CN113194722B

CN113194722B - 含有4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮和4-羟苯乙酮的抗微生物混合物、以及含有其的组合物

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Publication number: CN113194722B
Application number: CN201980083336.XA
Authority: CN
Inventors: S·埃劳; I·柏桑; J·加尔文
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2018-12-20
Filing date: 2019-12-17
Publication date: 2023-05-05
Anticipated expiration: 2039-12-17
Also published as: WO2020127383A1; JP7372330B2; EP3897146A1; US20220023173A1; JP2022515773A; CN113194722A

Abstract

本发明涉及：i)4‑(3‑乙氧基‑4‑羟苯基)丁‑2‑酮以及ii)4‑羟苯乙酮以及它们的碱盐、它们的溶剂化物如水合物的抗微生物混合物；以及含有i)和ii)的化妆品、药物或食品组合物。其适用于角质材料的护理、化妆和清洁，食品保存和水处理。

Description

含有4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮和4-羟苯乙酮的抗微生物混合物、以及含有其的组合物

本发明的主题是：i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮和ii)4-羟苯乙酮以及还有其碱盐、其溶剂化物如水合物的抗微生物混合物；以及还有含有i)和ii)的化妆品、药物或食品组合物。

技术领域

微生物可以在不含防腐剂的化妆品、药物和食品产品中生存和繁殖。定期将防腐剂添加到所有旨在储存或保存的工业制剂中，以便防止随时间推移的微生物生长。

在工业产品的生产期间微生物污染也是常见的，即使在所述产品的起始成分是“清洁的”，即不存在污染微生物时。例如在大多数化妆品、药物或食品产品中普遍存在的水必须不含污染微生物。还必须对所有其他成分筛选污染微生物的存在。这些工业产品的生产期间的清洁度、内容物的处理和容器的填充必须严格监测。尽管有这些预防措施，但是产品的微生物完整性可能需要与产品相容的一种或多种防腐剂的存在以及组合物的稳定性。产品必须不允许污染微生物的生长或具有生存能力。即使在工业上可以在无菌环境中进行限制性生产，但是由于手指、化妆品涂抹器以及甚至环境空气不是无菌的，因此在使用期间保持稳定性是有问题的。因此需要防腐剂以便减少消费者在正常使用期间的微生物污染。一般来说，所有出售的产品(特别是化妆品产品)必须不含病原微生物(Kirk OthmerEncyclopedia[柯克-奥思默百科全书],Cosmetics[化妆品],Martin M.Rieger,04/12/2000；https://doi.org/10.1002/0471238961.0315191318090507.a01)。近年来，保存问题也使得引入防腐剂，该防腐剂的范围涵盖了抗性污染微生物。

此外，似乎常用的防腐剂中的一些被多种表面活性剂灭活。防腐剂越疏水，其被捕获在有组织的分子系统(如胶束)中的危险就越大，并且随后对微生物(特别是病原微生物)变得不太有效或甚至无效(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书],"Skin Cosmetics[皮肤化妆品]",G.Schneider等人,第33卷，第221页，2012 Wiley-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim DOI:10.1002/14356007.a24_219)。

因此，提出应对这些挑战的新的抗微生物联合会引起了极大的兴趣。

4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮i)是作为化妆品组合物的防腐剂(用于保护组合物免受微生物污染)已知的成分(参见例如WO 2011/039445)。

然而，希望能够将所述成分i)以降低的浓度掺入到组合物、特别是化妆品组合物或皮肤病学组合物中，而同时保持良好的抗微生物保存性能。此外，抗微生物化合物并非总是展现出随时间推移良好的组成稳定性和/或良好的抗微生物活性，尤其是当抗微生物化合物与其他抗微生物剂组合时，这些其他抗微生物剂可能具有溶解性不相容性，和随时间推移的气味、组成稳定性和/或抗微生物无效性问题。令人特别感兴趣的是制造可用组合物，特别是化妆品组合物或皮肤病学组合物，其不仅具有相同或甚至增加的抗微生物作用，并且此外在组成中发现其随时间推移是稳定的，从而避免气味改变，同时随时间推移保持其作为防腐剂的能力，即抗微生物功效。此外，还有利的是具有包含几种抗微生物剂的组合物，该组合物在配制品方面保持稳定，不是太粘，即小于45泊，并且特别地不随时间推移改变外观和/或粘度，甚至在高于或等于25℃、特别是37℃至45℃的温度下储存几周或甚至几个月之后。

已经出乎意料地发现：以下项的组合：i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮或其有机或无机碱盐，以及还有其溶剂化物如水合物，与ii)4-羟苯乙酮或其有机或无机碱的盐，以及还有其溶剂化物如水合物，使得能够获得抗微生物混合物，其展现出抗微生物活性的明显提高或甚至协同。此外，似乎包含i)和ii)的组合物甚至在环境温度下或甚至在高于25℃，特别是37℃至45℃的温度下几周或甚至数月之后仍保持稳定。此外，似乎两种化合物i)和ii)的组合不具有气味或具有减轻的气味。此外，似乎成分i)和ii)的组合或组合物都没有展现出随时间推移出现的气味变化或难闻的气味。

本发明的主题还是一种用于角蛋白材料的非治疗性美容处理方法，该方法包括向角蛋白材料施用如先前所述的组合物、特别是化妆品组合物。该方法可以是用于使角蛋白材料护理、化妆、散发芳香或清洁的美容方法。

本发明的主题还是一种用于保存特别是包含生理学上可接受的介质的组合物、特别是化妆品组合物或药物组合物或营养组合物的方法，其特征在于，该方法包括将如先前所述的抗微生物混合物掺入到所述组合物中。

下述实例的结果示出，与以相当量的单独的i)或单独的ii)相比，根据用几种混合物进行的最低抑菌浓度(MIC)测量改善了i)+ii)组合的抗微生物活性。当抗微生物混合物使得能够获得小于或等于25％、或者甚至小于或等于20％的菌株生长百分比时，抗微生物活性被认为是协同的。

以下项的组合：i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、或其溶剂化物如水合物与ii)4-羟苯乙酮以及还有其酸盐或碱盐或其溶剂化物如水合物，使得能够获得抗微生物混合物，其展现出特别是对于黑曲霉(spergillus niger)、大肠杆菌(Escherichia coli)，金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和白色念珠菌(Candida albicans)优异的抗微生物活性。还似乎无论是用“简单”或更“复杂”配制品的载体均获得了改善。此外，甚至在7天、15天、1个月之后并且在环境温度下，配制品随时间推移保持稳定，同时随时间推移保持抗微生物活性。

更具体地，本发明的主题是一种包含以下项或由以下项构成的抗微生物混合物：i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、及其溶剂化物如水合物，以及ii)4-羟苯乙酮、以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、及其溶剂化物如水合物，相对于所述组合的总重量80重量％至90重量％的组合。

出于本发明的目的并且除非另外指出，否则：

-术语“增稠聚合物”旨在意指这样的聚合物，其在以1重量％引入到水溶液或含有30％乙醇的水-醇溶液(并且在pH＝7下)中或引入到选自液体凡士林、肉豆蔻酸异丙酯或环戊二甲基硅氧烷的油中时使得能够在25℃和1s^-1的剪切速率下实现至少100cps并且优选地至少500cps的粘度。此粘度可以使用锥/板粘度计(Haake R600流变仪等)来测量。增稠聚合物可以使水相和/或脂肪相、优选水相增稠；

-术语“有机”增稠聚合物旨在意指如先前定义的增稠聚合物，其由碳和氢以及可能地氮、氧、硫、卤素(如氟、氯或溴)以及还有磷、碱金属(如钠或钾)、或碱土金属(如镁或钙)形成。根据本发明的有机聚合物不包含硅；

-表述“非基于纤维素的有机增稠聚合物”旨在意指不包含任何纤维素单元的有机增稠聚合物；

-术语“表面活性剂”旨在意指“表面剂”，其为能够改变两个表面之间的表面张力的化合物；表面活性剂是两亲分子，即它们含有不同极性的两个部分，一个亲脂性且非极性，并且另一个亲水性且极性；

-出于本发明的目的，术语“脂肪物质”旨在意指在常温(25℃)下和在大气压(760mmHg)下不溶于水的有机化合物(溶解度为小于5％并且优选地小于1％、还更优选地小于0.1％)；此外，脂肪物质在相同的温度和压力条件下可溶于有机溶剂，例如像可溶于卤化溶剂(如氯仿或二氯甲烷)、低级醇(如乙醇)或芳香族溶剂(如苯或甲苯)。

-术语“有机或无机酸盐”更特别地旨在意指选自衍生自以下项的盐的盐：i)盐酸HCl、ii)氢溴酸HBr、iii)硫酸H₂SO₄、iv)烷基磺酸：Alk-S(O)₂OH，如甲磺酸和乙磺酸；v)芳基磺酸：Ar-S(O)₂OH，如苯磺酸和甲苯磺酸；vi)柠檬酸；vii)琥珀酸；viii)酒石酸；ix)乳酸；x)烷氧基亚磺酸：Alk-O-S(O)OH，如甲氧基亚磺酸和乙氧基亚磺酸；xi)芳氧基亚磺酸，如甲苯氧基亚磺酸和苯氧基亚磺酸；xii)磷酸H₃PO₄；xiii)乙酸CH₃C(O)OH；xiv)三氟甲磺酸CF₃SO₃H；以及xv)四氟硼酸HBF₄；

-术语“有机或无机碱盐”旨在意指如下定义的碱性碱或碱性剂的盐，如碱金属氢氧化物(如氢氧化钠或氢氧化钾)、氨水、胺或烷醇胺。

-术语“阳离子抗衡离子”旨在意指衍生自有机或无机碱盐的阳离子或阳离子基团，其平衡式(I')或(II')的成分的阴离子电荷；更特别地，阳离子抗衡离子选自：i)碱金属，如钠、钾，优选地Na；ii)碱土金属，如钙；iii)铵R₄NOT，其中R相同或不同，表示氢原子或基团任选地被一个或多个羟基取代的(C₁-C₆)烷基，优选地R表示氢原子或基团(C₁-C₄)烷基，如甲基。

-当烃链包含一个或多个双键和/或一个或多个三键时，该链是不饱和的；

-“烷基”是饱和的直链或支链的C₁-C₂₀、优选地C₁-C₆、更优选地C₁-C₄烃基，如甲基或乙基；

-“亚烯基”是如先前所定义的不饱和二价烃基，其可含有1至4个共轭或非共轭双键-C＝C-；亚烯基特别地含有1或2个不饱和度；

赋予烷基的表述“任选取代的”意味着所述烷基可以被选自以下基团的一个或多个基团取代：i)羟基，ii)C₁-C₄烷氧基，iii)酰基氨基，iv)任选地被一个或两个相同或不同的C₁-C₄中的烷基取代的氨基；

-“烷氧基”是烷基-氧基，其中烷基是直链或支链C₁-C₁₆、优选地C₁-C₈烃基；-表述“至少一个(种)”等同于“一个(种)或多个(种)”；并且

-对于浓度范围的表述“包括端值”意指该范围的极限值形成限定的间隔的一部分。

i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮是式(I)的化合物：

[Chem.1]

i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮可以以溶剂化形式、特别是水合形式发现。

i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮可以以下式(I')的用有机或无机碱盐化的形式发现：

[Chem.2]

式(I')，其中M⁺表示阳离子抗衡离子，特别是碱金属如钠或钾，碱土金属如钙，或铵。

ii)4-羟苯乙酮，也称为4-羟苯基乙酮、对乙酰苯酚、对羟苯基甲基酮、针枞酚，是式(II)的化合物：

[Chem.3]

ii)4-羟苯乙酮可以呈溶剂化形式、特别是水合形式。

ii)4-羟苯乙酮可以以下式(II')的用有机或无机碱盐化的形式发现：

[Chem.4]

式(II')，其中M⁺表示阳离子抗衡离子，特别是碱金属如钠或钾，碱土金属如钙，或铵。

根据本发明的一个具体实施例，i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮和ii)4-羟苯乙酮以一定量存在于所述混合物或组合物中，使得重量比i)/ii)的范围为0.05至5、优选地范围为0.08至5、优选地范围为0.08至0.25以及2至4、更优选地范围为0.15至0.25以及3至3.8。此种混合物对霉菌、特别是对黑曲霉具有良好的抗微生物活性。

有利地，i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮和ii)4-羟苯乙酮以一定量存在于所述混合物或组合物中，使得重量比i)/ii)的范围为0.08至0.5、优选地范围为0.08至0.3、优选地范围为0.08至0.25、更优选地范围为0.15至0.25。此种混合物对霉菌、特别是对黑曲霉具有良好的抗微生物活性。

根据本发明的另一个具体实施例，i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮和ii)4-羟苯乙酮以一定含量存在于所述混合物或组合物中，使得重量比i)/ii)0.5至5、优选地范围为1至4、更优选地范围为3至3.8。此种混合物对黑曲霉、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌展现出良好的抗微生物活性，并且随时间推移，甚至在几周(1周、2周或者甚至一个月)之后，这也是如此。

组合物

本发明的另一个主题是一种组合物，该组合物包含：

i)一种或多种4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、及其溶剂化物如水合物，以及ii)一种或多种4-羟苯乙酮以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、及其溶剂化物如水合物。

组合物是生理学上可接受的介质。组合物特别是化妆品或药物或皮肤病学组合物。组合物还可以是食品(营养品)组合物。

生理学上可接受的介质：

术语“生理学上可接受的介质”旨在意指适用于施用至角蛋白材料的介质，也称为配制品载体，是通常由水或水和一种或多种有机溶剂的混合物或有机溶剂的混合物构成的化妆品或药物介质。优选地，组合物包含水并且水呈特别是相对于该组合物的总重量5重量％至99.9重量％、更优选地相对于该组合物的总重量10重量％至90重量％、甚至更优选地20重量％至80重量％的包括端值的含量。

有机溶剂：

术语“有机溶剂”旨在是指能够溶解另一种物质而不对其进行化学改性的有机物质。

作为有机溶剂，可以提及例如a)C₂-C₆烷醇，如乙醇和异丙醇；b)在环境温度(25℃)下可与水混溶的多元醇，特别是选自具有特别是2至10个碳原子、优选地具有2至6个碳原子的多元醇，如甘油、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇或二甘油；c)多元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚或二乙二醇单甲醚；以及还有d)芳香族醇，如苄醇或苯氧基乙醇，及其混合物。

