchlorid 0,8 g

Laurinsäurediäthanolamin 2$ g

Parfüm 0,2 g

Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 5,5

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 ml

Dieses Shampoo ist klar und ergibt reichlichen und ziemlich weichen Schaum. Es erleichtert das Entwirren feuchter Haare, egal ob sie natürlich, gefärbt, oder entfärbt sind. Nach dem Trocknen sind die Haare weich, leicht und glänzend.

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 40 durch eine gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 41, 43 und 44 erhaltenen Polymerisats ersetzen.

Q) Färbemittel in Form einer gelierfähigen Flüssigkeit Farbstoffträger

Oleinalkohol, glyceriniert mit
2 Mol Glycerin
Oleinalkohol, glyceriniert mit
4 Mol Glycerin
Butylglykol
Propylenglykol
Ammoniak von 22° Be
p-Aminophenolbase
m-Diaminoanisolsulfat
Resorcin

20 g

8g 12g 10 ml

0,08 g

0,025 g

03 g

Tabelle I

m-Aminophenolbase
Nitro-p-phenylendiamin
p-Toluylendiamin
Hydrochinon

Äthylendiamintetraessigsäure
Natriumbisulfit d = 1,32
- Wasser, soviel wie erforderlich für

0,06 g 0,003 g 1,05 g 0,17 g 3g
0,08 g 100 g

50 g des so erhaltenen Trägers mischt man zum Zeitpunkt der Verwendung mit 5 g einer 35% igen Lösung des gemäß Beispiel 29 erhaltenen Polymerisats mit 50 g 6%igem Wasserstoffperoxyd.

Das so erhaltene Mittel wird dann mit einem Pinsel auf das Haar aufgetragen. Man läßt 30 Minuten einwirken und spült dann.

Die Haare lassen sich leicht entwirren, sind seidig im Griff, sie sind glänzend und haben Volumen.

Auf dunkelbraunem Grund erhält man ein helles Braun.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 29 vorteilhaft durch eine äquivalente Menge eines gemäß den Beispielen 16,19 bis 21, 23, 24, 26 und 35 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

R) Nagellack	16g
Nitrocellulose RS >/2 Sekunden	6g
Polymerisat gemäß Beispiel 50	4g
Äthylalkohol	4g
Butylalkohol	2g
Kampfer	4g
Butylphthalat	20 g
Toluol	10g
Äthylacetat	34 g
Butylacetat

100 g

Auf die Nägel aufgetragen ist dieser Grundlack sehr gut haftend und hat einen ausgezeichneten dauerhaften Glanz.

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 50 ohne Nachteil durch eines der gemäß den Beispielen 40 bis 44,49 und 51 erhaltenen Polymerisate ersetzen.

S) Farbiger Nagellack

Grundlack wie für Mittel R beschrieben 96,88 g

Benton 27 (Benzol-dodecyl-dimethylammoniummontmorillonit) 1 g

Phosphorsäure 0,02 g

Titanoxyd 1 g

D und C Red No. 7 0,4 g

D und C Red No. H 0,2 g

D und C Red No. 5 0,3 g

rotes Eisenoxyd 0,2 g

Dieser Nagellack hat einen ausgezeichneten Glanz und haftet sehr gut.

lici-	Monomere	Menge	H₂O₂	Borax	H₂O	Äthanol	Reak.	Reak.	KiII-	Aus	Visk.
spicl		(a)	33%	(b) (C)			Tcmp.	Zeil	millcl	beule	(cl'o)
Nr.		g	ml	g	ml		C	Ii		%	(el)

N-Vinylpyrrolidon (mit Oll-F.ndgruppen)

KK)

2,5

100 40

Aceton

21

22

Fortsetzung

Bei	Monomere	Menge	H₂O₂	Borax	H₂O	Äthanol	Rcak.	Reak.	Fäll	Aus	Visk.
spiel		(a)	33%	(b) (Ο			Temp.	Zeit	mittel	beute	(cKO
Nr.		g	Γι'	g	ml		C	h		%	(d)

N-Vinyl- 100 20 2 80 40 6 Aceton 98

pyrrolidon (mit OH-Endgruppen)

N-Vinyl- 1000 50 10 1000 40 7 Aceton 90

pyrrolidon (mit OH-Endgruppen)

N-Vinyl- 100 2 1 100 40 6 Aceton 95

pyrrolidon (mit OH-Endgruppen)

N-Vinyl- 100 10 4 500 40 24 Aceton 80

pyrrolidon (mit OH-Endgruppen)

2-(N,N-Dimethyl- 100 10 4 500 40 24 Äthanol 70

amino)-äthylmethacrylat, quaternisiert mit Äthylbromid (mit OH-Endgruppen)

N-Vinyl-

pyrrolidon/ 1 100 80 16 Aceton 70

N-Meth- 10)

acrylal-D-glucosamin

N-Vinyl- 80]

pyrrolidon/ 1 500 40 16 Aceton 60

N-Meth- 20J

acryloyl-D-glucosamin (mit OH-Endgruppen)

Azobisisobutyronitril.

