DE69838337T2

DE69838337T2 - Ampholitische polymere zur verwendung in körperpflegeprodukten

Info

Publication number: DE69838337T2
Application number: DE69838337T
Authority: DE
Inventors: Allan L. Cranberry Township MELBY; Richard Follansbee LaMAR; Nicholas F. Burgettstown VOZZA; Gary F. Carnegie MATZ
Original assignee: Calgon Corp
Current assignee: Calgon Corp
Priority date: 1997-03-31
Filing date: 1998-03-31
Publication date: 2008-05-21
Anticipated expiration: 2018-04-01
Also published as: CA2287375C; AU6742998A; EP1021471A1; CA2287375A1; CN1285852A; US6066315A; BR9809025B1; JP2002508784A; DE69838337D1; USRE42025E1; EP1021471B1; JP4689774B2; ES2297883T3; US5879670A; KR20010005853A; BR9809025A; PL337609A1; USRE42127E1; PL190439B1; WO1998044012A1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
1. Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Ampholytpolymere, -polymerzusammensetzungen und Verfahren zur Verwendung derartiger Polymere und Zusammensetzungen bei Körperpflegeanwendungen. Allgemein gesagt wird angenommen, dass die Polymere und Polymerzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung bei der Behandlung von keratinhaltigen Substraten nützlich sind. Keratinsubstrate schließen tierisches und menschliches Haar, ebensolche Haut und ebensolche Nägel ein.
Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Polymerzusammensetzungen und Verfahren zur Behandlung von Kerstin, in welchen ein kosmetisch verträgliches Medium verwendet wird, das mindestens etwa 0,01 Gew.-% eines Ampholytpolymers, umfassend Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid oder Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid; Acrylsäure, Methacrylsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropanolsulfon-säure oder 2-Methacrylamido-2-methylpropansulfonsäure; und wahlweise ein Alkyl(methacrylat), enthält. Vorzugsweise handelt es sich bei dem kosmetisch verträglichen Medium um ein Haarpflegeprodukt, wie ein Shampoo, eine Weichspülung, ein Stylingprodukt oder eine Spülung, oder ein Hautpflegeprodukt, wie einen Reiniger, eine Lotion oder eine Creme.
Die Oberflächeneigenschaften von Kerstin sind in der Kosmetikwissenschaft von Interesse und es bestand bis jetzt ein anhaltender Wunsch, Inhaltsstoffe zu entdecken, die den topischen und inhaltlichen Zustand von keratinhaltigen Substraten wie Haar vorteilhaft beeinflussen. Zum Beispiel müssen derartige Inhaltsstoffe derart angemessene Hafteigenschaften aufweisen, dass sie nicht nur anfänglich adsorbiert werden, sondern auch nach Einwirkung von Wasser zurück gehalten werden. Diese Eigenschaft wird als „Substantivität", d.h. das Vermögen eines Materials, auf Kerstin adsorbiert zu werden und der Entfernung durch eine Wasserabspülung zu widerstehen, bezeichnet.
Haar ist aus Kerstin, einem schwefelhaltigen Faserprotein, zusammengesetzt. Der isoelektrische Punkt von Kerstin und spezieller von Haar liegt im Allgemeinen im pH-Bereich von 3,2–4,0. Daher trägt der pH-Wert eines typischen Shampoos eine negative Nettoladung. Demzufolge wurden lange Zeit kationische Polymere als Weichspülungen in Shampooformulierungen oder als separate Behandlung verwendet, um die Nass- und Trockenkämmbarkeit des Haars zu verbessern. Die Substantivität der kationischen Polymere für negativ geladenes Haar zusammen mit Filmbildung erleichtert das Entwirren während des Kämmens von nassem Haar und eine Reduktion des statischen Fliegens während des Kämmens von trockenem Haar. Kationische Polymere verleihen dem Haar im Allgemeinen auch Weichheit und Geschmeidigkeit.
Werden kationische Polymere Shampoos (oder Hautpflegeprodukten wie Reinigungszusammensetzungen), die anionische oberflächenaktive Mittel enthalten, zugesetzt erfolgt im Allgemeinen die Bildung von stark oberflächenaktiven Assoziierungskomplexen, was dem Shampoo eine verbesserte Schaumstabilität verleiht. Eine maximale Oberflächenaktivität und Schaumstabilität oder Schaum werden nahe den stöchiometrischen Verhältnissen von anionischem oberflächenaktivem Mittel: kationischem Polymer erzielt, an welchen der Komplex am wenigsten wasserlöslich ist. Im Allgemeinen zeigen kationische Weichspülungen bei diesen Verhältnissen eine gewisse Unverträglichkeit. Durch eine Verträglichkeit wird eine kommerziell stärker erwünschte Formulierung erhalten, während eine Unverträglichkeit zu einer Trübung oder Ausfällung führt, die in einigen Formulierungen aus ästhetischen Gründen weniger erwünscht ist.
Es wird angenommen, dass haarfixierende Eigenschaften wie Lockenhalt direkt mit filmbildenden Eigenschaften von kationischen Polymeren, sowie dem Molekulargewicht verbunden ist, wobei die Leistungsfähigkeit im Allgemeinen mit zunehmendem Molekulargewicht zunimmt. Allerdings weisen die durch kationische Polymere verliehenen fixierenden Eigenschaften im Allgemeinen tendenziell eine umgekehrte Beziehung zu anderen weichspülenden Eigenschaften auf, d.h. ein guter Lockenhalt bedeutet üblicherweise, dass Eigenschaften wie Nasskämmbarkeit darunter leiden und umgekehrt.
Überraschend wurde gefunden, dass die vorliegenden Ampholytpolymere, die a) Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (APTAC) oder Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (MAPTAC); b) Acrylsäure (AA), Methacrylsäure (MAA), 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPSA) oder 2-Methacrylamido-2-methylpropansulfonsäure (MAMPSA); und (c) geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₂₂-Alkylacrylat oder -methacrylat umfassen; im Allgemeinen in kosmetischen Formulierungen nützlich sind und Haarprodukten insbesondere verbesserte Weichspülungseigenschaften verleihen. Abgesehen von verbessertem Weichspülen, wie gemessen durch Kämmbarkeit, Substantivität, Fliegen und/oder Gefühl können diese Polymere gleichzeitig Haarfixierungseigenschaften, wie Lockenhalt verbessern, sind aber im Allgemeinen dafür nicht schädlich.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine wirksame Menge eines Ampholytpolymers, enthaltend AA-, MAPTAC- und Methylmethacrylateinheiten, einem ein anionisches oberflächenaktives Mittel enthaltenden Haar- oder Hautpflegeprodukt zugesetzt. So können die Polymerzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung u.a. in Shampoos, Weichspülungen, Spülungen, Färbeprodukten, Bleichprodukten, Fixierungslotionen, Fönlotionen, Stylinglotionen, Dauerwellen- und Glättungsprodukten verwendet werden.
Abgesehen von Haarpflegeverwendungen sind Haut- und Nagelweichspülungsprodukte erwünscht, die zum Verbessern von Eigenschaften wie Feuchtigkeitsbewahrung, Weichmachen der Haut, Anziehung von Luftfeuchtigkeit, Verzögerung von Wasserverlust; Gefühl und Reduktion von Hautreizungen, die durch Kontakt mit kosmetischen Inhalts stoffen verursacht werden, fungieren. Beispiele für derartige Produkte schließen Reinigungsmittel, Lotionen und Seifen ein.