根据具体实施例，组合物附加地包含一种或多种多元醇，其特别是选自具有特别是2至10个碳原子、优选地具有2至6个碳原子的多元醇，如甘油。

在优选的实施例中，将4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮与有效量的至少一种有机溶剂组合使用，所述有机溶剂可以选自乙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、PEG-8(包含8个乙二醇单元的聚乙二醇)、碳酸丙烯酯、二丙二醇、1,2-己二醇、PEG-4。

优选地，有机溶剂选自乙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、PEG-8和碳酸丙烯酯。

有利地，根据本发明的组合物包含1,3-丙二醇，其含量特别是相对于该组合物的总重量范围为0.1重量％至20重量％、优选地范围为0.1重量％至10重量％并且优选地范围为0.5重量％至5重量％。

对于食品组合物，优选的是水和作为有机溶剂的适合食用的那些，如乙醇。

有机溶剂优选地按以下比例存在：优选地相对于组合物的总重量大约0.1重量％至40重量％并包括端值、更优选地大约1重量％至20重量％并且甚至更特别地相对于组合物的总重量5重量％至10重量％并包括端值。

pH：

根据本发明的组合物的pH总体上为包括端值的大约2至12并且优选地大约3至11。可以借助于在角蛋白纤维染色中普遍使用的酸化剂或碱性剂、或者可替代地使用标准缓冲剂体系来将其调整到所希望的值。

组合物的pH优选地为包括端值的6至9、特别地7至9并且更特别地约中性pH7。

在酸化剂之中，可以提及的实例包括如前所定义的无机酸或有机酸，特别是盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸，例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸以及磺酸。

在碱或碱性剂之中，举例而言，可以提及氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺以及如下定义的其它碱性剂，优选地烷醇胺，如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。

表面活性剂

根据本发明的一个具体实施例，组合物包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂可以是非离子的、阴离子的、阳离子的、两性离子的或两性的，优选地，表面活性剂是非离子的或阴离子的。

在根据本发明的非离子表面活性剂中，可以提及单独或作为混合物的a)脂肪醇、b)α-二醇和c)烷基酚，这3个类型的化合物a)至c)是聚乙氧基化的、聚丙氧基化的和/或聚甘油化的并且含有包含例如8至30个碳原子、特别是包含10至22个碳原子的脂肪链，亚乙基氧基或亚丙基氧基(propylene oxide)基团的数目的范围可能是特别地2至200、特别是10至100并且甘油基团的数目的范围可能是特别地2至200、特别是10至100。还可以提及环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选地具有2至30mol的EO的聚乙氧基化的脂肪酰胺，含有平均1至5个、并且特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化的脂肪酰胺，含有2至200mol的EO、特别是10至100EO的脱水山梨糖醇的氧亚乙基化的脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚糖苷、N-烷基葡糖胺衍生物、氧化胺如(C₁₀-C₁₄)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。

优选地，非离子表面活性剂选自：(聚)乙氧基化的脂肪醇；甘油化的脂肪醇；烷基聚糖苷，优选地具有2至200mol的EO、特别是10至100EO的脱水山梨糖醇的氧亚乙基化的脂肪酸单酯和二酯。

更优选地，表面活性剂选自具有2至200mol的EO、特别是10至100EO的脱水山梨糖醇的氧亚乙基化的脂肪酸单酯和二酯，如具有10至30EO如20EO的丙二醇硬脂酸酯、单硬脂酸甘油酯/二硬脂酸甘油酯/聚乙二醇硬脂酸酯(100EO)。

术语“脂肪链”旨在意指包含6至30个碳原子、优选地8至24个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃链，如硬脂基。

关于烷基聚糖苷，这些化合物是众所周知的并且可以更特别地由以下通式表示：R₁O-(R₂O)_t(G)_v(III)式(III)其中：

-R₁表示直链或支链的包含约8至24个碳原子的烷基和/或烯基，或其中直链或支链的烷基包含8至24个碳原子的烷基苯基；

-R₂表示包含约2至4个碳原子的亚烷基；

-G表示包含5至6个碳原子的糖单元；

-t是包括端值0至10，优选地0至4，优选地0至4的整数；并且

-v指示包括端值的1至15的整数。

根据本发明优选的烷基聚糖苷是式(III)的化合物，其中R₁更特别地指示直链或支链的、饱和或不饱和的包含8至18个碳原子的烷基，t指示范围为0至3并且更特别地等于0的值，并且G可以指示葡萄糖、果糖或半乳糖，优选地葡萄糖。聚合度，即式(III)中v的值，范围可以为1至15并且优选1至4。平均聚合度更特别地为1至2并且甚至更优选地1.1至1.5。

在这些糖单元之间的糖苷键是属于1-6或1-4类型并且优选属于1-4类型。

式(III)的化合物特别是由科宁公司(Cognis)以名称

(600 CS/U、1200和2000)或

(818、1200和2000)出售的产品为代表。还可以使用由赛比克公司(SEPPIC)以名称Triton CG 110(或Oramix CG 110)和Triton CG 312(或

NS10)出售的产品、由巴斯夫公司(BASF)以名称Lutensol GD 70出售的产品或者还有由ChemY公司以名称AG10 LK出售的那些。

还可以使用例如(C₈/C₁₆)烷基-1,4-聚葡糖苷作为53％水溶液，由科宁公司以索引号

818UP出售。

关于单甘油化或聚甘油化的表面活性剂，它们优选地包含平均1至40个甘油基团，更特别地10至30个甘油基团，例如20个。

根据本发明的一个具体实施例，表面活性剂是单甘油化或聚甘油化的，并且优选地选自具有下式的化合物：

RO[CH₂CH(CH₂OH)O]_mH，

RO[CH₂CH(OH)CH₂O]_mH或

RO[CH(CH₂OH)CH₂O]_mH；

这些式，其中：

-R表示包含8至40个碳原子并且优选地10至30个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的烃基；

-m是1至30、优选地1至10、更特别地1.5至6的数。R可以任选地包含杂原子，例如氧和氮。特别地，R可以任选地包含一个或多个羟基和/或醚和/或酰胺基团。R优选地指示任选地单羟基化或多羟基化的C₁₀-C₂₀烷基和/或烯基。

优选地，本发明的组合物包含适合实施本发明的一种或多种(聚)乙氧基化的脂肪醇，其更特别地选自含有8至30个碳原子、并且优选地12至22个碳原子的醇。

(聚)乙氧基化的脂肪醇更特别地含有一个或多个直链或支链的、饱和或不饱和的烃基，其包含8至30个碳原子，任选地被取代、特别是被一个或多个(特别是1至4个)羟基取代。如果它们是不饱和的，则这些化合物可以包含1至3个共轭的或非共轭的碳-碳双键。

(聚)乙氧基化的脂肪醇优选地具有下式：

R^a-[O-CH₂-CH₂]_n-OH

其中

-R^a表示直链或支链的C₁-C₄₀烷基或直链或支链的C₂-C₃₀烯基(优选地C₈-C₃₀烷基)；并且

-n表示1至200并包括端值、优选地2至100，更特别地10至50并包括端值、甚至更特别地15至30并包括端值，如100或20的整数。

(聚)乙氧基化的脂肪醇更特别是包含8至22个碳原子并且用1至30mol环氧乙烷(1至100EO)氧亚乙基化的脂肪醇。其中，可以更特别地提及月桂醇20EO、月桂醇30EO、癸醇3EO、癸醇5EO和油醇20EO。

还可以使用这些(聚)氧亚乙基化的脂肪醇的混合物。

在非离子表面活性剂之中，优选地使用C₆-C₂₄烷基聚葡糖苷和(聚)乙氧基化的脂肪醇，并且更特别地使用C₈-C₁₆烷基聚葡糖苷。

非离子表面活性剂的量优选地范围为相对于本发明的组合物的总重量0.5重量％至20重量％、特别是1重量％至10重量％、并且更特别地2重量％至5重量％。

根据本发明的另一个具体实施例，组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂。

术语“阴离子表面活性剂”旨在意指包含仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选地选自基团-C(O)OH、-C(O)O^-、-SO₃H、-S(O)₂O^-、-OS(O)₂OH、-OS(O)₂O^-、-P(O)₂OH、-P(O)₂O^-、-P(O)O₂ ^-、-P(OH)₂、＝P(O)OH、-P(OH)O^-、＝P(O)O^-、＝POH和＝PO^-，阴离子部分包括阳离子抗衡离子，如碱金属、碱土金属或铵，更优选地，基团是羧基-C(O)OH或羧酸根-C(O)O^-。

作为可以用于根据本发明的组合物中的阴离子表面活性剂的实例，可以提及烷基羧酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐、聚糖苷-多羧酸的烷基单酯的盐、聚糖苷-多羧酸的烷基二酯的盐、酰基乳酰乳酸盐、D-半乳糖苷-糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基氨基醚羧酸盐；以及所有这些化合物的相应非盐化形式，所有这些化合物的烷基和酰基包含8至30个碳原子并且优选地10至22个碳原子，并且芳基表示苯基。

这些化合物可以被氧亚乙基化，并且然后优选地包含1至50个亚乙基氧基单元。

聚糖苷-多羧酸的C₆-C₂₄烷基单酯的盐可以选自C₆-C₂₄烷基聚糖苷-柠檬酸盐、C₆-C₂₄烷基聚糖苷-酒石酸盐以及C₆-C₂₄烷基聚糖苷-磺基琥珀酸盐。

在阴离子表面活性剂呈盐形式时，它们可以选自碱金属盐(如钠盐或钾盐、并且优选地钠盐)、铵盐、胺盐特别是氨基醇盐、或者碱土金属盐(如镁盐)。

尤其可以提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺盐，单异丙醇胺、二异丙醇胺和三异丙醇胺盐，2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐，以及三(羟甲基)氨基甲烷盐。

优选地使用碱金属盐或碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。

在提及的阴离子表面活性剂之中，优选使用：(C₆-C₂₄)烷基羧酸，特别是(C₁₀-C₂₀)烷基羧酸，其优选地为天然来源、特别是植物来源的，如硬脂酸，其可以呈碱金属盐、铵盐、氨基醇盐和碱土金属盐的形式；或这些化合物的混合物。

阴离子表面活性剂的量优选地范围为相对于本发明的组合物的总重量0.5重量％至20重量％、特别是1重量％至10重量％、并且更特别地2重量％至5重量％。

表面活性剂的量优选地范围为相对于本发明的所述组合物的总重量的0.5重量％至30重量％、特别是1重量％至20重量％、并且更特别地2重量％至10重量％、更优选地4％至6％。

脂肪物质

本发明的组合物包含一种或多种脂肪物质。本发明的脂肪物质是不被氧亚烷基化的。

优选地，本发明的脂肪物质选自烃、脂肪醇、脂肪酯、硅酮以及脂肪醚、或其混合物。

本发明的脂肪物质在环境温度(25℃)下并且在大气压(760mmHg，即1.013×105Pa)下可以是液体或非液体。

本发明的液体脂肪物质优选地在25℃的温度和1s-1的剪切速率下具有的粘度是小于或等于2Pa.s、还更好地是小于或等于1Pa.s并且甚至还更好地是小于或等于0.1Pa.s。

术语“液体烃”旨在意指这样的烃，其仅由碳和氢的原子构成，并且在标准温度(25℃)下并且在大气压(760mmHg，即1.013×10⁵Pa)下是液体。

更特别地，液体烃选自：

-直链或支链的，任选环状的C₆-C₁₆烷烃。举例而言，可以提及己烷、十一烷、十二烷、十三烷或异链烷烃，如异十六烷、异十二烷和异癸烷。

-大于16个碳原子的无机、动物或合成来源的直链或支链烃，如液体石蜡、石蜡油、聚癸烯、氢化聚异丁烯，如

或角鲨烷。

在一个优选的变体中，液体烃选自液体石蜡和石蜡油。

术语“液体脂肪醇”旨在意指非甘油化的并且非氧亚烷基化的脂肪醇，其在标准温度(25℃)下并且在大气压(760mmHg；即1.013×10⁵Pa)下是液体。

优选地，本发明的液体脂肪醇包含8至30个碳原子，更优选地是C₁₀-C₂₂、甚至更优选地C₁₄-C₂₀并且还更好地C₁₆-C₁₈脂肪醇。

本发明的液体脂肪醇可以是饱和的或不饱和的。

液体饱和脂肪醇优选是支链的。它们可以任选地在它们的结构中包含至少一个芳香族或非芳香族环。优选地，它们是非环状的。

更特别地，本发明的液体饱和脂肪醇是选自辛基十二烷醇、异硬脂醇或2-己基癸醇。

根据本发明的另一个变体，脂肪物质选自液体不饱和脂肪醇。这些液体不饱和脂肪醇在其结构中展现出至少一个双键或三键。优选地，本发明的脂肪醇在其结构中具有一个或多个双键。当存在多个双键时，它们的数量优选为2或3个并且它们可以是共轭的或非共轭的。

这些不饱和的脂肪醇可以是直链的或支链的。

它们可以任选地在它们的结构中包含至少一个芳香族或非芳香族环。优选地，它们是非环状的。

更特别地，本发明的液体不饱和脂肪醇选自油醇、亚油醇、亚麻醇或十一碳烯醇。

油醇是非常特别优选的。

术语“液体脂肪酯”旨在意指这样的酯，其衍生自脂肪酸和/或脂肪醇并且在常温(25℃)下并在大气压(760mmHg；即1.013×10⁵Pa)下是液体。

酯优选地是饱和或不饱和的、并且直链或支链的C₁-C₂₆脂肪族一元酸或多元酸和饱和或不饱和的、并且直链或支链的C₁-C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的液体酯，这些酯的碳原子总数大于或等于10。

优选地，对于一元醇的酯，产生本发明的酯的醇或酸中的至少一者是支链的。

在一元酸和一元醇的单酯之中，可以提及棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异硬脂酯和C₁₀-C₂₂、优选地C₁₂-C₂₀烷基(异)硬脂酸酯，如异硬脂酸异丙酯。

还可以使用C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸和C₁-C₂₂醇的酯以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖二羟基、三羟基、四羟基或五羟基C₄-C₂₆醇的酯。

可以特别提及：癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异丙酯、己二酸二(正丙基)酯、己二酸二辛酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异硬脂酯、马来酸二(2-乙基己基)酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、柠檬酸三异硬脂酯、三乳酸甘油酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三辛基十二烷基酯、柠檬酸三油酯、二庚酸新戊二醇酯、或二异壬酸二乙二醇酯。

组合物还可以包含C₆-C₃₀、优选地C₁₂-C₂₂脂肪酸的糖酯和二酯作为液体脂肪酯。应记住，术语“糖”理解为意指具有几个醇官能团，有或没有醛或酮官能团，并且包括至少4个碳原子的带有氧的烃化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。