Na₂B₄O₇ · 10 HjO.

Durch Zugeben von weiteren Mengen Borax wird der pH während der Polymerisation größer als 9 gehalten.

In 5%-igcr Lösung in Wasser von 34,f (.'.

Tabelle Il

Bei- Form des erh. Vorpolymerisate spiel Polymerisats und Monomere Nr.

Menge H₂O CAN Reak. Rcak. I'olym. Fällmittel

Temp. Zeit Ausb.

g ml ml C h %

Blockpolym.

Vorpolvmerisal gen '■':,;.. Methylmcthacrylat Vorpolvmerisal gem. Beisp. 2-<N.N-I)imclhylamino)-äthylmcthacrylat, quutcrnisicrt mit Äthvlhromid 125

125

30

3,5

24

Acetonitril

Äthyiäthcr

	Form des erh	23	Menge	9	c	\	(	2	i	2	I	I	26 46	675	5	Reak.	24	Polym.	f	70	Füllmittel
	Polymerisats				Il	ll	5)			9	80 J	80)				Temp.		Ausb.
		. Vorpolymcrisalc	g		5	⁸I	150]	⁸I							C"	Reak.	7»
	Blockpolym.	und Monomere			t		I	I			HiO	CAN			Zeit
				150j							30	h			Äthyläther
		Vorpolymerisal	9			20	15	ml	ml
		gem. Beisp. 6								5		24		60
		2-(N,N-Dimethyl-	⁵⁰I		15	125
		aminoHithylmcth-	I	⁸I
	ISIockpolym.	acrylat, quaternisicrt	501	I I			5					1 : l-Mischunj
		mit Äthylbromid	50	2\|				30				Äthyläther/
		Vorpolymerisat		20						Isopropanol
	Blockpolym.	gem. Beisp. 8	50			5		16
		Acrylsäure		125		30			Äthyläther
		Vorpolymerisat
	Blockpolym.	gem. Beisp. 6			150		16		1 : 1-Misehunj
		Acrylamid		125		30			Älhyläther/
		Vorpolymerisat							Isopropanol
	Blockpolym.	gem. Beisp. 8					24
		Acrylamid	1	125		40		45	Acetonitril
		Vorpolymerisat	I		50
		gem. Beisp. 8				48
		N.N-Diallyl-N.N-	2700
	Blockpolym.	dimethylammonium-		50
		bromid			40		75	Aceton
		Vorpolymerisat
	Blockpolym.	gem. Beisp. 7				18
		Laurylmelhacryiat	900		40		90	Aceton
		Vorpolymerisat
		gem. Beisp. 9		5		24
		2-(N.N-Dimelhyl-	1100
		amino)-äthylmcth-
	Blockpolym.	acrylat, quaternisicrt		5
		mit Älhylbromid			30			Aceton
		Vorpolymerisat
	Blockpolym.	gem. Beisp. 10		5		4
		Melhylmelhacrylat	125		30		80	Aceton
		Vorpolymerisat
	Blockpolym.	gem. Beisp. 2		5		24
		Methylmethacrylat	125		30		85	Aceton
		\'orpolymcrisat
	ge ρ fro ρ l'l es	gem. Beisp. ! I		50		24
	Blockpnlvm.	Acrylamid	125		30		80	Aceton
		Vorpolymerisat
	gepfropftes	gem. Beisp. 12				60		Aceton/
	Blockpolym.	Methylmethacrylat	125		25		98	Isopropanol
		Polyvinylalkohol						= 3/2
		(Rhodoviol 4/125 P)		50		16
		2-(N,N-Dimcthyl-	670
		amino)-äthy!meth-
	gepfropftes	acrylal, quaternisiert					Aceton/
	Blockpolym.	mit Athylhromid			25		Isopropanol
		Polyvinylalkohol					= 3/2
		(Rhodoviol 4/125 P)		12		16
		2-(N.N-Dimethyl-	670
		aminol-athylmcth-
	gepfropftes	acrylat, qualern isierl
	Blockpolym.	mit Dimethylsulfat			25		Aceton
		Polyvinylalkohol
		(Rhodoviol 4/125 P)			4
	Acrylamid	200





Fortsetzung
Bei
spiel
Nr.
20





21


22


23


24




25


26





27


28


2 9


3(1


31





32





33

Fortsetzung

26

Beispiel

Form des erh. Vorpolymerisate Menge Polymerisats und Monomere

U₂O	CAN	Reak.	Reak.	Polym.	Hillmittel
		Temp.	Zeil	Ausb.
ml	ml	C	h	%

Blockpolym.