Im Allgemeinen wurden bisher zwei breite Bereiche an Hautpflegeprodukten als Hautweichspülungen erkannt: erweichende Mittel und Befeuchtungsmittel. Erweichende Mittel stellen im Allgemeinen eine bessere Feuchtigkeitsbewahrung in der Haut und eine Plastifizierung/Erweichung der Haut bereit. Bei üblichen im Handel erhältlichen erweichenden Mitteln handelt es sich um Mineralöl, Petrolatum; aliphatischen Alkoholen wie Stearylalkohol; Lanolin und seine Derivate, Glycolstearat und Fettsäuren wie Triethanolaminoleat. Befeuchtungsmittel ziehen im Allgemeinen Feuchtigkeit an, verzögern die Verdampfung von Wasser von der Hautoberfläche und plastifizieren/erweichen die Haut. Übliche im Handel erhältliche Befeuchtungsmittel schließen Glycerin, Propylenglycol, Sorbite und Polyethylenglycole ein.
Eine wünschenswerte Hautweichspülung sollte der Haut nach einer Behandlung zumindest einige der Attribute eines erweichenden Mittels oder eines Befeuchtungsmittels, sowie verbesserte Gleitfähigkeit und verbessertes Gefühl verleihen und/oder Hautreizung, die durch andere Bestandteile in der Weichspülung wie z.B. Seifen, Reinigungsmittel, Schaumverstärker, oberflächenaktive Mittel und Parfums verursacht werden, reduzieren. Es ist dem Fachmann bekannt, dass kationische Polymere als Haut- und Nagelweichspülungen eingesetzt werden können.
Zeitweise ist es auch erwünscht, dass die Inhaltsstoffe von haut- und Nagelpflegeprodukten derart angemessene Hafteigenschaften aufweisen, dass sie nicht nur anfänglich adsorbiert werden, sondern auch bei Einwirkung von Wasser aufrechterhalten werden. Diese Eigenschaft wird wie in Haarpflegeanwendungen als „Substantivität", d.h. das Vermögen eines mit dem Kerstin der Haut oder Nägel in Kontakt gebrachten Materials, der Entfernung durch Wasserabspülung zu widerstehen, bezeichnet. Im Allgemeinen tragen Haut und Nägel bei für Verwendungsbedingungen typischen pH-Werten eine negative Nettoladung. Demzufolge wurden lange Zeit kationische Polymere als Welchspülungen in Nagel- und Hautpflegeformulierungen verwendet. Die Substantivität der kationischen Polymere für negativ geladene Haut oder Nägel führt zur Filmbildung, die die Gleitfähigkeit, Befeuchtung und das Gefühl erleichtert. Bei zwei im Handel erhältlichen kationischen Polymeren handelt es sich um Merquat^® 550 (im Handel erhältlich von Calgon Corporation), ein Copolymer von Acrylamid und Dimethyldiallyammoniumchlorid, und Polymer JR^® (im Handel erhältlich von Union Carbide), eine quartäre stickstoffhaltige Hydroxyethylcellulose.
Die Weichspülungseigenschaften bei Haut und Nageln der Gleitfähigkeit, der Befeuchtung und des Gefühls sind mit den filmbildenden Eigenschaften der kationischen Monomere, sowie mit dem Molekulargewicht verbunden, wobei die Leistungsfähigkeit im Allgemeinen mit zunehmendem Molekulargewicht zunimmt.
Es wird angenommen, dass die Verbesserungen der Weichspülungseigenschaften der vorliegenden Polymere und Polymerzusammensetzungen auf Haut- und Nagelpflegeprodukte anwendbar sind. Ferner werden schätzungsweise brüchige oder spröde Nagel infolge der Verwendung der vorliegenden Ampholytpolymere verstärkt und gehärtet und wird schätzungsweise das Erscheinungsbild verbessert.
2. Kurze Beschreibung des Stands der Technik
Kerstin-weichspülende Zusätze liegen im Allgemeinen in drei Haupttypen vor: kationischen Polymeren, Proteinen oder Proteinderivaten und quartären Fettammoniumverbindungen. Üblicherweise verwendete kationische Polymere schließen ein: quartäre stickstoffhaltige Hydroxyethylcelluloseverbindungen, Copolymere von Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat und aminofunktionelles Polydimethylsiloxan. Hydrolysiertes tierisches Protein wurde bisher häufig als Keratinweichspülung verwendet. Auch verwendet werden natürliche Produkte wie Collagen und Casein. Geeignete quartäre Ammoniumverbindungen schließen derartige Produkte wie Stearyldimethylammoniumchlorid ein.
Weichspülende Zusätze, die Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid und anderen Monomeren umfassen, sind bekannt; siehe z.B. EP 308189 (mit Acrylamid) und EP 0 308 190 und US 4,803,071 (mit Hydroxyethylcellulose). Die Verwendung derartiger Polymere in Kosmetika ist auch in Sykes et al. Drug Cosmet. Ind., 126(2), 62, 64, 66, 68, 136 (1980) beschrieben. Amphotere Betaine wurden bisher ebenfalls in Kosmetikzusammensetzungen eingesetzt; siehe GB 2,113,245 , das die Verwendung von betainisiertem Dialkylaminoalkyl(meth)acrylat zusammen mit einem kationischen Polymer offenbart.
Die Verwendung von Polymeren von Dimethyldiallylammoniumchlorid (DMDAAC) bei der Behandlung von Keratin ist ebenfalls bekannt. Siehe z.B. US 4,175,572 und 3,986,825 . US 5,296,218 offenbart Acrylamid enthaltende Ampholytterpolymere auf DMDACC-Basis für Haarpflegeanwendungen, während US 5,275,809 Acrylamidomethylpropylsulfonsäure enthaltende Ampholytterpolymere auf DMDACC-Basis für Haarpflegeverwendungen offenbart.
Wenngleich die Verwendung von verschiedenen Kombinationen von kationischen, anionischen und/oder nicht-ionischen Polymeren als Zusätze für Haar-, Haut- und Nagelweichspülungszusammensetzungen vorgeschlagen worden ist, gab es bisher keine Einschätzung darüber, dass eine deutliche Verbesserung in den Weichspülungseigenschaften durch Einsatz eines Ampholytpolymers des hier beschriebenen Typs erhalten werden könnte.
Zum Beispiel offenbart US 4,859,458 alkoxylierte Stickstoffsalze von Sulfonsäure enthaltende, Haar-weichspülende Polymere, die auch zusätzliche Monomere einschließen können, die neutral, anionisch und/oder kationisch sein können. Während diese Acrylamid, Acrylsäure und Dimethyldiallylammoniumchlorid einschließen, sind Ampholytpolymere der vorliegenden Erfindung nicht vorgeschlagen.
EP 0 353 987 offenbart Polymere für durch Wasser abspülbare Körperpflegeprodukte, einschließlich Weichspülungsshampoos, die ein kationisches Monomer, einschließend Dimethyldiallylammoniumchlorid, ein Monomer, das eine anhängige Gruppe A_nR trägt, wobei n 0 oder eine positive ganze Zahl ist, A Ethylenoxy ist und R eine Hydrocarbylgruppe mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, und wahlweise ein nichtionisches und/oder ein anionisches Monomer einschließen. Allerdings sind die Ampholytterpolymere der vorliegenden Erfindung nicht vorgeschlagen.
US 4,710,374 offenbart zur Behandlung von Haar geeignete Zusammensetzungen, die ein kationisches Polymer, einschließend Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid), und einen anionischen Latex umfassen, jedoch sind die Ampholytterpolymere der vorliegenden Erfindung nicht vorgeschlagen.