作为合适的糖，可以提及例如蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖，麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖、乳糖、和它们的衍生物，特别是烷基化衍生物，如甲基化衍生物，例如甲基葡萄糖。

糖和脂肪酸的酯可以特别选自由以下构成的组：上述糖与饱和或不饱和的并且直链或支链的C₆-C₃₀、优选地C₁₂-C₂₂脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的，则这些化合物可以包含1至3个共轭的或非共轭的碳-碳双键。

根据此变体的酯还可以选自单酯、二酯、三酯和四酯，聚酯及其混合物。

这些酯可以例如是油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯、或花生四烯酸酯、或其混合物，如特别是混合的油酸酯/棕榈酸酯、油酸酯/硬脂酸酯以及棕榈酸酯/硬脂酸酯的酯。

更特别地，使用单酯和二酯并且特别是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单-或二油酸酯，单-或二硬脂酸酯，单-或二山嵛酸酯，单-或二油酸酯/棕榈酸酯，单-或二亚油酸酯，单-或二亚麻酸酯或单-或二油酸酯/硬脂酸酯。

举例而言，可以提及由爱美高公司(Amerchol)以名称

DO出售的产品，该产品是甲基葡萄糖二油酸酯。

最终，还可以使用单、二或三酸与甘油的天然或合成酯。

在这些之中，可以提及植物油。

作为在本发明的组合物中可以用作液体脂肪酸酯的植物来源的油或合成的甘油三酯，可以提及例如：

-植物或合成来源的甘油三酯油，如包含6至30个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯，如庚酸或辛酸的甘油三酯，或者还有，例如葵花油、玉米油、大豆油、髓油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻籽油、榛果油、杏仁油、澳洲坚果油、阿若拉油(arara oil)、葵花油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯(如由迪博公司(Stearineries Dubois)出售的那些或由德诺贝尔公司(DynamitNobel)以名称

810、812和818出售的那些)、荷荷巴油或乳木果油。

优选地，由一元醇产生的液体脂肪酯将用作根据本发明的酯。

肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯是优选的。

术语“液体硅酮”旨在意指在常温(25℃)下并在大气压(760mmHg，即1.013×10⁵Pa)下为液体的有机聚硅氧烷。

优选地，硅酮选自液体聚二烷基硅氧烷，特别是液体聚二甲基硅氧烷(PDMS)，和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。

这些硅酮还可以是有机改性的。根据本发明可以使用的有机改性的硅酮是如以上定义的并且在其结构中包含经由烃基附接的一个或多个有机官能团的有机硅酮。

有机聚硅氧烷更加详细地在Walter Noll的Chemistry and Technology ofSilicones[硅酮化学与技术](1968),Academic Press[学术出版社]中进行了定义。它们可以是挥发性或非挥发性的。

当它们是挥发性的时，硅酮更特别地选自具有60℃至260℃的沸点的那些，并且还更特别地选自：

(i)包含3至7个、优选地4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如特别地由联合碳化物公司(Union Carbide)以名称Volatile

7207或由罗地亚公司(Rhodia)以名称

70045 V2出售的八甲基环四硅氧烷，由联碳公司以名称Silicone

7158、由罗地亚公司以名称

70045 V5出售的十甲基环戊硅氧烷，和由迈图高新材料公司(Momentive Performance Materials)以名称Silsoft 1217出售的十二甲基环戊硅氧烷、或环己二甲基硅氧烷(cyclohexadimethylsiloxane)、以及还有其混合物。

还可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，如由联合碳化物公司出售的下式的Volatile

FZ 3109：

还可以提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，如八甲基环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇的混合物(50/50)以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物；

(ii)含有2至9个硅原子并在25℃下具有小于或等于5×10^-6m²/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是特别地由东丽硅酮公司(Toray Silicone)以名称SH 200出售的十甲基四硅氧烷。属于这一类的硅酮还在Cosmetics and Toiletries[化妆品与盥洗用品],第91卷,76年1月,第27-32页中发表的Todd&Byers的文章Volatile Silicone Fluidsfor Cosmetics[用于化妆品的挥发性硅酮流体]中进行了描述。在25℃下，根据标准ASTM445附录C测量这些硅酮的粘度。

还可以使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。

这些非挥发性硅酮更特别地选自聚二烷基硅氧烷，在它们之中，主要可以提及带有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。

在这些聚二烷基硅氧烷之中，可以以非限制性方式提及以下商业产品：

-由罗地亚公司出售的47和70047系列的

油或

油，例如油70047 V 500 000；

-由罗地亚公司出售的

系列的油；

-来自道康宁公司(Dow Corning)的200系列的油，如具有60000mm²/s的粘度的DC200；

-来自通用电气公司(General Electric)的

油，以及来自通用电气公司的SF系列(SF 96，SF 18)的某些油。

还可以提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的带有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，如来自罗地亚公司的48系列的油。

在含有芳基的硅酮之中是聚二芳基硅氧烷，特别是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。可提及的实例包括以以下名称出售的产品：

-来自罗地亚公司的70 641系列的

油；

-来自罗地亚公司的

70 633和763系列的油；

-来自道康宁公司的Dow Corning 556化妆品级液体油；

-来自拜耳公司(Bayer)的PK系列的硅酮，如产品PK20；

-来自通用电气公司的SF系列的某些油，如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。

有机改性的液体硅酮可特别地含有聚亚乙基氧基和/或聚亚丙基氧基。因此可以提及由信越公司(Shin-Etsu)提出的硅酮KF-6017，以及来自联碳公司的油

L722和L77。

液体脂肪醚选自液体二烷基醚，如二辛基醚。

脂肪物质在环境温度下并在大气压下可以是非液体。

术语“非液体”旨在优选地意指固体化合物或在25℃的温度下和在1s^-1的剪切速率下具有大于2Pa.s的粘度的化合物。

更特别地，非液体脂肪物质选自脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇酯、非硅酮蜡、硅酮或脂肪醚，其为非液体并且优选地是固体。

适用于实施本发明的非液体脂肪醇更特别地选自饱和或不饱和的、直链或支链的包含8至30个碳原子的醇，这些醇更优选地是C₁₀-C₂₂、甚至更优选地C₁₄-C₂₀、还更好地C₁₆-C₁₈。

鲸蜡醇和硬脂醇及其混合物(鲸蜡硬脂醇)是最特别优选的。

关于非液体的脂肪酸和/或脂肪醇的酯，尤其可以提及衍生自C₉-C₂₆脂肪酸和C₉-C₂₆脂肪醇的固体酯。

在这些酯之中，可以提及山嵛酸辛基十二烷基酯；山嵛酸异鲸蜡酯；乳酸鲸蜡酯；辛酸硬脂酯；辛酸辛酯；辛酸鲸蜡酯；油酸癸酯；硬脂酸肉豆蔻酯；棕榈酸辛酯；壬酸辛酯；硬脂酸辛酯；肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酸酯或肉豆蔻酸硬脂酯，硬脂酸己酯，更特别地肉豆蔻酸肉豆蔻酸酯。

仍然在此变体的背景下，还可以使用C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸和C₁-C₂₂醇的酯以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和C₂-C₂₆二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。

尤其可以提及：癸二酸二乙酯；癸二酸二异丙酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；马来酸二辛酯。

在以上提及的所有附加的酯之中，优选使用棕榈酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯或棕榈酸硬脂酯，肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸鲸蜡酯以及肉豆蔻酸硬脂基肉豆蔻酯。

非硅酮蜡特别是选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、西班牙草蜡、石蜡、地蜡、植物蜡，如油橄榄树蜡(olive tree wax)、米糠蜡(rice wax)、氢化荷荷巴蜡或净花蜡(absoluteflower wax)，如由贝尔坦公司(Bertin)(法国)出售的黑醋栗花精蜡(blackcurrantblossom essential wax)，或动物蜡如蜂蜡或改性的蜂蜡(cerabellina)；白蜂蜡，如由科仕达公司(Koster Keunen)出售的那些；一般而言，根据本发明可以使用的其他蜡或蜡质原材料特别是海生蜡(marine waxes)，如由索菲姆公司(Sophim)在索引号M82下出售的产品、聚乙烯蜡或聚烯烃蜡。

根据本发明可以使用的非液体硅酮可以是呈蜡、树脂或胶的形式。

优选地，非液体硅酮选自聚二烷基硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，和包括至少一个选自聚(氧基亚烷基)基团、氨基和烷氧基中的官能团的有机改性的聚硅氧烷。

根据本发明可以使用的硅酮胶特别地是聚二烷基硅氧烷并且优选地具有200 000至1 000 000的高数均分子量的聚二甲基硅氧烷，单独或以在溶剂中的混合物形式使用。此溶剂可以选自挥发性硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷、或其混合物。

更具体地，根据本发明可以使用的产品是混合物，如：

-由具有羟基封端的链的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)与也称为环甲基硅酮(CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷所形成的混合物，如由道康宁公司出售的产品Q21401；

-聚二甲基硅氧烷胶和环状硅酮的混合物，如来自通用电气公司的产品SF 1214硅酮流体；此产品是对应于具有500000的数均分子量的聚二甲基硅氧烷的SF 30胶，溶于对应于十甲基环戊烷的油SF 1202硅酮流体中；

-具有不同粘度的两种PDMS的混合物，并且更特别地PDMS胶和PDMS油的混合物，如来自通用电气公司的产品SF 1236。产品SF 1236是以上所定义的具有20m²/s的粘度的胶SE30与具有5×10⁶m²/s的粘度的油SF 96的混合物。此产品优选包括15％的胶SE 30和85％的油SF 96。

根据本发明可以使用的有机聚硅氧烷树脂是含有以下单元的交联的硅氧烷体系：

R₂SiO_2/2、R₃SiO_1/2、RSiO_3/2和SiO_4/2,

在形式上，其中，

R，相同或不同、优选地相同，表示含有1至16个碳原子的烷基。在这些产品之中，特别优选的产品是其中R指示C₁-C₄低级烷基(更特别地甲基)的那些。

在这些树脂之中，可以提及以名称Dow Corning 593出售的产品或由通用电气公司以名称硅酮流体SS 4230和SS 4267出售的那些，其是具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。

还可以提及特别是由信越公司以名称X22-4914、X21-5034和X21-5037出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类型的树脂。

附加的有机改性的硅酮包括含有以下基团的聚有机硅氧烷：

-取代或未取代的胺基团，例如由道康宁公司以名称Q2 8220和Dow Corning 929或939出售的产品。取代的氨基特别地是C₁-C₄氨基烷基；

-烷氧基化基团，例如由高施米特公司(Goldschmidt)以名称Abil

2428、2434和2440出售的产品。

非液体脂肪醚选自单独或作为混合物的二烷基醚并且特别是二鲸蜡基醚和二硬脂基醚。

根据本发明的组合物可以包含一种或多种相同或不同的脂(butter)、优选地植物来源的脂。

根据本发明的一种优选模式，C₁₆脂肪酸甘油三酯的重量含量，相对于根据本发明的脂中的脂肪酸甘油三酯的总量表示，小于23％。

出于本发明的目的，术语“脂”(也称为“糊状脂肪物质”)旨在意指经历可逆的固体/液体状态变化、并且在25℃的温度下并在大气压(760mmHg)下包含液体部分和固体部分的亲脂性脂肪化合物。换句话说，糊状化合物的起始熔点可以小于25℃。在25℃下测量的糊状化合物的液体部分可以占该化合物的9重量％至97重量％。在25℃下为液体的此部分优选地占15重量％至85重量％、更优选地40重量％至85重量％。

优选地，脂具有低于60℃的端点熔点。

优选地，脂具有小于或等于6MPa的硬度。

优选地，糊状脂肪物质处于固态时具有通过X射线观察可见的各向异性晶体组织。

出于本发明的目的，该熔点与在热分析(DSC)上观察到的最大吸热峰值的温度相对应，如在标准ISO 11357-3；1999中描述的。糊状物质或蜡的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC)，例如由TA仪器公司(TA Instruments)以名称DSC Q2000出售的量热计进行测量。

关于熔点的测量和端点熔点的确定，样品制备和测量方案如下：

将5mg糊状脂肪物质的样品，预热至80℃并使用也加热的刮刀在磁力搅拌下取出，置于密封的铝胶囊或坩埚中。进行了两次测试以确保结果的重现性。

测量是在上述量热计上进行的。烘箱用氮气冲洗。通过RCS 90热交换器进行冷却。然后使样品经受以下方案：将其首先置于20℃的温度下，并且然后经受为20℃至80℃的第一温度升高(以5℃/分钟的加热速率)，然后将其从80℃冷却至-80℃(以5℃/分钟的冷却速率)，并且最终经受为-80℃至80℃的第二温度升高(以5℃/分钟的加热速率)。在第二温度升高期间，由空的坩埚和由含有脂样品的坩埚所吸收的能量差值的变化作为温度的函数测量。化合物的熔点是与代表随着温度的变化所吸收的能量差值的变化的曲线的峰值顶端相对应的温度值。

端点熔点对应于其中95％的样品熔化的温度。

在25℃下脂的按重量计的液体部分等于在25℃下所消耗的熔化焓与脂的熔化焓的比率。

糊状化合物的熔化热是该化合物为了从固态转变为液体所消耗的热量。当脂的全部质量是呈结晶固体形式时，称其处于固态。当脂的全部质量是呈液体形式时，称其处于液体。

脂的熔化热等于根据标准ISO 11357-3:1999，使用上述量热计获得的整个熔化曲线的积分，其中温度升高为5℃或10℃/分钟。脂的熔化热是使化合物从固态变为液体所需的能量的量。它以J/g表示。

在25℃下消耗的熔化热是样品从固态变为在25℃下具有的由液体部分和固体部分构成的状态所吸收的能量的量。

在32℃下测量的脂的液体部分优选地占该化合物的30重量％至100重量％、优选地该化合物的50重量％至100重量％、更优选地60重量％至100重量％。当在32℃下测量的脂的液体部分等于100％时，糊状化合物的熔化范围的端点温度是小于或等于32℃。

在32℃下测量的脂的液体部分等于在32℃下所消耗的熔化热与糊状化合物的熔化热的比率。在32℃下所消耗的熔化热以与在23℃下所消耗的熔化热相同的方式计算。

关于硬度的测量，样品制备和测量方案如下：

将根据本发明的组合物或脂置于直径为75mm的模具中，该模具被填充至其高度的约75％。为了克服热历史并控制结晶，将模具置于

VC0018可程序烘箱中，其中首先将其置于80℃的温度下持续60分钟，然后从80℃冷却至0℃(以5℃/分钟的冷却速率)，并且然后在0℃的稳定温度下静置60分钟，并且然后经受范围为0℃至20℃的温度升高(以5℃/分钟的加热速率)，并且然后在20℃的稳定温度下静置180分钟。