»Sicm«

gepfropftes
Blockpolym.

gepfropftes
Blockpolvm.

gepfropftes
Blockpolym.

gepfropftes
Blockpoiym.

gepfropftes
Blockpolym.

Polyälhylenglycol 50 J (MG = 20 000)
2-(N,N-Dimethyl- 501 amino)-iithylmcthacrylat, quaternisiert mit Alhylbromid

Pentaerythrit 14]

2-(N,N-Dimelhyi- 80 [ amino)-a'thylmethacrylat, quaternisiert mit Athylbromid Melhylcellulose 351

(Methocel A-15) 2-(N,N-Dimethyl- 115 J aminoHithylmethacrylat, quaternisiert mit Athylbromid Methylhydroxy- 35

propylcellulose
(Pharmacoat 603) I

2-(N,N-Dimethyl- 1151 amino)-athylmethacrylat, qualernisiert mit Athylbromid

Ilydroxyäthyl- 35

cellulose |

(Cellosize WP-09) I

2-(N.N-Dimelhyl- 115) aminoj-alhylmethacrylat, quaternisiert mit Alhylbromid

Methylhydroxy- 35 j

butylcellulose
(Mclhoccl HB)
2-(N,N-Dimethyl- 115 aminoj-iithylmclhacrylal, quaternisiert mit Athylbromid

Melhylhydroxy- 80

propylcellulose
(Pharmacoat 6031 Acrylamid 70

Methylcellulose 801

(Methocel A-15) ,

Acrylamid 70)

Methylhydroxy- 13

butylcellulose
(Methocel HB)
Acrylamid 12

Carboxymethyl- 80

cellulose
(I'inni-ix 300)
Acrylamid 70

Hydroxyaryl- 80

cellulose

(Cellosize-WP-09) Acrylamid 70

50

10

30

37.5

6,25

37,5

30

48

24

20

45

40

24 40

40

65

20

95

90

Aceton

Ileptan-Isopropanol

Heptanlsopropanol

Ileptanlsopropanol

Hcplan-Isopropanol

Ainylülhcr-Isopropanol

Älhylather-Isopropanol

Äthyläther-Isopropanol

Athyliither-Isopropanol

Äthylather lsopropanol

te' I	Fortsetzung	Form des erh. Polymerisats	27	M enge g	>	26 46	675	Reak. Temp. C	28	Polym. Ausb.	Fällmittel
I	Bei spiel Nr.	gepfropftes Blockpolym.		3			30		40	Aceton
ϊ γ*	45	gepfropftes iilockpoiym.	Vorpolyinerisalc und Monomere	⁵I si	H₂O ml	CAN ml	•10	Reak. Zeit h	50	Athyliithcr- Isopropanol
I I	46	gepfropftes Blockpolym.	Collagen (C-1633 Typ IV) 2-(N,N-Dimethyl- amino)-iithylm:th- acrylat, quaternisiert mit Athylbromid	²I 30)	10	0,5	30	24	30	Aceton- Isopropanol
I I	47	gepfropftes Blockpolym.	Gelatine (ASF) 2-(N,N-Dimethyl- amino)-a'thylmelh- acrylat, quaternisiert mit Athylbromid	30 ]	125 + 25 ml AthOH	5	30	24	35	Athyläther- Isopropanol
1 i ϊ i	48	gepfropftes Blockpolym.	Vorpolymerisat gem. Beisp. 3 2-(N,N-Bimethyl- amino)-äthylmcth- acrylat, quaternisiert mit Athylbromid	301 30 I	450	30	30	24	35	Aceton
i	49	gepfropftes Blockpolym.	Vorpolymerisat gem. Beisp. 4 2-(N,N-Dimethyl- amino)-a'thylmeth- acrylat, quaternisiert mit Athylbromid	70 30	450	30	30	48	30	Aceton
j	50	gepfropftes Blockpolym.	Gelatine (ASF) Methylmethacrylat	q 1	450	30	30	48	25	AthyUither- lsopropanoi
	51	Blockpolym.	Methylhydroxy- butylcellulose (Methocel-HB) Hexylmethacrylat	⁹	850	25	30	24	20	Athyliither
I t ■-.	52	Methylhydroxy- butylcellulose (Methocel-HB) N-tert.-Butyiacryl- amid		350	6.25	48
I	Vorpolymerisat gem. Beisp. 4 N-tert.-Butylacryl-		125	5	48

Claims

Patentanspruch:

Verwendung eines durch Polymerisation in wäßrigem Medium in Gegenwart von Cer-Ionen erhaltenen Polymerisats aus einem der folgenden ungesättigten Monomeren:

(a) Acryl- oder Methacrylsäure,

(b) Acryl-oder Methacrylestern der Formel: _Q

CH₂=C-COOR,