US 4,842,849 offenbart zur Behandlung von Keratin geeignete Zusammensetzungen, die mindestens ein kationisches Polymer, einschließend Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid), und mindestens ein anionisches Vinylsulfongruppen enthaltendes Polymer, wahlweise copolymerisiert mit Acrylamid, umfassen. Das kationische Polymer kann ein wie definiertes amphoteres Polymer sein, jedoch sind durch keine dieser Kombinationen die Ampholytterpolymere der vorliegenden Erfindung vorgeschlagen.
EP 0 080 976 offenbart wässrige Haarkosmetikzusammensetzungen, die ein oberflächenaktives polymeres quartäres Ammoniumsalz auf Acrylbasis, ein monomeres oder oligomeres Ammoniumsalz und einen oberflächenaktiven nicht-ionischen, anionischen oder zwitterionischen Bestandteil umfassen. Die Ampholytpolymere der vorliegenden Erfindung sind nicht vorgeschlagen.
DE 4401708 A1 offenbart die Verwendung von MAPTAC/Acrylsäure-Polymere mit niedrigem Molekulargewicht in Kosmetikanwendungen. Die Polymere mit hohem Molekulargewicht (d.h. höher als 100.000) der vorliegenden Erfindung sind nicht offenbart oder vorgeschlagen
US 4,128,631 offenbart ein Verfahren, keratinhaltigen Substraten wie Haar oder Haut durch Kontakt mit einem Salz von 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPSA) mit einem Molekulargewicht von 1–5 Millionen Gleitfähigkeit zu verleihen. Siehe auch US 4,065,422 . Die Ampholytpolymere der vorliegenden Erfindung und deren unerwarteten vorteilhaften Eigenschaften sind nicht vorgeschlagen.
Die Ampholytpolymere der vorliegenden Erfindung und derartige Polymere enthaltende Zusammensetzungen sind aufgrund ihrer einzigartigen Struktur, ihres Molekulargewichts, ihren Weichspülungseigenschaften und ihrer allgemeinen Weiterentwicklung des allgemeinen Stands der Technik von Keratinweichspülungen neu. Die Polymere der vorliegenden Erfindung bringen Weichspülungseigenschaften hervor, welche eine überraschende Verbesserung gegenüber denjenigen, die Kerstin-weichspülende Zusätze auf dem vorstehend beschriebenen Stand der Technik aufweisen, darstellen. So werden für die Haarpflege Eigenschaften wie Entwirrung, Nasskämmbarkeit, Nassgefühl, Trockengefühl, Glanz, die Regulierung von statischem Fliegen und/oder Lockenhalt verbessert, während für Haut- und Nagelpflege Eigenschaften wie Festigkeit und Erscheinungsbild, Bewahrung der Hautfeuchtigkeit, Weichmachung der Haut, Anziehung von Luftfeuchtigkeit, Verzögerung des Hautwasserverlusts und/oder Gefühl und Reduktion von Hautreizungen, die durch Kontakt mit Reinigungsmitteln und Seifen verursacht werden, verbessert.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft neue weichspülende wasserlösliche Ampholytpolymere und -polymerzusammensetzungen zur Behandlung von Kerstin. Diese Polymere umfassen APTAC oder MAPTAC; Acrylsäure, Methacrylsäure, AMPSA oder MAMPSA und ein Alkylacrylat oder -methacrylat.
Die hier offenbarten weichspülenden Ampholytpolymerzusätze für Haarpflegeprodukte verbessern die Nass- und Trockenkämmbarkeit von Haar, insbesondere die Entwirrung, das Nasskämmen und reduziertes statisches Fliegen, Glanz und Fixierungseigenschaften, insbesondere den Lockenhalt. Diese Ampholytpolymere, die auch in Hautpflegeprodukten wirksam sein können, weisen ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von mindestens 100.000 auf und umfassen (a) mindestens 20 bis so viel wie 95 mol-% MAPTAC oder APTAC; allein oder in Kombination; (b) mindestens 5 bis so viel wie 80 mol-% Acrylsäure, Methacrylsäure, AMPSA oder MAMPSA, allein oder in Kombination; (c) 0,1 bis 20 mol-% eines Alkylacrylats oder -methacrylats. Diese Ampholytpolymere werden den Haar- oder Hautpflegeproduktformulierungen in Mengen im Bereich von 0,01 bis 20 Gew.-% auf der Basis des Gesamtgewichts der Formulierung zugesetzt. Sie sind mit anionische oberflächenaktive Mittel enthaltenden Produkten wie Shampoos besonders verträglich, indem sie im Allgemeinen klare Formulierungen ohne den Verlust an vorstehend beschriebenen Weichspülungseigenschaften bereitstellen.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Behandlung von Keratin, das das Inkontaktbringen eines keratinhaltigen Substrats mit einer wirksamen menge eines kosmetisch verträglichen Mediums, enthaltend 0,01–20 Gew.-% eines vorliegenden Ampholytpolymers, umfasst.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Ampholytpolymere und -polymerzusammensetzungen und die Verwendung derselben bei der Behandlung von keratinhaltigen Substraten, insbesondere der menschlichen Haut, ebensolchen Haars oder ebensolcher Nägel.
Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Ampholytpolymer, das aus Folgendem hergestellt ist oder Folgendes umfasst: (a) bis zu etwa 99 mol-% Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid (APTAC) oder Methacrylamidopropyltrimethyl ammoniumchlorid (MAPTAC); und b) Acrylsäure (AA), Methacrylsäure (MAA), 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPSA) oder 2-Methacrylamido-2-methylpropansulfonsäure (MAMPSA). Vorzugsweise liegt das Molverhältnis von a):b) in dem Ampholytpolymer im Bereich von 20:80 bis 95:5, stärker bevorzugt 25:75 bis 75:25. Ferner beträgt das viskosimetrisch bestimmte Gewichtsmittel des Molekulargewichts des Polymers mindestens 100.000, vorzugsweise 100.000 bis 10.000.000, stärker bevorzugt 500.000 bis 8.000.000. Alternativ dazu kann Gelpermeationschromatografie (GPC) mit Lichtstreuungsdetektion verwendet werden.
Die vorliegenden Polymere enthalten zusätzlich, sind ferner zusammengesetzt aus oder werden hergestellt unter Verwendung von c) 0,1 bis 20 mol-% eines geradkettigen oder verzweigten C₁-C₂₂-Alkylacrylats oder -methacrylats, vorzugsweise eines C₁-C₄-Alkylacrylats und besonders bevorzugt von Methylacrylat, wobei der oberste Molprozentanteil von c) in den vorliegenden Polymeren durch Löslichkeitsfragen beschränkt ist. Es wird angenommen, dass über etwa 20 mol-% des Acrylats oder Methacrylats die vorliegenden Polymere unlöslich werden.
Ein bevorzugtes Gewichtsmittel des Molekulargewichts für die vorliegenden Polymere beträgt 500.000 bis 8.000.000, wie bestimmt durch Viskosimetrie oder GPC. Zum Beispiel können reduzierte Viskositätswerte verwendet werden, um sich den Gewichtsmitteln des Molekulargewichts der vorliegenden Erfindung zu nähern. Vorzugsweise liegt das Molverhältnis von a):b) im Bereich von 25:75 bis 75:25 und enthalten die bevorzugten Polymere mindestens 0,1 bis 20 mol-% der vorstehend definierten Acrylate oder Methacrylate. Stärker bevorzugt enthalten die vorliegenden Polymere etwa 5 bis 15 mol-% der Acrylat- oder Methacrylateinheit. Im besonders bevorzugten Fall ist das Alkylacrylat oder -methacrylat Methylacrylat.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein wasserlösliches Ampholytpolymer, umfassend:

a) 20 bis 95 mol-% APTAC oder MAPTAC, vorzugsweise MAPTAC;
b) 5 bis 80 mol-% Acrylsäure, Methacrylsäure, AMPSA oder MAMPSA, vorzugsweise Acrylsäure; und
c) 0,1 bis 20 mol-% eines geradkettigen oder verzweigten C₁-C₂₂-Alkylacrylats oder -Methacrylats, vorzugsweise eines C₁-C₄-Alkylacrylats oder -Methacrylats und besonders bevorzugt von -Methacrylat, wobei das Molekulargewicht des Polymers mindestens 100.000 beträgt.

Vorzugsweise betrifft die vorliegende Erfindung ein wasserlösliches Ampholytpolymer, umfassend:

a) 25 bis 75 mol-% APTAC oder MAPTAC;
b) 25 bis 75 mol-% Acrylsäure oder Methacrylsäure;
c) 5 bis 15 mol-% eines geradkettigen oder verzweigten C₁-C₂₂-Alkylacrylats oder -Methacrylats, wobei das Molekulargewicht des Polymers mindestens 100.000 beträgt.

Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Behandlung eines keratinhaltigen Substrats, umfassend das Inkontaktbringen des Substrats mit dem vorstehend definierten Ampholytpolymer, vorzugsweise mit einer wirksamen Menge des Polymers, oder einer wirksamen Menge eines kosmetisch verträglichen Mediums, umfassend 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% eines vorliegenden wasserlöslichen Ampholytpolymers auf der Basis des Gesamtgewichts des Mediums.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein kosmetisch verträgliches Medium, enthaltend 0,01 bis 20 Gew.-% eines der vorliegenden wasserlöslichen Ampholytpolymere auf der Basis des Gesamtgewichts zumindest des Mediums, wobei das Medium u.a. ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Shampoos, Aftershaves, Sonnenschutz, Handlotionen, Flüssigseifen, Seifenstücken, Badeölstücken, Rasiercremes, flüssigen Geschirrspülmitteln, Weichspülungen, Haarfärbemitteln, Dauerwellen, Haarentspannungsmitteln, Haarbleichen, Haarfixierungen, Stylinggelen oder Duschgelen. Vorzugsweise be trägt die Ampholytpolymerkonzentration 0,1 bis 10% auf der Basis des Gesamtgewichts des Mediums.
Die vorliegenden Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Behandlung eines keratinhaltigen Substrats, umfassend: Inkontaktbringen des Substrats mit einer wirksamen Menge eines Ampholytpoylmers, wobei das Polymer umfasst:

a) 20 bis 95 mol-%, 25 bis 75 mol-% APTAC oder MAPTAC;
b) 5 bis 80 mol-%, vorzugsweise 25 bis 75 mol-% Acrylsäure, Methacrylsäure, AMPSA oder MAMPSA; und
c) 0,1 bis 20 mol-%, stärker bevorzugt 5 bis 15 mol-% eines geradkettigen oder verzweigten C₁-C₂₂-Alkylacrylats oder -methacrylats, wobei das Molekulargewicht des Polymers mindestens etwa 100.000 beträgt.