使用来自Swantech公司的TA/TX2i质地计进行压缩力测量。根据质地选择使用的主轴：

-直径为2mm的圆柱形钢主轴，用于非常坚硬的起始材料；

-直径为12mm的圆柱形钢主轴，用于不非常坚硬的起始材料。

测量包括3个步骤：

-自动检测样品表面后的第1步，其中主轴以0.1mm/s的测量速度移动，并渗透到根据本发明的组合物或脂中至0.3mm的渗透深度，并且软件记录达到的最大力值；

-第2步骤，称为松弛，其中主轴保持在此位置一秒钟，并且在松弛1秒后记录力；以及最后

-第三(第3)，称为抽离，其中主轴以1mm/s的速度返回其原始位置，并记录探针的抽离能量(负力)。

在第一步期间测量的硬度值对应于以牛顿测量的最大压缩力除以与根据本发明的脂或组合物接触的以mm²表示的质地计圆柱的面积。获得的硬度值以兆帕或MPa表示。

根据本发明的一种优选模式，特定脂是植物来源的，如Ullmann's Encyclopediaof Industrial Chemistry[乌尔曼工业化学百科全书]中描述的那些("Fats andFattyOils[脂肪和脂肪油]",A.Thomas,在线发布：2000年6月15日,DOI:10.1002/14356007.a10_173,点13.2.2.2.牛油树脂、婆罗洲脂和相关脂肪(植物脂))。

可以更特别地提及牛油树脂、Nilotica(牛油果树(Butyrospermum parkii))牛油树脂、牛油树油(牛油果树)、婆罗洲脂或脂肪或滕卡旺脂(狭翅娑罗双(Shoreastenoptera))、婆罗双树脂、雾冰草脂(madhuca butter)、马府油树(Madhuca)脂或巴西长叶马府油树(Bassia madhuca longifolia)脂、罗勒籽脂(阔叶马府油树(Madhucalatifolia))、katiau脂(Madhucamottleyana)、藏榄(phulwara)脂(M.butyracea)、芒果脂(芒果叶(Mangifera indica))、星实榈脂(木鲁星果棕(Astrocaryum murumuru))、藤黄籽脂(印度藤黄(Garcinia indica))、黄蜡树脂(洋豆蔻(Virolasebifera))、tucuma脂、painya脂(Kpangnan)(猪油果(Pentadesma butyracea))、咖啡脂(小果咖啡(Coffeaarabica))、杏黄脂(杏(Prunus armeniaca))、澳洲坚果脂(澳洲坚果(Macadamiaternifolia))、葡萄籽脂(葡萄(Vitis vinifera))、鳄梨脂(鳄梨油(Perseagratissima))、橄榄脂(油橄榄(Olea europaea))、甜杏仁脂(甜扁桃(Prunus amygdalus dulcis))和葵花脂。优选地，根据本发明的脂选自星实榈脂、黄蜡树脂、婆罗双树脂、雾冰草脂、牛油树脂和古仆阿苏脂，并且甚至更优选牛油树脂。

在本发明的一个优选变体中，C₁₆脂肪酸甘油三酯的重量含量，相对于脂肪酸甘油三酯的总量表示，范围为0至22％、还更好低0至15％、并且甚至还更好地2％至12％。

根据本发明的组合物包含一种或多种脂，其量为特别地相对于该组合物的总重量0.01重量％至30重量％并包括端值、更特别地0.1重量％至20重量％并包括端值、优选地0.5重量％至10重量％并包括端值、并且更优选地1重量％至5重量％并包括端值。

优选地，本发明的组合物含有一种或多种在常温(25℃)下并在大气压(760mmHg；即1.013×10⁵Pa)下为液体的脂肪物质，任选地与一种或多种在相同条件下为非液体的脂肪物质组合。

优选地，脂肪物质选自

a)脂、优选地牛油树脂；

b)蜡、优选地蜂蜡；

c)非液体脂肪醇，其特别是选自饱和或不饱和的、直链或支链的包含8至30个碳原子的醇-所述醇优选地是C₁₀-C₂₂醇、更优选地C₁₄-C₂₀醇、还更好地C₁₆-C₁₈醇，如鲸蜡醇和硬脂醇-及其混合物；

d)非液体脂肪酸酯和/或脂肪醇酯，特别是衍生自C₉-C₂₆脂肪酸和C₉-C₂₆脂肪醇的固体酯，特别是肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯或肉豆蔻酸硬脂酯，硬脂酸己酯，更特别地肉豆蔻酸肉豆蔻酯；

e)一元醇的酯，所述酯衍生自其的醇或酸中的至少一者是支链的，所述酯如棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异硬脂酯和C₁₀-C₂₂、优选地C₁₂-C₂₀烷基(异)硬脂酸酯，如异硬脂酸异丙酯；

f)包含3至7个、优选地4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷，如八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环戊硅氧烷、或环己二甲基硅氧烷，以及还有其混合物，优选环己二甲基硅氧烷；

g)植物来源的油或合成的甘油三酯，如含有6至30个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯，或者可替代地葵花油、玉米油、大豆油、髓油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛果油、杏仁油、澳洲坚果油、阿拉拉油、葵花油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯、荷荷巴油、乳木果油，优选地辛酸/癸酸甘油三酯。

根据本发明的组合物中使用的脂肪物质可以以相对于该组合物的总重量范围为1重量％至40重量％的量、优选地范围为5重量％至30重量％的量、并且甚至更优选地范围为10重量％至20重量％的量存在于组合物中。

碱性剂：

根据本发明的一个具体实施例，本发明的组合物包含一种或多种碱性剂(也称为碱)。此剂可以选自无机或有机或杂化碱性剂或其混合物。

无机碱性剂优选地选自氨水，碱性碳酸盐或碳酸氢盐如碳酸钠或碳酸钾和碳酸氢钠或碳酸氢钾、氢氧化钠或氢氧化钾，或其混合物。

根据本发明的一个有利实施例，碱性剂是有机胺，即它们含有至少一个取代的或未取代的氨基。

有机碱性剂更优选地选自在25℃下具有小于12、优选地小于10、并且甚至更有利地小于6的pK_b的有机胺。应注意它是对应于具有最高碱度的官能团的pK_b。

可以提及的杂化化合物包括先前提及的胺与酸如碳酸或盐酸的盐。

有机碱性剂选自例如烷醇胺、氧亚乙基化的和/或氧丙烯化的乙二胺、氨基酸和下式(IV)的化合物：

式(IV)，其中：

-W是二价C₁-C₆亚烷基，任选地被羟基或C₁-C₆烷基取代、和/或任选地被一个或多个杂原子如氧或NR^u插入；

-R^x、R^y、R^z、R^t和R^u，相同或不同，表示氢原子或C₁-C₆烷基、C₁-C₆羟烷基或C₁-C₆氨基烷基。

可以提及的此类胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。

术语“烷醇胺”旨在意指包含伯、仲或叔胺官能团、以及一个或多个直链或支链的带有一个或多个羟基的C₁-C₈烷基的有机胺。

烷醇胺如包含1至3个相同或不同的C₁-C₄羟烷基的单烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺特别适合于进行本发明。

在这种类型的化合物之中，可以提及单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇-胺、N-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基氨基)甲烷。

更特别地，可以使用的氨基酸是天然或合成来源的，处于它们的L、D或外消旋形式，并且包含至少一个更特别地选自以下项的酸官能团：羧酸、磺酸、膦酸和磷酸官能团。氨基酸可以处于中性或离子形式。

作为可以用于本发明的氨基酸，特别可以提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、N-苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。

有利地，氨基酸是包含附加的胺官能团(任选包含在环或脲基官能团中)的碱性氨基酸，特别是选自组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸之中。

有机胺还可以选自杂环类型的有机胺。除了已经在氨基酸中提及的组氨酸之外，特别可以提及吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑以及苯并咪唑。

有机胺还可以选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽，尤其可以提及肌肽、鹅肌肽和鲸肌肽。

有机胺选自包含胍官能团的化合物。作为可以用于本发明的这种类型的胺，除作为氨基酸已经提及的精氨酸之外，可以尤其提及肌酸、肌酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、胍基丁胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。

特别可以提及使用碳酸胍或单乙醇胺盐酸盐作为杂化化合物。

本发明的组合物优选地含有一种或多种烷醇胺和/或一种或多种碱性氨基酸，更有利地是一种或多种烷醇胺。甚至更优选地，有机胺是单乙醇胺。

根据具体实施例，本发明的组合物包含一种或多种烷醇胺作为碱性剂。

优选地，烷醇胺是三乙醇胺。

有利地，根据本发明的组合物具有含量相对于该组合物的重量范围为0.01％重量至10重量％、优选地0.05重量％至5重量％并且还更好地0.1重量％至1重量％的碱性剂。

有机增稠聚合物：

根据本发明的一个具体实施例，组合物包含一种或多种增稠有机聚合物。

术语“增稠聚合物”旨在意指这样的聚合物，其在以1重量％引入到水溶液或含有30％乙醇并且在pH＝7下的水-醇溶液中或引入到选自液体凡士林、肉豆蔻酸异丙酯或环戊二甲基硅氧烷中时使得能够在25℃和1s^-1的剪切速率下实现至少100cps并且优选至少500cps的粘度。此粘度可以使用锥/板粘度计(Haake R600流变仪等)来测量。增稠聚合物可以使水相和/或脂肪相、优选水相增稠。

术语“有机”增稠聚合物旨在意指如先前定义的增稠聚合物，其由碳和氢以及可能地氮、氧、硫、卤素(如氟、氯或溴)以及还有磷、碱金属(如钠或钾)、或碱土金属(如镁或钙)形成。根据本发明的有机聚合物不包含硅。

根据本发明的有机增稠聚合物可以是天然或合成来源的。

增稠聚合物可以是缔合型或非缔合型的阴离子、阳离子、两性或非离子聚合物。

它们可以是用于水相或油相的增稠剂。

作为水相增稠聚合物，可以提及缔合型或非缔合型、优选非缔合型的包含糖单元的增稠聚合物。

出于本发明的目的，术语“糖”单元旨在意指衍生自式C_n(H₂O)_n-1或(CH₂O)_n的碳水化合物的单元，其可以任选地通过取代和/或通过氧化和/或通过脱水进行改性。

可以参与本发明的增稠聚合物的组成的糖单元优选由以下糖产生：葡萄糖、半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖、甘露糖、木糖、岩藻糖、脱水半乳糖、半乳糖醛酸、葡糖醛酸、甘露糖醛酸、半乳糖硫酸酯、脱水半乳糖硫酸酯和果糖。

特别可以提及的本发明的增稠聚合物包括天然胶(native gum)，如：

a)乔木或灌木渗出物，包括：

-阿拉伯胶(半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖和葡糖醛酸的支链聚合物)；

-茄替胶(衍生自阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖、木糖和葡糖醛酸的聚合物)；

-刺梧桐树胶(衍生自半乳糖醛酸、半乳糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物)；

-黄蓍胶(半乳糖醛酸、半乳糖、岩藻糖、木糖和阿拉伯糖的聚合物)；

b)衍生自藻类的胶，包括：

-琼脂(衍生自半乳糖和脱水半乳糖的聚合物)；

-海藻酸盐(甘露糖醛酸和葡糖醛酸的聚合物)；

-角叉菜胶和红藻胶(半乳糖硫酸酯和脱水半乳糖硫酸酯的聚合物)；

c)衍生自种子或块茎的胶，包括：

-瓜尔胶(甘露糖和半乳糖的聚合物)；

-刺槐豆胶(甘露糖和半乳糖的聚合物)；

-香豆胶(甘露糖和半乳糖的聚合物)；

-罗望子胶(半乳糖、木糖和葡萄糖的聚合物)；

-魔芋胶(葡萄糖和甘露糖的聚合物)；

d)微生物胶，包括：

-黄原胶(葡萄糖、甘露糖乙酸酯、甘露糖/丙酮酸和葡糖醛酸的聚合物)；

-结冷胶(部分酰化的葡萄糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物)；

-硬葡聚糖胶(葡萄糖聚合物)；

e)植物提取物，包括：

-纤维素(葡萄糖聚合物)；

-淀粉(葡萄糖聚合物)，以及

-菊粉。

这些聚合物可以是物理或化学改性的。作为物理处理，特别可以提及温度。

作为化学处理，可以提及酯化、醚化、酰胺化或氧化反应。这些处理使得能够产生可以特别是非离子的、阴离子的或两性的聚合物。

优选地，将这些化学或物理处理施用至瓜尔胶、刺槐豆胶、淀粉以及纤维素。

根据本发明可以使用的非离子瓜尔胶可以通过(多)羟基(C₁-C₆)烷基改性。

举例而言，在(多)羟基(C₁-C₆)烷基之中，可以提及羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。

这些瓜尔胶在现有技术中是众所周知的并且可以例如通过以下方式制备：使相应的环氧烷例如环氧丙烷与瓜尔胶反应以便获得用羟丙基改性的瓜尔胶。

羟烷基化度优选地范围为0.4至1.2并且对应于被瓜尔胶上存在的游离羟基官能团数消耗的环氧烷分子数。

任选地用羟烷基改性的此类非离子瓜尔胶例如由罗地亚化学公司(RhodiaChimie)以商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120出售。

在本发明中使用的淀粉分子的植物来源可以为谷物或块茎。因此，淀粉选自例如玉米淀粉、稻米淀粉、木薯淀粉、大麦淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、高粱淀粉或豌豆淀粉。

淀粉可以特别地通过以下反应中的一种或多种进行化学或物理改性：预糊化、氧化、交联、酯化、醚化、酰胺化或热处理。

优选使用二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物，例如由艾维贝公司(Avebe)以索引号Prejel VA-70-T AGGL(凝胶化的羟丙基木薯二淀粉磷酸酯)、或PrejelTK1(凝胶化的木薯二淀粉磷酸酯)或Prejel 200(凝胶化的乙酰基木薯二淀粉磷酸酯)出售的产品，或来自国民淀粉公司(National Starch)的Structure Zea(凝胶化的玉米二淀粉磷酸酯)。

根据本发明，还可以使用两性淀粉，这些两性淀粉包含一个或多个阴离子基团和一个或多个阳离子基团。阴离子基团和阳离子基团可以结合至淀粉分子的相同反应位点或不同反应位点；它们优选地结合至相同反应位点。阴离子基团可以是羧酸根、磷酸根或硫酸根类型，优选羧酸根类型。阳离子基团可以是伯胺、仲胺、叔胺或季胺类型。