Wie hier verwendet, bedeutet der Begriff „Kerstin" menschliches oder tierisches Haar, ebensolche Haut oder ebensolche Nägel.
Wie hier verwendet, bedeutet der Begriff „aktive Basis" eine Konzentration von Zusatz auf der Basis der aktiven Feststoffe in der Stammlösung.
Wie hier verwendet bedeutet der Begriff „wirksame Menge" die Menge einer Zusammensetzung, die nötig ist, ein erwünschtes Ergebnis hervorzubringen, wie z.B. die Menge, die zum Behandeln eines keratinhaltigen Substrats in Bezug auf einen bestimmten Zweck wie Weichspülung nötig ist.
Wendet man sich nun jedem der Bestandteile der vorliegenden Ampholytpolymere zu, ist der kationische Bestandteil entweder MAPTAC oder APTAC, die wie folgt dargestellt werden können:
Diese Monomere sind hydrolytisch stabil und verleihen den vorliegenden Polymeren ausgezeichnete Weichspülungseigenschaften. MAPTAC ist das bevorzugte kationische Monomer.
Polymere der vorliegenden Erfindung liegen in einer derartigen menge vor, dass das Molverhältnis von kationisch:anionisch im Bereich von 20:80 bis 95:5 liegt. Bei derartigen Verhältnissen verleihen diese Einheiten den vorliegenden Polymeren im Allgemeinen ausgezeichnete weichspülende Eigenschaften, und es wird angenommen, dass sie zum Hauptteil wenn nicht zu den gesamten vorstehend erwähnten weichspülenden Eigenschaften, einschließlich Lockenhalt, beitragen. Diese kationischen Monomere weisen die Substantivität auf, die für die Funktion des gesamten Polymers nötig ist. Sie stellen auch eine verbesserte Entwirrung, Nass- und Trockenkämmbarkeit von Haar, Glanz und Gefühl und Regulierung des statischen Fliegens bereit.
Der zweite Bestandteil der Ampholytpolymere der vorliegenden Erfindung ist die anionische monomere Acrylsäure (AA) oder Methacrylsäure (MAA), die durch die folgende Formel dargestellt werden können:
wobei R H oder CH₃ ist. Diese Einheit trägt zum filmbildenden Vermögen des gesamten Polymers bei und verbessert so den Lockenhalt. In so geringen Mengen wie 5 mol-% verbessert die Acrylsäure messbar die Verträglichkeit des gesamten Polymers mit (einem) anionischen oberflächenaktiven Mittel(n) in typischen Shampoos. Es wurde auch herausgefunden, dass AA oder MAA in Kombination mit MAPTAC/APTAC im Allgemeinen die weichspülenden Eigenschaften gegenüber herkömmlichen Ampholytpolymeren verbessert. Dieses Ergebnis ist unerwartet, und es ist ein weiterer Hinweis für die unerwarteten Eigenschaften der Ampholytpolymere der vorliegenden Erfindung.
Zusätzlich können 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPSA) oder 2-Methacrylamido-2-methylpropansulfonsäure (MAMPSA), vorzugsweise AMPSA als Bestandteil b), allein oder in Kombination mit Acrylsäure oder Methacrylsäure verwendet werden. Diese Monomere werden wie folgt dargestellt:
wobei R = H oder CH₃ und X = geeignetes salzbildendes Kation.
Die dritte und optionale, aber bevorzugte Mereinheit der vorliegenden Erfindung ist ein Alkylacrylat oder Methacrylat, dargestellt wie folgt:
Vorzugsweise ist diese Mereinheit ein C₁-C₄-Alkylacrylat oder -Methacrylat, wobei Acrylate stärker bevorzugt sind und Methylacrylat besonders bevorzugt ist. Diese Monomereinheiten verleihen den Copolymeren vom MAPTAC/AA-Typ überraschende und unerwartete weichspülende Eigenschaften, die selbst Verbesserungen gegenüber herkömmlichen weichspülenden Ampholytpolymeren sind.
Die vorliegenden Polymere können durch herkömmliche Lösungspolymerisationstechniken, wie nachstehend und in den Beispielen angegeben, hergestellt werden. So werden zur Herstellung der vorliegenden Polymere die entsprechenden Gewichte für die gewünschten mol-% an APTAC/MAPTAC und Acrylsäure oder anderen anionischen Monomere in einen mit einem Rührmittel ausgestatteten Glasreaktor gefüllt. Die gewünschte Menge an Alkylacrylat oder Methacrylat wird dann dem Reaktor unter kräfti gem Rühren zugesetzt, um die gewünschte Monomergesamtkonzentration zu erhalten, die im Allgemeinen 10–25 Gew.-% beträgt. Das Monomergemisch kann dann mit verdünnter NaOH auf einen pH-Wert von 3,0 bis 6,5 eingestellt, auf etwa 55°C erwärmt und dann mit Stickstoff für eine Dauer von mindestens dreißig Minuten gespült werden. Die Polymerisation wird dann durch Zugabe von etwa 5 × 10^–2 mol-% Natriumpersulfat und etwa 2,4 × 10^–3 mol-% Natriumbisulfat initiiert. Nach dem die Spitzenexotherme erreicht ist, werden zusätzliches Verdünnungswasser und Natriumbisulfat zugesetzt, um jegliches restliches Monomer zu beseitigen und das Endprodukt auf 4–8% Polymerfeststoffe zu verdünnen.
Die bevorzugten Terpolymere, die durch diese Technik hergestellt werden können, sind wie folgt dargestellt:
Repräsentativ für den besten den Erfindern bekannten Modus sind Polymere, in welchen die Molprozentanteile von MAPTAC/AA/MA 45/45/10 betragen, und derartige Polymere werden einem kosmetisch verträglichen Medium mit einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gew.-% auf der Basis des Gesamtgewichts des Mediums zugesetzt. Verfahren der Zugabe der vorliegenden Ampholytpolymere zu einem kosmetisch verträglichen Medium sind dem Fachmann vertraut. Der beste Modus bedingt auch die Verwendung einer wirksamen menge des polymerhaltigen Mediums bei der Behandlung eines kera tinhaltigen Substrats, vorzugsweise der menschlichen Haut oder von menschlichem Haar. Verfahren zur Verwendung derartiger Zusammensetzung sind auf dem Fachgebiet bekannt.
Das Molekulargewicht der Ampholytpolymere der vorliegenden Erfindung kann im breiten Bereich von mehr als etwa 100.000, vorzugsweise 100.000 bis 10 Millionen und stärker bevorzugt 500.000 bis 8 Millionen liegen.
Eine reduzierte Viskosität (dl/g) kann als ungefähres Maß für das Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Ampholytpolymere der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Die hier aufgezeigten Werte stellen eine Kapillarviskosität, gemessen mit einem Kapillarviskometer des Typs Ubbelohde bei einer Konzentration von 0,05% Polymer in einer 1 M NaCl-Lösung, pH-7 bei 30°C dar. Das erhaltene Molekulargewicht wird gemäß auf dem Fachgebiet bekannten Verfahren berechnet.
Die Ampholytpolymere der vorliegenden Erfindung werden in Zusammensetzungen zur Behandlung von Haar, Haut oder Nägeln durch Einbringen derer in ein kosmetisch verträgliches Medium, das zum Behandeln von Haar, Haut oder Nägel verwendet wird, in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-% auf der Basis aktiven Polymers, basierend auf dem Gesamtgewicht des Mediums, und vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-% aktives Polymer auf der Basis des Gesamtgewichts des Mediums eingebracht.
Diese Zusammensetzungen können in verschiedenen Formen, d.h. verschiedenen kosmetisch verträglichen Medien, wie eine Flüssigkeit, Creme, Emulsion, ein Gel, Verdickungslotion oder Pulver bereitgestellt werden; sie können Wasser und auch beliebige kosmetisch verträgliche Lösungsmittel, insbesondere Monoalkohole wie Alkanole mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (wie Ethanol, Isopropanol, Benzylalkohol und Phenylethylalkohol), Polyalkohole wie Alkylenglycole (wie Glycerin, Ethylenglycol und Propylenglycol) und Glycolether wie Mono-, Di- und Triethylenglycolmonoalkylether, z.B. Ethylenglycolmonomethylether und Diethylenglycolmonomethylether, einzeln oder in einem Gemisch verwendet, enthalten. Diese Lösungsmittel können in Anteilen von bis so viel wie 70 Gew.-% in Bezug auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung vorliegen.
Diese Zusammensetzungen können auch als Aerosol verpackt werden, wobei sie in diesem Fall entweder in Form eines Aerosolsprays oder in Form eines Aerosolschaums angewandt werden können.
Als Treibgas für diese Aerosole ist es möglich, insbesondere Dimethylether, Kohlendioxid, Stickstoff, Stickoxide und flüchtige Kohlenwasserstoffe wie Butan, Isobutan, Propan und möglicherweise chlorierte und fluorierte Kohlenwasserstoffe zu verwenden, wenngleich Letztere aus Umweltgründen zunehmend missbilligt werden.
Bevorzugte Zusammensetzungen können auch Elektrolyte wie Aluminiumchlorhydrat, Alkalimetallsalze, z.B. Natrium-, Kalium- oder Lithiumsalze, wobei diese Salze Halogenide, wie Chlorid oder Bromid, oder das Sulfat sind, oder Salze mit organischen Säuren wie die Acetate oder Lactate und auch Erdalkalimetallsalze, vorzugsweise die Carbonate, Silicate, Nitrate, Acetate, Gluconate, Pantothenate und Lactate von Calcium, Magnesium und Strontium enthalten.
Diese Zusammensetzungen können auch in Form eines Pulvers oder von vor der Verwendung zu verdünnenden Lyophilisaten dargeboten werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können beliebige andere in Kosmetika verwendete Inhaltsstoffe wie Parfums, Farbstoffe, die zum Färben der Zusammensetzung selbst oder von Haarfasern dienen können, Konservierungsmittel, Maskierungsmittel, Verdickungsmittel, Silicone, Weichmacher, schaumsynergistische Mittel, Schaumstabilisatoren, Sonnenfilter, Peptisierungsmittel und auch anionische, nicht- ionische, kationische oder amphotere oberflächenaktive Mittel oder Gemische davon enthalten.
Diese Zusammensetzungen können insbesondere in Form eines Shampoos oder einer Spülungslotion, einer Creme oder eines Behandlungsprodukts, das vor oder nach dem Färben oder Bleichen, vor oder nach dem Shampoonieren, vor oder nach der Dauerwelle oder vor oder nach dem Glätten aufgebracht werden kann, vorliegen oder kann auch die Form eines Färbeprodukts, einer Fixierungslotion, einer Büstenlotion, eines Bleichprodukts, eines Dauerwellenprodukts oder eines Glättungsprodukts annehmen.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform besteht aus der Verwendung in Form eines Shampoos zum Waschen des Haars.
In diesem Fall können die Zusammensetzungen anionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Mittel typischerweise in einer Menge von 3–50 Gew.-%, vorzugsweise 3–20 Gew.-% enthalten, und deren pH-Wert liegt im Allgemeinen im Bereich von 3 bis 10.
Eine Liste der oberflächenaktiven Mittel, die erfindungsgemäß verwendet werden können, ist in US-Pat. Nr. 4,240,450 ; 4,445,521 und 4,719,099 bereitgestellt.
Eine andere bevorzugte Ausführungsform besteht aus der Verwendung in Form einer Spülungslotion, die hauptssächlich vor oder nach dem Shampoonieren aufzubringen ist. Diese Lotionen sind typischerweise wässrige oder wässrig-alkoholische Lösungen, Emulsionen, angedickte Lotionen oder Gele. Werden die Zusammensetzungen in Form einer Emulsion bereitgestellt, können sie nicht-ionisch, anionisch oder kationisch sein. Die nicht-ionischen Emulsionen bestehen hauptsächlich aus einem Gemisch eines Öls und/oder eines Fettalkohols mit einem polyoxyethylenylierten Alkohol wie polyoxyethenyliertem Stearyl- oder Cetyl/Stearylalkohol, und kationische oberflächenaktive Mit tel können ebenfalls diesen Zusammensetzungen zugesetzt werden. Die anionischen Emulsionen werden im Wesentlichen aus Seife gebildet.
Werden die Zusammensetzungen in Form einer angedickten Lotion oder eines Gels dargeboten, enthalten sie Verdickungsmittel in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels. Die Verdickungsmittel, die verwendet werden können, sind insbesondere Carbopol, Xanthangummis, Natriumalginate, Gummi arabicum und Cellulosederivate, und es ist auch möglich, eine Verdickung mithilfe eines Gemischs aus Polyethylenglycolstearat oder -distearat oder mithilfe eines Gemischs aus einem Phosphorsäureester und einem Amid zu erzielen. Die Verdickungsmittelkonzentration beträgt im Allgemeinen 0,05 bis 15 Gew.-%. Werden die Zusammensetzungen in Form einer Stylinglotion, Formgebungslotion oder Fixierungslotion dargeboten, umfassen sie im Allgemeinen in wässriger, alkoholischer oder wässrig-alkoholischer Lösung die vorstehend definierten Ampholytpolymere.
Sind die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zur Verwendung beim Färben von Keratinfasern und insbesondere von menschlichem Haar vorgesehen, enthalten sie im Allgemeinen zusätzlich zu dem Ampholytterpolymer mindestens einen Oxidationsfarbstoffvorläufer und/oder einen Direktfarbstoff. Sie können auch jeden beliebigen anderen Zusatzstoff enthalten, der in diesem Zusammensetzungstyp normalerweise verwendet wird.
Der pH-Wert der Färbezusammensetzungen beträgt im Allgemeinen 7 bis 11 und kann durch Zugabe eines Alkalisierungsmittels auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch zum Wellen oder Glätten des Haars verwendet werden. In diesem Fall enthält die Zusammensetzung im Allgemeinen zusätzlich zu dem vorliegenden Ampholytpolymer ein oder mehrere Reduktionsmittel und, falls geeignet, andere Zusatzstoffe, die normalerweise in diesem Zusam mensetzungstyp verwendet werden; derartige Zusammensetzungen sind zur gemeinsamen Verwendung mit einer Neutralisierungszusammensetzung vorgesehen.
BEISPIELE
Die folgenden Beispiele definieren die vorliegenden Erfindungen weiter.

In einigen der folgenden Beispiele wurden Arbeitstests des Nasskämmens und Entwirrens durchgeführt. In vielen dieser Tests wurden die vorliegenden Polymere in den nachstehend beschriebenen Formulierungen bewertet. Tests des Nasskämmens und Entwirrens wurden an einer Minizugtestvorrichtung unter Verwendung von im Labor hergestellten Haarproben durchgeführt. Diese Vorgehensweisen sind dem Fachmann bekannt. SHAMPOO #1

INHALTSSTOFFE	INCI NAME	GEW.-%
Standapol A	Ammoniumlaurylsulfat	7,80
Standapol EA-3	Ammoniumlaurethsulfat	17,50
Tergobetaine L-7	Cocamidopropylbetain	5,0
Monamid 1113	Cocamid DEA	3,0
Polymer der vorliegenden Erfindung oder Gafquat^®		0,26 (aktives Polymer)
Tween 20	Polysorbat 20	1,00
Natriumchlorid	Natriumchlorid	0,75
Glydant	DMDM-Hydantoin	0,20
Zitronensäure	Zitronensäure	q.s. auf pH 6*
Wasser, EI	Wasser	q.s. auf 100

q.s. bedeutet ausreichende Menge (quantity sufficient) SHAMPOO #2

INHALTSSTOFFE	INCI NAME	GEW.-%
Tergobetaine L7Standapol A	Cocamidopropylbetain	8,00
Monaterix CDX-38	Dinatriumcocoamphodiacetat	8,00
Bio-Terge AS-40	Natrium-C14-16-olefinsulfonat	25,00
Wasser, EI	Wasser	q.s. auf 100
Polymer der vorliegenden Erfindung oder Gafquat^®		0,26 (aktives Polymer)
Ammoniumchlorid	Ammoniumchlorid	0,50
Glydant	DMDM-Hydantoin	0,20
Patlac LA	Milchsäure	q.s. auf pH 6,0

WEICHSPÜLUNG

INHALTSSTOFFE	GEW.-%
Entionisiertes Wasser	q.s. auf 100
Propylenglycol	2,0
Polymer der vorliegenden Erfindung oder Gafquat^®	3,0
Adol 52¹	2,0
Polawax²	2,5
Brij 35³	1,0
Blandol⁶	1,0
Superfine Lanolin⁴	0,5
Duftstoff, Konservierungsmittel und Farbe	q.s.

Weichspülungsinhaltsstoffe im Verzeichnis, im Handelt erhältlich von

1. Sherex Chemical Company
2. Croda, Inc.
3. ICI Americas
4. Fanning Corporation
5. Witco-Sonneborn Div.

BEISPIEL 1 – HERSTELLUNG EINES TERPOLYMERS VON AA/MAPTAC/METHACRYLATS MIT 45/45/10 M/M/M
Ein Terpolymer von Acrylsäure/MAPTAC und Methylmethacrylat mit 45/45/10 M/M/M wurde wie folgt hergestellt:

1. Zeolith-weiches Wasser, Acrylsäure und MAPTAC (Posten 1, 2 und 3 in der nachstehenden Tabelle 1) wurden einem mit Glas ausgekleideten Reaktor in den aufgezeigten Mengen zugesetzt und bis zur Gleichförmigkeit gerührt.
2. Methylmethacrylatmonomer (Posten 4) wurde dann dem Reaktor zugesetzt.
3. Die Mischtemperatur wurde unter 30°C gehalten, und der Reaktor wurde für eine Dauer von 45 Minuten mit Stickstoff gespült.
4. Nach 45 Minuten wurde die Spülungsgeschwindigkeit reduziert und das Gemisch auf 52 ± 1°C erwärmt. Diese Spülungsgeschwindigkeit wurde bis zur Vollendung von Schritt 12 fortgesetzt.
5. V-501 (2,2'-Azobis(2-amidinopropan)dihydrochlorid) wurde in Wasser (Posten 5 und 6) in einem separaten Mischbehälter aufgeschlämmt.
6. Eine Lösung von V-50 (4,4'-Azobis(4-cyanovaleinsäure) in Wasser (Posten 7 und 6) wurde in einem anderen Mischtank hergestellt. Die Schritte 5 und 6 wurden während des Spülens und Aufwärmens vollendet.
7. Die V-501-Aufschlämmung wurde dem Reaktor zugesetzt, gefolgt von der V-50-Lösung.
8. Nach einer kurzen Dauer begann das Reaktionsgemisch mit einer exothermen Reaktion, die bei etwa 90–95°C nach etwa einer Stunde ihren Spitzenwert erreichte.
9. Das Reaktionsgemisch wurde für eine Dauer von einer Stunde bei der Spitzentemperatur gehalten. Nach einer Stunde wurde Wasser (Posten 9) zugesetzt, und es wurde für eine Dauer von 30 Minuten oder bis zur Gleichförmigkeit es Reaktionsgemischs gemischt. Die Temperatur des Reaktionsgemischs wurde während des Verdünnungsschritts auf 70–75°C reduziert.
10. Alkali (Posten 10) und Wasser (Posten 11) wurden gemischt und dem Reaktor über eine Dauer von 30 Minuten zugesetzt, indem die Temperatur unter 75°C gehalten wurde.
11. Dieses Reaktionsgemisch wurde für eine Dauer von 15 Minuten gehalten und die Temperatur stieg auf 80–85°C an.
12. Natriumbisulfatlösung (Posten 12) wurde über eine Dauer von 25–35 Minuten bei 80–85°C zugesetzt. Es wurde dann für eine Dauer von zusätzlichen 30 Minuten gemischt, und die Stickstoffspülung wurde abgeschaltet. Es erfolgte dann eine Abkühlung unter 50°C.
13. Natriumbenzoat (Posten 13) und Wasser (Posten 14) wurden gemischt und dem Reaktor zugesetzt. Dieses Gemisch wurde bis zur Gleichförmigkeit aufbewahrt.
14. Die Charge wurde auf weniger als 50°C abgekühlt und in einen geeigneten Behälter dekantiert.

Das erhaltene Polymer, das den besten den Erfindern bekannten Modus darstellt, wies viskosimetrisch bestimmt ein prozentuales Gewichtsmittel des Molekulargewichts von etwa 1,1 × 10⁶ auf. Die Polymere umfassten 45 mol-% AA, 45 mol-% MAPTAC und 10 mol-% Methylacrylat. TABELLE 1 AA/MAPTAC/MA-Termpolymer 45/45/10 M/M/M

POSTEN	NAME	GEW.-%	PFUND*/CHARGE
1	Zeolth-weiches Wasser	31,508	315,08
2	Acrylsäure, % aktiv	4,664	46,64
3	MAPTAC, 50% aktiv	28,312	283,12
4	Methylacrylat, % aktiv	1,228	12,28
5	V-501	0,014	0,14
6	Weiches Wasser	0,024	0,24
7	V-50	0,042	0,42
8	Weiches Wasser	0,240	2,40
9	Weiches Wasser	29,812	298,12
10	Ätznatron, 50%ig	1,200	12,00
11	Weiches Wasser	1,200	12,00
12	Natriumbisulfitlösung, 38%ig	0,956	9,56
13	Natriumbenzoat	0,200	2,00
14	Weiches Wasser	0,600	6,00
	GESAMTBESCHICKUNG	100,00	1000,00

*1 Pfund = 0,454

ERWARTETES PRODUKT MIT EINER AUSBEUTE VON 100%

100,000

1000,00

Beispiele 2–14
Zusätzliche Ampholytpolymere wurden unter Verwendung der allgemeinen Vorgehensweise von Beispiel 1 hergestellt. Die Ergebnisse sind in nachstehender Tabelle 2 zusammen mit der Antwort auf Nasskämmen und Entwirrung vs. einer Kontrolle ohne Polymer und Gafquat^® HS-100, einer im Handel erhältlichen Weichspülung, dargestellt.
Tests des Nasskämmens und Entwirrens wurden an einer Minizugtestvorrichtung unter Verwendung von im Labor hergestelltem gebleichtem Haar mit 2,2 g durchgeführt. Die Polymerfeststoffe betrugen 0,26% in Shampoo #1.
Beispiele 15–21