淀粉分子可以源于淀粉的任何植物来源，特别是如玉米、马铃薯、燕麦、稻、木薯、高粱、大麦或小麦。还可以使用以上提及的淀粉的水解产物。淀粉优选地源于马铃薯。

本发明的非缔合型增稠聚合物可以是在其结构中不包含C₁₀-C₃₀脂肪链的基于纤维素的聚合物。

根据本发明，术语“基于纤维素的聚合物”旨在意指在其结构中具有经由β-1,4键连接在一起的葡萄糖残基的序列的任何多糖化合物；除未取代的纤维素以外，纤维素衍生物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的。

因此，本发明的基于纤维素的聚合物可以选自未取代的纤维素，包括呈微晶形式的那些、以及纤维素醚。

在这些基于纤维素的聚合物中，区分纤维素醚、纤维素酯和纤维素醚酯。

纤维素酯为纤维素的无机酯(硝酸纤维素、硫酸纤维素、磷酸纤维素等)、有机纤维素酯(单乙酸纤维素、三乙酸纤维素、酰胺基丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素或乙酸偏苯三酸纤维素等)、以及纤维素的混合的有机/无机酯如乙酸丁酸硫酸纤维素和乙酸丙酸硫酸纤维素。在纤维素酯醚中，可以提及邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素和硫酸乙基纤维素。

在不具有C₁₀-C₃₀脂肪链的非离子纤维素醚，即“非缔合型”中，可以提及(C₁-C₄)烷基纤维素，如甲基纤维素和乙基纤维素(例如，来自陶氏化学公司(Dow Chemical)的Ethocel standard 100 Premium)；(多)羟基(C₁-C₄)烷基纤维素，如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素(例如由亚跨龙公司(Aqualon)提供的Natrosol 250HHR)和羟丙基纤维素(例如，来自亚跨龙公司的Klucel EF)；混合的(多)羟基(C₁-C₄)烷基-(C₁-C₄)烷基纤维素纤维素，如羟丙基甲基纤维素(例如，来自陶氏化学公司的Methocel E4M)、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素(例如，来自阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)的Bermocoll E 481 FQ)以及羟丁基甲基纤维素。

在不具有脂肪链的阴离子纤维素醚中，可以提及(多)羧基(C₁-C₄)烷基纤维素及其盐。可以提及的实例包括羧甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素(例如来自亚跨龙公司的Blanose 7M)和羧甲基羟乙基纤维素及其钠盐。

在不具有脂肪链的阳离子纤维素醚中，可以提及阳离子纤维素衍生物，如用水溶性季铵单体接枝的纤维素共聚物或纤维素衍生物，并且特别是描述于专利US 4 131 576中，如(多)羟基(C₁-C₄)烷基纤维素，例如特别是用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。对应于此定义的商业产品更特别地是由国民淀粉公司以名称

L 200和

H 100出售的产品。

根据本发明的一个具体实施例，本发明的增稠聚合物由丙烯酸类单体CH₂＝C(R')-COOR”'(VIa)和/或丙烯酰胺单体CH₂＝C(R')-CO-N(R”)-LY^-M⁺(VIb)的(共)聚合产生；在所述式(VIa)和(VIb)中，R'和R”可以是相同或不同的，表示氢原子或(C₁-C₆)烷基如甲基，优选氢，R”'表示碱金属、碱土金属、氢原子或任选地特别是被一个或多个羟基、羧基或氨基取代的(C₁-C₆)烷基，优选地R”'表示氢原子，L表示环状或非环状的、饱和或不饱和的、直链或支链的二价烃基，任选地被一个或多个杂原子如O或N插入并且包含1至20个碳原子、优选1至6个碳原子，优选地L表示基团二价-[C(R')(R”)]_p-，其中p表示1至4、优选2至3、如2的整数，R'和R”如上所定义，更特别地L表示-C(R')(R”)-CH₂-或-CH₂-C(R')(R”)-，其中R'和R”如上所定义，优选地R'和R”表示(C₁-C₄)烷基如甲基；Y^-表示阴离子基团，如羧酸根、磷酸根、膦酸根、磺酸根或硫酸根，优选地-S(O)₂-O^-，并且M⁺是阳离子抗衡离子，优选地碱金属如钠，所述共聚物可能在直接乳液或反相乳液、优选地反相乳液中。更优选地，本发明的增稠聚合物由如上所定义的丙烯酸类单体CH₂＝C(R')-COOH(VIa)和丙烯酰胺单体CH₂＝C(R')-CO-N(R”)-LY^-M⁺(VIb)的共聚产生。

在可以使用的未带有糖单元的非缔合型增稠聚合物中，可以提及单独或作为混合物的交联的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物、交联的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸均聚物及其交联的或非交联的丙烯酰胺共聚物、丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物。

适合使用的第一家族的非缔合型增稠聚合物以交联的丙烯酸均聚物为代表。

在这种类型的均聚物中，可以提及与糖系列的烯丙醇醚交联的那些，例如由诺誉公司(Noveon)以名称Carbopol 980、981、954、2984和5984出售的产品或由3VSA公司以名称Synthalen M和Synthalen K出售的产品。

非缔合型增稠聚合物还可以是交联的(甲基)丙烯酸共聚物，如由诺誉公司以名称Aqua SF1出售的聚合物。

非缔合型增稠聚合物可以选自交联的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸均聚物及其交联的丙烯酰胺共聚物。

在2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和丙烯酰胺的部分或完全中和的交联共聚物中，可以特别提及EP 503 853的实例1中所述的产品，并且关于这些聚合物可以参考所述文献。

组合物可以类似地包含丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物作为非缔合型增稠聚合物。

作为丙烯酸铵均聚物的实例，可以提及由赛比克公司以名称Simulgel 600丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物异十六烷和聚山梨醇酯80出售的产品以及由赫斯特公司(Hoechst)以名称Microsap PAS 5193出售的产品。在丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物中，可以提及由赫斯特公司以名称Bozepol C Nouveau出售的产品或以名称PAS 5193出售的产品。关于此类化合物的描述和制备，可以特别是参考FR 2 416 723、US 2 798 053和US 2923 692。

在水相增稠聚合物中，还可以提及本领域技术人员众所周知并且特别是具有非离子、阴离子、阳离子或两性性质的非基于纤维素的缔合型聚合物。

回想到，“缔合型聚合物”是在水性介质中能够与彼此或与其他分子可逆地缔合的聚合物。

它们的化学结构更特别地包含至少一个亲水区和至少一个疏水区。

术语“疏水性基团”旨在意指具有饱和或不饱和的、直链或支链的烃链的基团或聚合物，该烃链包含至少10个碳原子、优选地10至30个碳原子、特别地12至30个碳原子、并且更优选地18至30个碳原子。

优选地，烃基衍生自单官能化合物。举例而言，疏水性基团可以衍生自脂肪醇如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。它也可以指示烃聚合物，例如聚丁二烯。

在阴离子类型的缔合型聚合物中，可以提及：

-(a)包含至少一个亲水性单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些，更特别地其亲水性单元由烯键式不饱和阴离子单体、仍然更特别地乙烯基羧酸并且最特别地丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物构成的那些。

在这些阴离子缔合型聚合物中，根据本发明的特别优选的那些是由20重量％至60重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5重量％至60重量％的(甲基)丙烯酸低级烷基酯、2重量％至50重量％的脂肪链烷基醚和0重量％至1重量％的交联剂形成的聚合物，该交联剂是众所周知的可共聚的不饱和多烯键式单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。

在后一种的聚合物之中，最特别优选的那些是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂醇醚(硬脂醇聚醚-10)的交联的三元共聚物，特别是由汽巴公司(Ciba)以名称Salcare SC

和Salcare SC

出售的那些，其为甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇聚醚-10烯丙基醚(40/50/10)的交联的三元共聚物的水性30％乳液；

-(b)包含i)至少一个不饱和烯烃羧酸类型的亲水性单元和ii)至少一个不饱和羧酸类型的(C₁₀-C₃₀)烷基酯的疏水性单元的那些。

在本发明中可用的不饱和羧酸的C₁₀-C₃₀烷基酯包括例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相应的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。

例如，根据专利US 3 915 921和US 4 509 949描述和制备这种类型的阴离子聚合物。

在这种类型的阴离子缔合型聚合物之中，将更特别地使用由95重量％至60重量％的丙烯酸(亲水性单元)、4重量％至40重量％的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯(疏水性单元)、和0重量％至6重量％的可聚合交联单体构成的那些，或者另外由98重量％至96重量％的丙烯酸(亲水性单元)、1重量％至4重量％的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯(疏水性单元)、和0.1重量％至0.6重量％的交联可聚合单体构成的那些，如上文所述的那些。

在以上所述聚合物之中，根据本发明，非常特别优选由古德里奇公司(Goodrich)以商品名Pemulen

Pemulen

和Carbopol

并且还更优选Pemulen

出售的产品，以及由赛比克公司以名称Coatex

出售的产品。

还可以提及由ISP公司以名称Acrylidone LM出售的丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物；

-(c)马来酸酐/C₃₀-C₃₈α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物，如由新相技术公司(Newphase Technologies)以名称Performa V

出售的产品(马来酸酐/C₃₀-C₃₈α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)；

-(d)丙烯酸三元共聚物，其包含：

i)大约20重量％至70重量％的α,β-单烯键式不饱和羧酸[A]，

ii)除[A]之外的大约20重量％至80重量％的α,β-单烯键式不饱和非表面活性剂单体，

iii)约0.5重量％至60重量％的非离子单氨基甲酸酯，其为一元表面活性剂与单烯键式不饱和单异氰酸酯的反应产物，

如专利申请EP-A-0 173 109中所述的那些，并且更特别地实例3中所述的三元共聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山嵛醇二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯乙氧基化的(40EO)三元共聚物，作为水性25％分散体；

-(e)共聚物，其单体包括α,β-单烯键式不饱和羧酸以及α,β-单烯键式不饱和羧酸和氧亚烷基化的脂肪醇的酯。

优选地，这些化合物还包含作为单体的α,β-单烯键式不饱和羧酸和C₁-C₄醇的酯。

可以提及的这种类型的化合物的实例是由罗门哈斯公司(

&Haas)出售的Aculyn

其为甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧亚烷基化的甲基丙烯酸硬脂酸酯三元共聚物；

-(f)两亲聚合物，其包含呈部分或完全中和形式的带有磺酸基团的至少一种烯键式不饱和单体并且包含至少一个疏水性部分。这些聚合物可以是交联或非交联的。它们优选是交联的。

带有磺酸基团的烯键式不饱和单体特别是选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰胺基(C₁-C₂₂)烷基磺酸、N-(C₁-C₂₂)烷基(甲基)丙烯酰胺基(C₁-C₂₂)烷基磺酸如十一烷基丙烯酰胺基甲烷磺酸以及还有其部分或完全中和形式。

更优选使用(甲基)丙烯酰胺基(C₁-C₂₂)烷基磺酸，例如丙烯酰胺基甲烷磺酸、丙烯酰胺基乙烷磺酸、丙烯酰胺基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-正丁烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2,4,4-三甲基戊烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺基十二烷基磺酸或2-丙烯酰胺基-2,6-二甲基-3-庚烷磺酸以及还有其部分或完全中和形式。

更优选使用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)以及还有其部分或完全中和形式。

此家族的聚合物可以特别是选自通过与C₆-C₂₂正单烷基胺或二正烷基胺反应改性的无规两性AMPS聚合物，以及如在专利申请WO 00/31154中描述的那些(构成描述内容的主要部分)。这些聚合物还可以含有其他烯键式不饱和亲水性单体，这些单体选自例如(甲基)丙烯酸、其β-取代的烷基衍生物或其通过一元醇或单或聚亚烷基二醇获得的酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、顺丁烯二酸酐、衣康酸或马来酸或这些化合物的混合物。

此家族的优选聚合物选自AMPS和至少一个烯键式不饱和疏水性单体的两性共聚物。

这些相同的共聚物还可以含有一个或多个不包含脂肪链的烯键式不饱和单体，如(甲基)丙烯酸、其β-取代的烷基衍生物或其通过一元醇或单或聚亚烷基二醇获得的酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、顺丁烯二酸酐、衣康酸或马来酸或这些化合物的混合物。

这些共聚物尤其在专利申请EP-A 750 899、专利US 5 089 578和YotaroMorishima的以下公开物中描述：

-“Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and theirnanostructures[自组装两性聚电解质及其纳米结构],Chinese Journal of PolymerScience[中国高分子科学]，第18卷，第40期，(2000)，323-336”；

-“Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water asstudied by fluorescence and dynamic light scattering[通过荧光和动态光散射研究2-(丙烯酰胺基)-2-甲基丙磺酸钠和非离子表面活性剂大分子单体在水中的无规共聚物的胶束形成]，Macromolecules[高分子]，第33卷，第10期(2000)，3694-3704”；

-“Solution properties of micelle networks formed by nonionic moietiescovalently bound to a polyelectrolyte:salt effects on rheological behavior[由非离子部分与聚电解质共价结合形成的胶束网络的溶液特性：盐对流变行为的影响]-Langmuir[朗缪尔]，第16卷，第12期(2000)，5324-5332”；

-“Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers[2-(丙烯酰胺基)-2-甲基丙磺酸钠和缔合大分子单体的刺激响应两亲性共聚物]，Polym.Preprint[高分子预印本]，Div.Polym.Chem.[高分子化学分会]40(2),(1999),220-221”。

在这些聚合物之中，可以提及：

-交联或非交联的、被中和或未被中和的共聚物，其包含相对于聚合物15重量％至60重量％的AMPS单元和40重量％至85重量％的(C₈-C₁₆)烷基(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸(C₈-C₁₆)烷基酯单元，如在专利申请EP-A750899中描述的那些；

-三元聚合物，其包含10mol％至90mol％的丙烯酰胺单元、0.1mol％至10mol％的AMPS单元以及5mol％至80mol％的n-(C₆-C₁₈)烷基丙烯酰胺单元，如在专利US-5089578中描述的那些。

还可以提及完全中和的AMPS和甲基丙烯酸十二烷基酯的共聚物，以及还有AMPS和正十二烷基甲基丙烯酰胺的交联和非交联的共聚物，如在以上提及的Morishima文章中描述的那些。