Verschiedene Terpolymere und ein Copolymer wurden synthetisiert, um die vorliegende Erfindung weiter zu demonstrieren. Diese Proben wurden auf Nasskämmen und Entwirren vs. einer Kontrolle ohne Polymer und einer entsprechenden Menge einer im Handel erhältlichen Weichspülung in einer typischen Shampooformulierung (Shampoo #1) bewertet. Die Ergebnisse sind in nachstehender Tabelle 3 aufgezeigt. TABELLE 3

BEISPIEL #	ZUSAMMENSETZUNG (mol-%)	REDUZIERTE VISKOSITÄT	ENTWIRRUNG (mJOULE)	NASSKÄMMUNG (mJOULE)
15 Kontrolle – ohne Polymer	–	–	365	219
16 Gafquat^® HS-100*	–	–	266	67
17**	50/50 AA/APTAC/MA	5,2		59
18	45/45/10 AA/APTAC/MA	5,8	247	35
19	45/45/10 AA/MAPTAC/MA	3,5	433	32
20	40/40/20 AA/MAPTAC/MA	3,8	246	35
21	40/40/20 AA/APTAC/MA	6,0	288	40

** Vergleichsbeispiel
* Gafquat^® HS-100 ist im Handel von International Speciality erhältlich

Beispiel 22
Das Polymer von Beispiel 19 (45/45/10 AA/MAPTAC/MA) wurde in den drei vorstehend beschriebenen kosmetisch verträglichen Medien, d.h. Shampoo #1, Shampoo #2 und Weichspülung getestet. Dieses Polymer wurde auf Entwirrung und Nasskämmung vs. eine Kontrolle (ohne Polymer) und Gafquat^® HS-100 in jeder dieser Formulierungen getestet. Die Ergebnisse dieser Bewertungen sind in den nachstehenden Tabellen 4 und 5 aufgezeigt. TABELLE 4 Entwirrug Gesamtarbeit (mJ)

Kontrolle Gafquat^® AA/MAPTAC/MA

Shampoo #1 352 256 433

Shampoo #2 357 315 126

Weichspülung 116 14 27

Nasskämmbarkeit Gesamtarbeit (mJ)

Kontrolle Gafquat^® AA/MAPTAC/MA

Shampoo #1 199 67 32

Shampoo #2 127 78 31

Weichspülung 84 25 22

Es ist aus den Entwirrungsergebnissen ersichtlich, dass das AA/MAPTAC/MA-Polymer in Shampoo #2 eine wesentlich bessere Leistung zeigt als Gafquat HA-100. Die Nasskämmungsergebnisse zeigen, dass dieses Polymer in allen drei Formulierungen eine bessere Leistung zeigt. Beispiel 23 – Seidigkeit verleihendes Duschgel

INHALTSSTOFFE	GEW.-%
A – Entionisiertes Wasser	q.s. auf 100
Standapol ES-3¹	35,0
Tegobetaine C²	10,0
Mirataine CBS³	10,0
B – Hamposyl L-30⁴	5,0
45/45/10 AA/MAPTAC/MA
C – Tetranatrium-EDTA	0,2
Duftstoff, Konservierungsmittel und Farbe	q.s.
Zitronensäure	q.s. auf pH 6,0

Herstellung:
Ein Seidigkeit verleihendes Duschgel wurde wie folgt hergestellt: Die Inhaltsstoffe von Teil A wurden in der aufgelisteten Reihenfolge, verfahrend aufeinander folgend, bis zu Klarheit und Gleichförmigkeit gemischt. Natriumlautoylsarcosinat und das AA/MAPTAC/MA-Polymer wurden als Teil B zugesetzt. Unter fortgesetztem Mischen wurde Teil C zugesetzt und der pH-Wert mit Zitronensäure auf pH 6,0 eingestellt.
Dieses Verfahren führte zu einem milden Duschgel mit ausgezeichneten schnell schäumenden Eigenschaften und ausgezeichnetem Versatz zum Schaum. Die Verwendung dieses Gels hinterließ Haut, die sich seidig glatt anfühlte. Die mit Index versehenen Inhaltsstoffe sind im Handel erhältlich von:

1. Henkel, Inc.
2. Goldschmidt Chemical Co.
3. Miranol Chemical Co.
4. W.R. Grace

INHALTSSTOFFE	GEW.-%
A – Adol 52¹	5,00
Ceraphyl 424¹	5,00
Liponate IPP³	5,00
Acetulan⁴	2,50
Arlacel 60⁵	3,00
Tween 60⁵	2,60
Blandol⁸	1,00
Paraffinwachsraffinat⁷	0,50
Weißes Ceresinwachs⁷	0,75
B – Entionisiertes Wasser	q.s. auf 100
Butylenglycol	2,00
Glucam E-20	1,00
Triethanolamin 99%ig	0,10
C – 45/45/10 AA/MAPTAC/MA	3,50
D – Duftstoff und Konservierungsmittel	q.s.

Herstellung:
Eine feuchtigkeitsspendende Nachtcreme wurde durch Mischen der Teile A und B in getrennten Gefäßen unter Erwärmen jeweils auf 78°C und langsame Zugabe von Teil A zu Teil B unter Rühren hergestellt. Das Mischen wurde fortgesetzt, und man ließ nach der Gleichförmigkeit abkühlen. Teil C wurde dann bei 50°C unter fortgesetztem Mischen und Kühlen zugesetzt. Teil D wurde dann bei 40°C unter kontinuierlichem Mischen und Kühlen zugesetzt. Das Gießen erfolge bei 30°C.
Dieses Verfahren führte zu einer reichhaltigen Nachtcreme, die ausgezeichnete Substantivität, Weichheit, Gefühl und feuchtigkeitsspendende Eigenschaften aufwies. Die mit Index versehenen Inhaltsstoffe sind erhältlich von:

1. Sherex Chemical Co.
2. Van Dyk & Co., Inc.
3. Lipo Chemicals, Inc.
4. Amerchol Corp.
5. ICI Americals
6. Witco Sonneborn Div.
7. Strahl & Pitsch, Inc.

INHALTSSTOFFE	GEW.-%
A – Entionisiertes Wasser	q.s. auf 100
45/45/10 AA/MAPTAC/MA	3,50
B – SD Alkohol	59,00
Octyldimethyl-PABA	5,00
PEG-12	4,75
C12-15-Alkohol	4,75
Kokos-Dufstoff BL-08¹	0,10

Herstellung:
Die Teile A und B wurden in zwei getrennten Gefäßen hergestellt. Unter mäßiger Bewegung wurde Teil B zu Teil A zugesetzt. Das Mischen wurde bis zur Klarheit und Gleichförmigkeit fortgesetzt. Die mit Index versehenen Inhaltsstoffe sind im Handel erhältlich von:

1. Novarome Inc.

Dieses Verfahren führte zu einer Lotion mit ausgezeichneten hautfeuchtigkeitsspendenden und Empfindungseigenschaften. Beispiel 26 – FEUCHTIGKEITSSPENDENDE HANDLOTION

INHALTSSTOFFE	GEW.-%
A – Adol 52¹	5,0
Ceraphyl 424²	5,0
Glucate SS³	0,8
Liponate IPM⁶	4,0
Arlacel 60⁴	3,0
Tween 60	2,6
Weißes Ceresinwachs	0,4
B – Entionisiertes Wasser	76,25
Glucamat SSE-20³	1,50
45/45/10 AA/MAPTAC/MA	1,25
Triethanolamin 99%ig	0,20
C – Durftstoff und Konservierungsmittel	q.s.

Herstellung:
Teil A wurde auf 78°C erwärmt. In einem getrennten Gefäß wurden die Inhaltsstoffe von Teil B zu Wasser zugesetzt und auf 80°C erwärmt. Langsam wurde Teil A unter Rühren zu Teil B zugesetzt. Nach Gleichförmigkeit begann man mit dem Abkühlen.
Teil C wurde bei 40°C unter fortgesetztem Mischen und Kühlen zugesetzt. Das Produkt wurde bei 30°C gegossen. Die mit Index versehenen Bestandteile sind im Handel wie folgt erhältlich:

1. Sherex Chemical Co.
2. Van Dyk Co., Ltd.
3. Amerchol Corp.
4. ICI Americas
5. Strahl % Pitsch, Inc.
6. Lipo Chemicals, Inc.

	INHALTTSTOFFE	INCI NAME	GEW.-%
Teil A	EI Wasser	EI Wasser	q.s. auf 100
	Carbomer	Carbopol 940	0,20
Teil B	Glucate SS	Methylglucosesesquistearat	0,80
	Glucamate SSE-20	PEG-20 Methylglucosesesquistearat	1,00
	Acetulan	Cetylacetat & Lanolinalkohol	2,00
	Promulgen D	Cetearylalkohol und Ceteareth-20	2,00
	Cerasynth SD	Glycerylmonostearat	0,50
	Blandol	Mineralöl	8,00
Teil C	TEA 99%ig	TEA 99%ig	q.s. auf pH 7
Teil D	45/45/10 AA/MAPTAC/MA	45/45/10 AA/MAPTAC/MA	3,00
	Konservierungsmittel	Glydant	0,075
	Duftstoff		q.s.

Herstellung

EI-Wasser wurde auf 80°C erwärmt, und Carbomer wurde langsam hinein gesiebt. Das Mischen erfolgte bis zur Hydrierung des Carbomers unter Beibehalten der Temperatur. Teil B wurde dann auf 80°C behandelt. Unter schneller Bewegung wurde Teil B zu Teil A zugesetzt. Die Bestandteile wurden dann für eine Dauer von 15 Minuten unter Beibehalten der Temperatur gemischt. 99%iges TEA wurde dann zum Neutralisieren zugesetzt. Das Mischen wurde dann unter Kühlen initiiert. Bei 40°C wurde Teil D zugesetzt, und das Mischen wurde bis zur Gleichförmigkeit und bei Raumtemperatur fortgesetzt. Bespiel 28 – SEIFENSTÜCK

INHALTSSTOFFE	GEW.-%
Seifenbasis*	98,325
Natriumsilicat (flüssig – 37,43%ig)	0,400
Tetranatium-EDTA	0,025
Titandioxid	0,250
45/45/10 AA/MAPTAC/MA	1,000
*80/20 Talgkokosfettsäure, Natriumsalz

Herstellung:

Das 45/45/10 AA/MAPTAC/MA wurde den Nudeln im Mischer zugesetzt, und eine kleine Menge Wasser wurde auf die Charge genebelt, um die Hydrierung des Polymers zu unterstützen. Beispiel 29 – NEUTRALISIERENDES SHAMPOO

INHALTTSTOFFE	INCI NAME	GEW.-%
A – EI Wasser	Wasser	q.s.
Standapol A¹	Ammoniumlaurylsulfat	30,0
Standapol EA-2¹	Ammoniumlaurylsulfat	18,0
Varsulf SBFS-30²	Dinatriumlaurethsulfosuccinat	8,0
Tegobetaine L-7³	Cocamidopropylbetain	3,0
Monoamid 1113	Coamid DEA	0,5
B – EGDS-VA³	Ethylenglycoldistearat	2,0
Adol 52	Cetylalkohol	2,0
C – Polymer der vorliegenden Erfindung	45/45/10 AA/MAPTAC/MA	2,0
Merguard 1200⁶	Methyldibromgluraonitril und Phenoxyethanol	0,2
Duftstoff	Duftstoff	q.s.
Phosphorsäure	Phosphorsäure	q.s. auf pH 5

Herstellung:
Die Teile A und B wurden in getrennten Gefäßen hergestellt und auf 70°C unter Mischen erwärmt. Teil B wurde mit Teil A unter fortgesetztem Mischen und Kühlen vereinigt. Bei 40°C wurde Teil C zugesetzt und bis zur Gleichförmigkeit gemischt. Die mit Index versehenen Inhaltsstoffe sind im Handel erhältlich von:

1. Henkel Corporation
2. Witco Corporation
3. Goldschmidt Chemical Corporation
4. Mona Industries, Inc.
5. Proctor & Gamble Chemicals
6. Calgon Corporation

INHALTTSTOFFE	INCI NAME	GEW.-%
A – Carnation Mineralöl¹	Mineralöl	5,0
Alba Protopet¹	Petrolatum	10,0
Cyclochem NI²	Cetearylalkohol und Ceteareth-20	20,0
B – EI Wasser	Wasser	q.s. auf 100
NaOH (50%ig)	Natriumhydroxid	3,0
C – Polymer der vorliegenden Erfindung	45/45/10 AA/MAPTAC/MA	2,5
Merguard 1200³	Methyldibromgluraonitril und Phenoxyethanol	0,2
Duftstoff	Duftstoff	q.s.

1. Witco Corporation
2. Rhone-Poulenc
3. Calgon Corporation

Claims

Ampholytpoylmer, umfassend a) Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid oder Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid und b) Acrylsäure, Methacrylsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure oder 2-Methacrylamido-2-methylpropansulfonsäure; wobei das Molverhältnis von a):b) im Bereich von 20:80 bis 95:5 liegt und wobei das viskosimetrisch bestimmte Gewichtsmittel des Molekulargewichts des Polymers mindestens 100.000 beträgt; und c) 0,1 bis 20 mol-% eines geradkettigen oder verzweigten C₁-C₂₂-Alkylacrylats oder -alkylmethacrylats.
Polymer nach Anspruch 1, wobei a) MAPTAC ist und b) Acrylsäure ist.
Polymer nach Anspruch 1, wobei das Molekulargewicht im bereich von 100.000 bis 10.000.000 liegt und wobei das Molverhältnis von a) : b) im bereich von 25:75 liegt.
Wasserlösliches Ampholytpolymer nach Anspruch 1, umfassend a) 20 bis 95 mol-% APTAC oder MAPTAC b) 5 bis 80 mol-% Acrylsäure, Methacrylsäure, AMPSA oder MAMPSA; c) 0,1 bis 20 mol-% eines geradkettigen oder verzweigten C₁-C₂₂-Alkylacrylats, wobei das Molekulargewicht des Polymers mindestens 100.000 beträgt.
Ampholytpolymer nach Anspruch 1, umfassend a) 25 bis 75 mol-% APTAC oder MAPTAC b) 25 bis 75 mol-% Acrylsäure, Methacrylsäure, AMPSA oder MAMPSA; c) 0,1 bis 20 mol-% eines geradkettigen oder verzweigten C₁-C₂₂-Alkylacrylats, wobei das Molekulargewicht des Polymers mindestens 100.000 beträgt.
Kosmetisch verträgliches Medium, enthaltend 0,1 bis 20% auf der Basis des Mediums des Polymers nach Anspruch 1, 4 oder 5.
Verfahren zur Behandlung eines keratinhaltigen Substrats, umfassend das Inkontaktbringen des Substrats mit einer wirksamen Menge eines kosmetisch verträglichen Mediums, umfassend 0,1 bis 20 Gew.-% des Ampholytpolymers nach Anspruch 1, 4 oder 5, wobei das kosmetisch verträgliche Medium wahlweise ein Vertreter ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Shampoo, einem Aftershave, einem Sonnenschutz, einer Handlotion, einer Flüssigseife, einem Seifenstück, einem Badeölstück, einer Rasiercreme, einem flüssigen Geschirrspülmittel, einer Weichspülung, einem Haarfärbemittel, einer Dauerwelle, einem Haarentspannungsmittel, einer Haarbleiche, einer Haarfixierungsformulierung, einem Stylinggel oder einem Duschgel.