在阳离子缔合型聚合物中，可以提及：

-(I)阳离子缔合型聚氨酯；

-(II)由诺誉公司以名称Aqua CC出售并且对应于INCI名称聚丙烯酸酯-1交联聚合物的化合物。

聚丙烯酸酯-1交联聚合物是单体混合物的聚合产物，该单体混合物包含：

*二(C₁-C₄烷基)氨基(C₁-C₆烷基)甲基丙烯酸酯，

*一种或多种(甲基)丙烯酸的C₁-C₃₀烷基酯，

*聚乙氧基化的甲基丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯(20-25mol的亚乙基氧基单元)，

*30/5聚乙二醇/聚丙二醇烯丙基醚，

*甲基丙烯酸羟基(C₂-C₆烷基)酯，以及

*乙二醇二甲基丙烯酸酯；

-(III)用包含至少一个脂肪链的基团(如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物)改性的季铵化的(多)羟乙基纤维素。以上季铵化的纤维素或羟乙基纤维素所带有的烷基优选地包含8至30个碳原子。芳基优选地指示苯基、苄基、萘基或蒽基。可以指示的含有C₈-C₃₀脂肪链的季铵化的烷基羟乙基纤维素的实例包括由亚跨龙公司(Aqualon)出售的产品Quatrisoft LM

Quatrisoft LM-X

QuatrisoftLM-X

(C₁₂烷基)和Quatrisoft LM-X

(C₁₈烷基)以及由禾大公司(Croda)出售的产品Crodacel

Crodacel

(C₁₂烷基)和Crodacel

(C₁₈烷基)和由亚跨龙公司出售的产品Softcat SL

-(IV)阳离子聚乙烯基内酰胺聚合物。

此类聚合物例如描述于专利申请WO-00/68282中。

作为根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物，特别地使用乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/椰油酰基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵或氯化铵三元共聚物。

两性缔合型聚合物优选选自包含至少一个非环阳离子单元的那些。甚至更特别地，优选由相对于单体的总摩尔数1mol％至20mol％、优选地1.5mol％至15mol％并且甚至更特别地1.5mol％至6mol％脂肪链单体制备或包含该脂肪链单体的那些。

例如，在专利申请WO 98/44012中描述并制备了根据本发明的两性缔合型聚合物。

在根据本发明的两性缔合型聚合物中，优选的是丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸硬脂酸酯三元共聚物。

根据本发明可以使用的非离子类型的缔合型聚合物优选地选自：

(a)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水性单体的共聚物，其可以提及的实例包括：

-由ISP公司出售的产品Antaron

或Ganex

(乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物)；

-由ISP公司出售的产品Antaron

或Ganex

(乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物)；

(b)甲基丙烯酸或丙烯酸C₁-C₆烷基酯和包含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物，例如由高施米特公司以名称Antil

出售的氧亚乙基化的丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂酸酯共聚物；

(c)亲水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的疏水性单体的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物；

(d)聚氨酯聚醚，它们在其链上包括亲水性嵌段(通常是聚氧亚乙基化的性质)以及疏水性嵌段二者(它们可以是单独的脂肪族的序列和/或脂环族和/或芳香族的序列)；

(e)具有含有至少一个脂肪链的氨基塑料醚主链的聚合物，如由南方化学公司(Sud-Chemie)出售的Pure

化合物；

(f)其用包含至少一个脂肪链的基团(如烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物)改性的纤维素或衍生物，其中烷基是C₈，并且特别地：

*非离子烷基羟乙基纤维素，如由亚跨龙公司出售的产品Natrosol Plus Grade330 CS和Polysurf 67(C₁₆烷基)；

*非离子壬酰基羟乙基纤维素，如由爱美高公司(Amerchol)出售的产品AmercellHM-1500；

*非离子烷基纤维素，如由贝罗尔诺贝尔公司(Berol Nobel)出售的产品Bermocoll EHM 100；

(g)缔合型瓜耳胶衍生物，例如用脂肪链改性的羟丙基瓜耳胶，如由宁柏迪公司(Lamberti)出售的产品Esaflor HM 22(用C₂₂烷基链改性)；由罗地亚化学公司出售的产品Miracare XC 95-3(用C₁₄烷基链改性)和产品RE 205-146(用C₂₀烷基链改性)。

优选地，聚氨酯聚醚包含含有6至30个碳原子、被亲水性嵌段隔开的至少两个烃的亲脂性链，这些烃的链可以是侧链或在亲水性嵌段末端处的链。特别地，可以设想一个或多个侧链。此外，聚合物可以在亲水性嵌段的一端或两端包含烃链。

这些聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，特别是以三嵌段形式。这些疏水性嵌段可以在该链的每端处(例如：带有亲水性中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在末端处并且在该链中(例如，多嵌段共聚物)。这些聚合物还可以是接枝聚合物或星形聚合物。

这些非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物，其亲水性嵌段是包含50至1000个氧乙烯基团的聚氧亚乙基化的链。非离子聚氨酯聚醚包含在亲水性嵌段之间的氨基甲酸酯键，因此是名称的起源。

通过延伸，非离子脂肪链聚氨酯聚醚还包括其中亲水性嵌段经由其他化学键连接到亲脂性嵌段上的那些。

作为可以在本发明中使用的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的实例，还可以提及由维乐斯公司(Rheox)出售的带有脲官能团的Rheolate

或

208、204或212，以及还有Acrysol RM

还可以提及来自阿克苏公司(Akzo)的带有C₁₂-C₁₄烷基链的产品Elfacos

和带有C₁₈烷基链的产品Elfacos

还可以使用来自罗门-哈斯公司的带有C₂₀烷基链和氨基甲酸酯键、以在水中20％的固体含量出售的产品DW

还可以使用这些聚合物特别是在水中或在水性-醇介质中的溶液或分散体。可以提及的此类聚合物的实例包括由维乐斯公司出售的

255、

278和

244。还可以使用由罗门哈斯公司出售的产品DW 1206F和DW 1206J。

根据本发明可以使用的聚氨酯聚醚特别地是由G.Fonnum、J.Bakke和Fk.Hansen在文章Colloid Polym.Sci 271[胶体聚合物科学],380.389(1993)中描述的那些。

甚至更优选使用可以通过缩聚至少三种化合物获得的聚氨酯聚醚，这些至少三种化合物包含(i)至少一种包含150至180mol的环氧乙烷的聚乙二醇、(ii)硬脂醇或癸醇以及(iii)至少一种二异氰酸酯。

此类聚氨酯聚醚特别是由罗门-哈斯公司以名称Aculyn

和Aculyn

出售[Aculyn

是含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物，以在麦芽糖糊精(4％)和水(81％)的基质中15重量％；Aculyn

是含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物，以在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中35重量％]。

还可以使用脂肪相增稠聚合物。

优选地，用于经由物理相互作用构建油相的聚合物选自聚酰胺、聚硅氧烷聚酰胺、糖或多糖单烷基或多烷基酯、N-酰基氨基酸酰胺衍生物、以及包含亚烷基或苯乙烯嵌段的共聚物，这些共聚物可能是二嵌段、三嵌段、多嵌段或放射状嵌段聚合物，也被称为星型共聚物或可替代地梳形聚合物。

1)在主链中带有至少一种可结晶嵌段的聚合物

这些还是通过加热至高于其熔点m.p.可溶于或可分散于油相或脂肪相中的聚合物。这些聚合物特别是由具有不同化学性质的至少2种嵌段构成的嵌段共聚物，其中一种是可结晶的。

作为适于在本发明中使用的在主链中带有至少一种可结晶嵌段的聚合物，可以提及：

i).文献US-A-5 156 911中定义的聚合物；

ii).含有可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物，例如衍生自以下的嵌段聚合的那些：

-环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯(即，二环(2.2.1)庚-2-烯)、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5,6-二甲基降冰片烯、5,5,6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、

5-苄基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8a-八氢萘、双环戊二烯、及其混合物；

-与乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯或1-二十烯、或其混合物。这些嵌段共聚物可以特别是(乙烯/降冰片烯)嵌段共聚物和(乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯)嵌段三元共聚物。

还可以使用由至少2个C₂-C₁₆、并且还更好地C₂-C₁₂α-烯烃的嵌段共聚产生的那些，如以上提及的那些并且特别是乙烯和1-辛烯的嵌段二元共聚物。

共聚物含有至少一种可结晶嵌段，剩下的共聚物是非晶态的(在环境温度下)。这些共聚物还可以含有具有不同化学性质的两种可结晶嵌段。优选的共聚物是在环境温度下同时含有可结晶嵌段和非晶态嵌段的那些，这些嵌段均是疏水性和亲脂性的，顺序分布；可以提及例如含有以下可结晶嵌段之一和非晶态嵌段之一的聚合物：

-自然可结晶的嵌段：a)聚酯类型，例如聚(对苯二甲酸亚烷基酯)，b)聚烯烃类型，例如聚乙烯或聚丙烯；

-非晶态和亲脂性嵌段，例如：非晶态聚烯烃或共聚(烯烃)，如聚(异丁烯)、氢化的聚丁二烯或氢化的聚(异戊二烯)。

作为此类含有可结晶嵌段和非晶态嵌段的共聚物的实例，可以提及：

a)聚(δ-己内酯)-b-聚(丁二烯)嵌段共聚物，优选以氢化使用，如来自S.Nojima,Macromolecules[大分子],32,3727-3734(1999)的文章“Melting behavior of poly(δ-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers[聚(δ-己内酯)-嵌段-聚丁二烯共聚物的熔融行为]”中所述的那些，

b)氢化嵌段或多嵌段聚(对苯二甲酸丁二醇酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物，其在B.Boutevin等人的文章“Study ofmorphological and mechanical properties of PP/PBT[PP/PBT的形态和力学特性研究]”,Polymer Bulletin[高分子通报],34,117-123(1995)中提到，

c)聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物，其在P.Rangarajan等人的文章“Morphology of semicrystalline block copolymers of ethylene(ethylene-alt-propylene)[乙烯(乙烯-交替-丙烯)的半结晶嵌段共聚物的形态]”,Macromolecules[大分子],26,4640-4645(1993)以及P.Richter等人的“Polymer aggregates with crystallinecores:the system poly(ethylene)poly(ethylene-propylene)[具有结晶核的聚合物聚集体：体系聚(乙烯)聚(乙烯-丙烯)]”,Macromolecules[大分子],30,1053-1068 25(1997)中提到，

d)聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物，其在I.W.Hamley的一般文章“Crystallization in block copolymers[嵌段共聚物的结晶]”,Advances in PolymerScience[聚合物科学进展],第148卷,113-137(1999)中提及。

可以在本发明的上下文中使用的半结晶聚合物可以是非交联的或部分交联的，前提是交联度不阻碍其通过加热至高于其熔点来溶解或分散在液体油相中。然后它可能是通过在聚合期间与多官能单体的反应进行化学交联的情况。它还可能是物理交联的情况，其于是可能是由于聚合物带有的基团之间的氢键或偶极类型的键的建立，例如羧酸酯离聚物之间的偶极相互作用，这些相互作用是少量的并且由聚合物主链携带；或者是由于聚合物带有的可结晶嵌段与非晶态嵌段之间的相分离。

优选地，适用于本发明的半结晶聚合物是非交联的。

作为可以用于根据本发明的组合物中的半结晶聚合物的具体实例，可以提及在手册“

聚合物”中描述的来自Landec公司的

产品。这些聚合物在环境温度(25℃)下是呈固体形式。它们带有可结晶侧链并且含有单体。尤其可以提及具有56℃熔点m.p.的Landec

其在环境温度下是粘性的、不可渗透的、不发粘的产品。

还可以使用专利US-A-5156911的实例3、4、5、7和9中所述的半结晶聚合物，其由丙烯酸和(甲基)丙烯酸C₅至C₁₆烷基酯的共聚产生，如由以下的共聚产生的那些：

-1/16/3比率的丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸异癸酯，

-1/19比率的丙烯酸和丙烯酸十五酯，

-2.5/76.5/20比率的丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸乙酯，

-5/85/10比率的丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸甲酯，

-2.5/97.5比率的丙烯酸和(甲基)丙烯酸十八酯。

还可以使用由国民淀粉公司出售的聚合物“Structure O”，如在文献US-A-5 736125中所述的m.p.44℃的产品，以及还有含有包含氟基团的可结晶侧链的半结晶聚合物，如文献WO-A-01/19333的实例1、4、6、7和8中所述的。

还可以使用通过丙烯酸硬脂酸酯与丙烯酸或NVP的共聚或通过丙烯酸山萮酯与丙烯酸或NVP的共聚获得的半结晶聚合物，如文献US-A-5 519 063或EP-A-0 550 745中所述的。

根据一个具体实施例变体，适于在本发明中使用的半结晶聚合物尤其是丙烯酸烷基酯，其中可以提及Landec共聚物：

-Doresco IPA

聚丙烯酸硬脂酸酯，m.p.为49℃并且MW为145 000；

-Doresco IPA

聚丙烯酸酯/甲基丙烯酸，m.p.为65℃并且MW为114 000；

-Doresco IPA

聚丙烯酸酯/乙烯基吡咯烷酮，m.p.为44℃并且MW为387000；

-Doresco IPA

聚丙烯酸酯/甲基丙烯酸羟乙酯，m.p.为47℃并且MW为397600；

-Doresco IPA

聚丙烯酸山萮酯，m.p.为66℃。

2)非聚硅氧烷聚酰胺

根据本发明的组合物中使用的具体聚酰胺优选是来自联合坎普公司(UnionCamp)的文献US-A-5 783 657中所述的

那些。US-A-5,783,657的关于这些聚合物的部分通过引用并入。

这些聚酰胺中的每一种特别符合下式(V)：

式(V)其中：

-n指示酰胺单元的总数，使得酯基团的数目占酯和酰胺基团的总数的10％至50％；

-R¹在每种情况下独立地是含有至少4个碳原子并且尤其是4至24个碳原子的烷基或烯基；

-R²在每种情况下独立地表示C₄至C₅₅烃基，条件是至少50％的R₂基团表示C₃₀至C₅₅烃基；

-R₃在每种情况下独立地表示带有至少2个碳原子、氢原子和任选地一个或多个氧或氮原子的有机基团；并且

-R⁴在每种情况下独立地表示氢原子、C₁至C₁₀烷基或者与R₃或与另一个R₄键合的直接键，使得R₃和R₄所附接的氮原子是由R₄-NR₃定义的杂环结构的一部分，其中至少50％的R₄基团表示氢原子。

具体地，此聚酰胺的酯基团占酯和酰胺基团的总数的15％至40％并且最好地20％至35％。此外，n有利地表示范围是包括端值的1至10并且还更好地1至5的整数。

优选地，R¹是C₁₂至C₂₂并且优选C₁₆至C₂₂烷基。有利地，R²可以是C₁₀至C₄₂烃基(亚烷基)。优选地，至少50％并且还更好地至少75％的R²基团是含有30至42个碳原子的基团。其他R²是氢化的C₄至C₁₉并且优选C₄至C₁₂基团。优选地，R³表示C₂至C₃₆烃基或聚氧基亚烷基，并且R⁴表示氢原子。优选地，R³表示C₂至C₁₂烃基。烃基可以是直链的、环状或支链的、并且饱和或不饱和的基团。此外，烷基和亚烷基可以是直链的或支链的、并且饱和或不饱和的基团。

油相的增稠可以通过以上定义的一种或多种聚酰胺来获得。通常，这些聚酰胺呈混合物的形式，这些混合物还可能含有对应于如上所定义的聚酰胺的合成产物，其中n为0，即二酯。

作为可以用于本发明的结构化聚酰胺，还可以提及由脂肪族二羧酸和二胺(包括分别含有多于两个羧基和多于两个胺基的化合物)的缩合产生的聚酰胺树脂，相邻个体单元的羧基和胺基以酰胺键的形式缩合。这些聚酰胺树脂尤其是由通用磨坊公司(GeneralMills,Inc.)以商品名

和汉高公司(Henkel Corp.)以商品名

尤其是

S或C出售的产品。这些树脂具有范围是6000至9000的重均分子量。关于有关这些聚酰胺的另外信息，可以参考US-A-3 645 705和US-A-3 148 125。更尤其使用

30或744。

还可以使用由亚利桑那公司(Arizona)以索引号Uni-Rez(2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623、2662)出售或制造的聚酰胺和由汉高公司以索引号Macromelt6212出售的产品。关于有关这些聚酰胺的另外信息，可以参考文献US-A-5 500 209。

作为可用于根据本发明的组合物的结构化聚酰胺的实例，还可以提及由亚利桑那化学公司(Arizona Chemical)以名称Uniclear 80和Uniclear 100出售或制造的商业产品。它们分别以矿物油中80％(活性材料)凝胶和100％(活性材料)凝胶的形式出售。它们具有88℃至105℃的软化点。这些商业产品是C₃₆二酸与乙二胺稠合的共聚物的混合物，具有约6000的重均分子量。由剩余的酸性端基与鲸蜡醇、硬脂醇或其混合物(又称为鲸蜡硬脂醇)的酯化产生酯末端基团。

2)糖或多糖单烷基或多烷基酯

在适于在本发明中使用的糖或多糖单烷基或多烷基酯中，可以提及糊精或菊粉烷基或多烷基酯。

它们可以特别是糊精与至少一种脂肪酸的单酯或聚酯，特别对应于下式(VI)：

式(VI)，其中：

-n是范围为3至200、尤其范围为20至150并且特别地范围为25至50的整数，

-R₁、R₂和R₃，可以是相同或不同的，选自氢和酰基(R-CO-)，其中R基团是含有7至29个、特别是7至21个、尤其是11至19个、更特别地13至17个或甚至15个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基，前提是所述R₁、R₂或R₃基团中的至少一个不是氢。

具体地，R₁、R₂和R₃可以表示氢或酰基(R-C(O)-)，其中R是如先前定义的烃基，前提是所述基团R₁、R₂和R₃中的至少两个是相同的且不是氢。

R₁、R₂和R₃基团可以全部含有酰基(R-C(O))，其相同或不同的并且尤其是相同的。

具体地，在可以在本发明中使用的糖酯的通式中，以上提及的n的范围有利地是25至50并且尤其等于38。

当R₁、R₂和/或R₃基团(相同或不同)含有酰基(R-C(O))时，这些基团可以尤其选自辛酸基、癸酸基、月桂酸基、肉豆蔻酸基、棕榈酸基、硬脂酸基、花生酸基、山萮酸基、异丁酸基、异戊酸基、2-乙基丁酸基、乙基甲基乙酸基、异庚酸基、2-乙基己酸基、异壬酸基、异癸酸基、异十三烷酸基、异肉豆蔻酸基、异棕榈酸基、异硬脂酸基、异花生酸基、异己酸基、癸烯酸基、十二碳烯酸基、十四碳烯酸基、肉豆蔻脑酸基、十六碳烯酸基、棕榈油酸基、油酸基、反油酸基、马利筋苷酸(asclepinic)基、巨头鲸鱼酸(gondoleic)基、二十碳烯酸基、山梨酸基、亚油酸基、亚麻酸基、石榴酸基、十八碳四烯酸基、花生四烯酸基以及硬脂炔酸基、及其混合物。

优选地，至少一种糊精棕榈酸酯用作糊精的脂肪酸酯。此酯可以单独使用或作为与其他酯的混合物使用。

有利地，糊精的脂肪酸酯具有基于一个葡萄糖单元小于或等于2.5、尤其范围是1.5至2.5并且优选2至2.5的取代度。糊精酯的重均分子量可以特别是10000至150000、尤其是12000至100000并且甚至15000至80000。

糊精酯、特别是糊精棕榈酸酯可由Chiba Flour公司以名称Rheopearl TL或Rheopearl KL商购获得。

3)N-酰基氨基酸酰胺衍生物

可以使用的N-酰基氨基酸酰胺是例如来自N-酰基氨基酸与包含1至22个碳原子的胺的组合的二酰胺，如文献FR2281162中所述的那些。它们是例如烷基谷氨酸酰胺衍生物，如由味之素公司(Ajinomoto)以名称Gelling Agent GP-1出售的月桂基谷氨酸二丁基酰胺，或可替代地由味之素公司以名称Gelling Agent GA-01出售的2-乙基己基谷氨酸二丁基酰胺。

4)包含链烯或苯乙烯嵌段的共聚物

共聚物可以具有梳状结构或二嵌段、三嵌段、多嵌段和/或径向或星形类型的嵌段结构，并且可以包含至少两个热力学不相容的链段。

结构化剂可以包含例如如专利申请EP 0 497 144、WO 98/42298、US 6 225 690、US 6 174 968和US 6 225 390中描述的苯乙烯链段嵌段，如专利申请US 6 225 690、US 6174 968和US 6 225 390中描述的乙烯/丁烯链段或乙烯/丙烯链段，丁二烯链段，异戊二烯链段，聚乙烯基链段，例如聚(甲基)丙烯酸烷基酯或聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，如专利申请US 5 468 477和US 5 725 882中描述的硅酮链段，或这些链段的组合。

二嵌段共聚物通常定义为A-B型，其中硬链段(A)之后是软链段(B)。

三嵌段共聚物通常定义为A-B-A型或硬链段、软链段和硬链段的比率。

多嵌段、径向或星形共聚物可以包含硬链段和软链段的任何类型的组合，前提是硬链段和软链段的特性得以保持。

可提及的嵌段共聚物的硬链段的实例是苯乙烯，并且可提及的嵌段共聚物的软链段的实例包括乙烯、丙烯和丁烯、及其组合。

适用于本发明的三嵌段共聚物，并且尤其是聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类型的那些，可以是由巴斯夫公司以索引号Luvitol HSB出售的那些。还可以提及聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类型的三嵌段共聚物，如由壳牌化学品公司(Shell Chemical Co.)以索引号Kraton或由Penreco公司以索引号GelledPermethyl 99A出售的那些。根据本发明，此类三嵌段共聚物是特别优选的。

作为可适用于本发明的嵌段共聚物的另外的实例，还可以提及由Penreco公司以索引号Versagel出售的嵌段共聚物、由壳牌公司(Shell)以索引号Kraton出售的那些和以由布鲁克斯工业公司(Brooks Industries)以索引号Gel Base出售的那些。

在脂肪相增稠聚合物中，在主链中带有至少一种可结晶嵌段的聚合物是优选的。

水相或脂肪相增稠聚合物可以单独使用或者以所有比例作为混合物使用。

优选地，增稠剂是水相增稠剂。

优选地，根据本发明的化妆品组合物中的聚合物有利地在水中1％活性材料下在溶液中或在分散体中在200s^-1的剪切速率下具有在25℃下使用Rheomat RM 180流变仪测量的大于0.1ps并且甚至更有利地大于0.2cp的粘度。

根据本发明的一个优选实施例，本发明的增稠聚合物是非缔合型的并且优选地由丙烯酸类单体CH₂＝C(R')-COOR”'(VIa)和/或丙烯酰胺单体CH₂＝C(R')-CO-N(R”)-L-Y^-M⁺(VIb)的(共)聚合产生；在所述式(VIa)和(VIb)中，R'和R”相同或不同的，表示氢原子或(C₁-C₆)烷基如甲基，优选氢，R”'表示碱金属、碱土金属、氢原子或任选地特别是被一个或多个羟基、羧基或氨基取代的(C₁-C₆)烷基，L表示环状或非环状的、饱和或不饱和的、直链或支链的二价烃基，任选地被一个或多个杂原子如O或N插入和/或取代的并且包含1至20个碳原子、优选1至6个碳原子，优选地L表示基团二价-[C(R')(R”)]_p-，其中p表示1至4、优选2至3、如2的整数，R'和R”如上所定义，更特别地L表示-C(R')(R”)-CH₂-或-CH₂-C(R')(R”)-，其中R'和R”如上所定义，优选地R'和R”表示(₁-C₄)烷基如甲基；Y-表示阴离子基团，如羧酸根、磷酸根、膦酸根、磺酸根或硫酸根，优选地-S(O)₂-O^-，并且M⁺是阳离子抗衡离子，优选地碱金属如钠，所述共聚物可能在直接乳液或反相乳液、优选地反相乳液中。更优选地，本发明的增稠聚合物由如上所定义的丙烯酸类单体CH₂＝C(R')-COOH(VIa)和丙烯酰胺单体CH₂＝C(R')-CO-N(R”)-L-Y^-M⁺(VIb)的共聚产生。在增稠聚合物之中，可以提及以下：优选地有机增稠聚合物选自单独或作为混合物的交联或非交联的丙烯酸共聚物或甲基丙烯酸共聚物、交联或非交联的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸均聚物和其交联或非交联的丙烯酰胺共聚物、丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物。

根据有利的变体，本发明的组合物包含一种或多种缔合型或非缔合型增稠聚合物，优选地非缔合型的，包含特别是衍生自以下糖的糖单元：葡萄糖；半乳糖；阿拉伯糖；鼠李糖；甘露糖；木糖；岩藻糖；脱水半乳糖；半乳糖醛酸；葡糖醛酸；甘露糖醛酸；半乳糖硫酸酯；脱水半乳糖硫酸酯和果糖，优选地脱水半乳糖半乳糖，优选地琼脂。

优选地，有机增稠聚合物以范围为相对于组合物的总重量0.01重量％至10重量％、并且更优选地0.1重量％至5重量％的含量存在于根据本发明的组合物中。

根据一个具体实施例，脂肪物质/表面活性剂重量比为包括端值的5至20、优选地8至15、甚至更优选地10至13，如11.8。

根据本发明的一个实施例，脂肪物质/表面活性剂和聚合物之和[表面活性剂+聚合物]的重量比为包括端值的0.8至10、特别地1至5、更特别地1.5至2.5，如1.9。

优选地，组合物包含i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、及其溶剂化物如水合物，相对于组合物的总重量，其含量范围为0.02重量％至2重量％、优选地范围为0.03重量％至1重量％、并且还更好地范围为0.04重量％至0.8重量％。

本发明的主题还是一种组合物，其在生理学上可接受的介质中包含先前所述的抗微生物混合物。

术语“生理学上可接受的介质”旨在意指与人类角蛋白材料如皮肤、头皮、指甲和角蛋白纤维，如头发可相容的介质。

所述介质可以包含一种或多种不同于成分i)和ii)的附加成分。

组合物可以包含一种或多种选自以下项的成分或助剂：除如前述定义的有机增稠聚合物之外的胶凝剂，非阴离子、阳离子、非离子或两性离子的、天然或合成的、成膜或非成膜非增稠聚合物、着色材料如有机或矿物颜料，芳香剂，填料，UV遮蔽剂，植物提取物，化妆品和皮肤病学活性成分，以及盐。

根据本发明的组合物可以呈以下形式：水包油(O/W)乳液、油包水(W/O)乳液或多重乳液(三重：W/O/W或O/W/O)、油状溶液、油状凝胶、水性溶液、水性凝胶、或固体组合物。根据常用方法制备本发明的组合物。

根据本发明的组合物优选地包含水，即是水性的。根据本发明的一个实施例，组合物包含水相和有机相或油相。优选地，本发明的组合物是O/W型的直接乳液。

根据本发明的另一个具体实施例，组合物是水性的并且不包含表面活性剂。

根据本发明的组合物可以总体上是流体并且可以具有呈白色或着色的乳膏、软膏、乳剂、乳液、精华液、糊剂或泡沫的外观。它们可以任选地以气溶胶形式被施用到皮肤上。它们还可以呈固体形式，例如，呈棒或密实的粉末的形式。

根据本发明的组合物特别是可以以下形式提供：

-化妆产品，特别是用于对面部、身体的皮肤、或唇部或睫毛进行化妆；

-剃须后用的凝胶或乳液；剃须产品；

-除臭剂(棒条、滚抹物(roll-on)或气溶胶)；

-除毛乳膏；

-身体保健组合物，如淋浴凝胶或洗发剂；

-药物组合物；

-固体组合物如皂或清洁棒；

-气溶胶组合物，还包含加压推进剂；

-头发定型乳液、头发造型乳膏或凝胶、染色组合物、成永久波浪形的组合物、对抗头发损失的乳液或凝胶、或护发剂；

-用于护理或清洁皮肤的组合物。

用于制备组合物的方法：

本发明的主题还是一种用于制备组合物，特别是化妆品或药物或食品组合物的方法，该方法包括混合以下项的步骤：i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮，或其碱盐或溶剂化物，ii)4-羟苯乙酮或其碱盐或溶剂化物，以及任选地一种或多种附加的成分或助剂，特别是化妆品或药物或食品成分或助剂，如先前描述的那些，以及任选的水，和一种或多种有机溶剂。

抗微生物活性及其用途：

根据本发明的混合物i)和ii)对真菌、特别是对物种白色念珠菌的抗微生物活性、特别是协同抗微生物活性在水处理中是有价值的。具体来说，真菌代表了水污染的来源之一，如以下文章中提到的：“Fungal Contaminants in drinking water regulation？Atale of ecology,exposure,purification and clinical relevance[饮用水法规中的真菌污染物？生态、暴露、纯化和临床相关性的故事]”Int.J.Environ.Res.Public Health[国际环境研究和公共卫生杂志]2017,14,636。

本发明还涉及抗微生物混合物在水处理中的用途，其中所述水选自生活用水或工业用水，来自水生介质的水、游泳池/温泉水和来自空调系统的水。

术语“水处理”是指连续或不连续(间歇式)处理，其包括出于防止水被污染物污染或部分或全部净化所述待处理的水的所述污染物的目的而向待处理的水样品或待处理的水流中添加物质。

优选地，在本发明的上下文中进行的水处理包括将物质连续或不连续地添加至待处理的水样品或待处理的水流中，以便部分或全部净化所述待处理的水的污染物。

污染物可以是微生物、特别是细菌和/或真菌。

甚至更优选地，所述水处理是对被一种或多种微生物、优选地被物种粪肠球菌(Enterococcus faecalis)、白色念珠菌或铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)的革兰氏阳性或革兰氏阴性细菌或真菌污染的水的处理。

术语“来自水生介质的水”旨在意指湖泊、支流河、水池、主干河、海洋或海洋沐浴区的水，地下水如井水以及地表水以及水族馆水。

出于本发明的目的，“生活用水或工业用水”包括在将其在净化设备中处理之前的废水，在净化设备中进行处理的水，在将其在饮用水设备中进行处理之前的水，在饮用水设备中进行处理的水，以及还有在饮用或非饮用城市网络中循环的水，例如在管道工程中循环的水。

本发明还涉及一种连续或分批的水处理方法，所述方法包括至少一个将待处理的水样品或待处理的水流置于与根据本发明的抗微生物混合物接触的步骤，所述待处理的水选自生活用水或工业用水、来自水生介质的水、游泳池/温泉水和来自空调系统的水。

优选地，所述将待处理的水置于与根据本发明的抗微生物混合物接触的步骤特别是可以通过以液体形式注入所述化合物，通过包含所述化合物的过滤器或滤筒或通过以固体形式施用所述化合物、特别是以颗粒、小圆石或粒料形式施用来进行。

i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、及其溶剂化物如水合物可以以相对于待处理的水的总重量至少0.06重量％、优选地至少0.1重量％、甚至还更好地至少0.5重量％的比例使用。在一个具体实施例中，式(I)或(I’)的化合物或其溶剂化物如水合物可以以相对于待处理的水的总重量至少1重量％的比例使用。

i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、及其溶剂化物如水合物可以以范围为相对于待处理的水的总重量0.06重量％至10重量％、优选地0.1重量％至5重量％、甚至还更好地0.5重量％至2重量％的浓度使用。在一个优选的实施例中，相对于待处理的水的总重量，4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮可以以范围为0.1重量％至1重量％的浓度使用。

溶剂可以以相对于待处理的水的总重量而言范围为0.05重量％至10重量％、相对于待处理的水的总重量优选地范围为0.1重量％至5重量％并且优选地范围为0.1重量％至2.5重量％的含量使用。

以下实例更详细地展示了本发明。成分的含量以重量百分比表示。

实例

实例1：确定作为MIC的协同抗微生物活性

4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮(称为物质A)和醇化合物(称为物质B)的混合物的协同抗微生物活性效果的证明是通过根据以下公式计算协同指数(或FIC指数)来进行的：

[Math.1]

FIC指数＝(A与B的MIC/A的MIC)+(B与A的MIC/B的MIC)

其中：

-A与B的MIC：使得能够获得抑制效果的组合A+B中产品A的最小浓度；

-B与A的MIC：使得能够获得抑制效果的组合A+B中产品B的最小浓度

-A的MIC：单独的产品A的最小抑制浓度；

-B的MIC：单独的产品B的最小抑制浓度。

该公式第一次在以下文章中描述：F.C.Kull,P.C.Eisman,H.D.Sylwestrowka,和R.L.Mayer,Applied Microbiology[应用微生物学]9:538-541,1961。

对于所测试的单独的每种化合物，认为MIC是使得能够获得小于或等于25％的微生物生长百分比的第一浓度。

对于所测试的组合，A与B的MIC以及B与A的MIC是使得能够获得小于或等于25％的微生物生长百分比的组合中A和B各自的浓度。

FIC指数的解释：

当FIC指数值小于或等于1时，认为测试化合物的组合具有协同效应。

所获得的结果的总结呈现在下表中。

在以下菌株或其部分上测试化合物A和B的组合以及含有该组合的组合物：黑曲霉、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌。

使用微生物菌株黑曲霉ATCC 6275，以及用聚氧亚乙基化的(20EO)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(来自禾大公司的Tween 40)和

BioReagent增补的双倍浓度沙氏(Sabouraud)肉汤液体培养基(即5g的Phytagel+0.6g Tween 40+60g的沙氏肉汤的混合物)。

使用微生物菌株金黄色葡萄球菌ATCC 6538和双倍浓度营养肉汤液体培养基。

使用微生物菌株白色念珠菌ATCC 10231和双倍浓度沙氏肉汤液体培养基(即5g的Phytagel+0.6g Tween 40+60g的沙氏肉汤的混合物)。

使用在32.5℃的孵育温度下的96孔微孔板。

微孔板的孵育时间为：

-对于黑曲霉ATCC 6275，在好氧条件下24至30h；

-对于白色念珠菌ATCC 10231、铜绿假单胞菌ATCC 9027和金黄色葡萄球菌ATCC6538，在好氧条件下18至24h；

测试

对于每种化合物：

A＝4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮

B＝4-羟苯乙酮

通过将1g的化合物混合在9ml的1‰琼脂水溶液中来制备10％(重量/体积)母液。用1‰琼脂溶液进行连续稀释。

单独的化合物A和B的测试

将所获得的50μl的每种含有化合物A或B的子溶液添加到微孔板孔中。还向其中添加以双倍浓度接种黑曲霉菌株的100μl沙氏液体营养肉汤和50μl的1‰琼脂水溶液。

化合物A和B作为混合物的测试

将所获得的50μl每种含有化合物A的子溶液和所获得的50μl每种含有化合物B的子溶液添加到微孔板孔中。还向其中添加以双倍浓度接种菌株黑曲霉的100μl沙氏液体营养肉汤。

微生物生长对照

还制备了阳性微生物生长对照。阳性微生物生长对照对应于在没有化合物A和B的情况下，100μl的1‰琼脂水溶液与以双倍浓度接种菌株黑曲霉的100μl沙氏液体营养肉汤的混合物。

单独的化合物A和B的吸光度对照

吸光度对照在单独的化合物A和B上平行进行。该对照对应于100μl双倍浓度无菌沙氏液体营养肉汤+100μl双倍浓度化合物A或B。

在三种情况下(吸光度对照、生长对照和测试)，存在于每个微孔板孔中的最终体积为200μl。

在两种情况下(测试和对照)，接种物表示存在于孔的最终体积(200μl)中的黑曲霉菌株的浓度，并且为2至6×10⁵cfu/ml的黑曲霉。

化合物A和B各自单独或组合的最小抑制浓度(MIC)以已知方式，通过在620nm波长下的光密度测量来确定。

再次进行如上所述的测试(测试、吸光度对照和生长对照)以在以下菌株上测试组合A+B：黑曲霉、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌。

获得了以下结果，其中化合物B＝4-羟苯乙酮：

黑曲霉

[表1]

测试浓度(以重量％计)	0A	0.025A	0.05A	0.1A
					0B	-	82	43	5
0.0625B	86	71	46	3
					0.125B	72	73	20(FIC 0.75)	2
0.25B	79	22(FIC 0.75)	12(FIC 1)	5
					0.5B	6	2(FIC 0.75)	-19(FIC 1)	6

[表2]

对于以下混合物，获得的结果示出抗微生物特性的改善、并且特别是抑制活性的协同：

0.05％的A和0.25％的B，即比率A/B＝0.2

0.05％的A和0.125％的B，即比率A/B＝0.4

0.025％的A和0.25％的B，即比率A/B＝0.1

还用其他组合物评估了抗微生物特性，如下表3中详述的那些，其中成分以重量(g)/100g的组合物给出。在7天、14天和1个月后评价特性。

[表3]

微生物菌株大肠杆菌在7天后的结果在下表中给出：

[表4]

组合物	7天后微生物数量
		组合物1(本发明)	<200
组合物2(对比)	<![CDATA[2.4×10<sup>4</sup>]]>
		组合物3(对比)	<![CDATA[2.1×10<sup>5</sup>]]>

微生物菌株金黄色葡萄球菌在7天和14天后的结果在下表中给出：

[表5]

组合物	7天后微生物数量	14天后微生物数量
			组合物1(本发明)	<![CDATA[3.7×10<sup>5</sup>]]>	<![CDATA[3.4×10<sup>3</sup>]]>
组合物2(对比)	<![CDATA[2.4×10<sup>6</sup>]]>	<![CDATA[9.6×10<sup>5</sup>]]>
			组合物3(对比)	<![CDATA[1.9×10<sup>6</sup>]]>	<![CDATA[3.0×10<sup>4</sup>]]>

其他微生物菌株在7天、14天以及然后1个月后的结果在下表中给出：

[表6]

从上表中的结果看出，根据本发明的A和B的组合允许针对多种微生物菌株(黑曲霉、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌)明显的抗微生物改善，这是在7天、15天或甚至1个月后。

Claims

1.一种抗微生物混合物，其包含：i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮以及还有其有机或无机酸盐或碱盐，与ii)4-羟苯乙酮以及还有其酸盐或碱盐，其中，重量比i)/ii)的范围为0.05至4。

2.如前一项权利要求所述的混合物，其中，重量比i)/ii)的范围为0.15-0.25和3-3.8。

3.如权利要求1所述的混合物，其中，重量比i)/ii)的范围为0.08至0.5。

4.如权利要求1所述的混合物，其中，重量比i)/ii)范围为0.5至4。

5.一种组合物，其以如在权利要求2至4中一项所限定的重量比i)/ii)包含：i)4-(3-乙氧基-4-羟苯基)丁-2-酮以及还有其有机或无机酸盐或碱盐、与ii)4-羟苯乙酮以及还有其酸盐或碱盐。

6.如权利要求5所述的组合物，其包含一种或多种非离子、阴离子、阳离子、两性离子或两性表面活性剂。

7.如权利要求5或6所述的组合物，其包含一种或多种选自以下的非离子表面活性剂：乙氧基化或聚乙氧基化的脂肪醇；甘油化的脂肪醇；烷基聚糖苷，或其混合物。

8.如权利要求5至6中任一项所述的组合物，其包含一种或多种选自以下的阴离子表面活性剂：烷基羧酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐、聚糖苷-多羧酸的烷基单酯的盐、聚糖苷-多羧酸的烷基二酯的盐、酰基乳酰乳酸盐、D-半乳糖苷-糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸盐、以及所有这些化合物的相应非盐化形式，所有这些化合物的烷基和酰基包含8至30个碳原子，并且所述芳基表示可以被氧亚乙基化的苯基。

9.如权利要求6所述组合物，其中，表面活性剂的量范围为相对于所述组合物的总重量的0.5重量％至30重量％。

10.如权利要求5至6中任一项所述的组合物，其包含一种或多种选自以下的脂肪物质：

a)脂；

b)蜡；

c)非液体脂肪醇；

d)非液体脂肪酸酯和/或脂肪醇酯；

e)一元醇的酯，衍生出该酯的所述醇或酸中的至少一者是支链的；

f)包含3至7个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷；

g)植物来源的油或合成的甘油三酯。

11.如权利要求5至6中任一项所述的组合物，其包含一种或多种脂肪物质，相对于所述组合物的总重量，所述脂肪物质的量的范围为1重量％至40重量％。

12.如权利要求5至6中任一项所述的组合物，其包含一种或多种增稠有机聚合物、所述增稠有机聚合物是缔合型或非缔合型、阴离子、阳离子、两性或非离子聚合物。

13.如权利要求5至6中任一项所述的组合物，其包含一种或多种增稠有机聚合物，所述增稠有机聚合物由以下项的均聚合共聚合产生：

-丙烯酸类单体CH₂＝C(R')-COOR”'(VIa)和/或

-丙烯酰胺单体CH₂＝C(R')-CO-N(R”)-LY^-M(VIb)

式(VIa)和(VIb)中：

*R’和R”可以是相同或不同的，表示氢原子或(C₁-C₆)烷基；

*R”'表示碱金属、碱土金属、氢原子或任选地被取代的(C₁-C₆)烷基；

*L表示直链或支链的、饱和或不饱和的、环状或非环状的二价烃基，其任选地被一个或多个杂原子插入和/或取代，并且包含1至20个碳原子；

*Y^-表示阴离子基团，所述共聚物可以在直接乳液或反相乳液中。

14.如权利要求5至6中任一项所述的组合物，其包含一种或多种增稠有机聚合物，所述增稠有机聚合物具有糖单元。

15.如权利要求5至6中任一项所述的组合物，其包含一种或多种增稠有机聚合物，所述增稠有机聚合物的含量范围为相对于所述组合物的总重量的0.01重量％至10重量％。

16.如权利要求5至6中任一项所述的组合物，其包含一种或多种如权利要求10或11中所定义的脂肪物质以及一种或多种如权利要求6至9中任一项所定义的表面活性剂，其中脂肪物质/表面活性剂重量比为包括端值的5至20。

17.如权利要求5至6中任一项所述的组合物，其包含一种或多种如权利要求10或11中所定义的脂肪物质和一种或多种如权利要求6至9中任一项所定义的表面活性剂以及一种或多种如权利要求12至15中任一项所定义的增稠有机聚合物，其中所述脂肪物质/表面活性剂和聚合物之和[表面活性剂+聚合物]的重量比为包括端值的0.8至10。

18.如权利要求5至6中任一项所述的组合物，其包含水相和有机相或油相。

19.如权利要求5所述的组合物，其是水性的并且不包含表面活性剂。

20.如权利要求5至6中任一项所述的组合物，其包含选自以下的一种或多种有机溶剂：a)C₂-C₆烷醇；b)在环境温度下可与水混溶的多元醇；c)多元醇醚；以及还有d)芳香族醇；及其混合物。

21.如权利要求5至6中任一项所述的组合物，其包含一种或多种有机溶剂，所述有机溶剂以相对于所述组合物的总重量的包括端值的大约0.1重量％至40重量％的量存在。

22.一种用于护理和/或化妆和/或清洁角蛋白材料的非治疗性美容处理方法，所述方法包括向所述角蛋白材料施用如权利要求5至21中任一项所述的组合物。

23.一种用于保存包含生理学上可接受的介质的组合物的方法，其特征在于，所述方法包括将如权利要求1至4中一项所定义的抗微生物混合物或如权利要求5至21中任一项所定义的组合物掺入所述组合物中。