FR3021216A1 - Composition comprenant une phase aqueuse et une phase grasse visuellement distinctes - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant : - une phase grasse comprenant au moins une huile ; - une phase aqueuse comprenant au moins un agent épaississant de phase aqueuse, les deux phases étant visuellement distinctes, la composition présentant une contrainte seuil à 25°C supérieure à 0,1 Pa.

Description

COMPOSITION COMPRENANT UNE PHASE AQUEUSE ET UNE PHASE GRASSE VISUELLEMENT DISTINCTES La présente invention concerne une composition comprenant une phase grasse et une phase aqueuse visuellement distinctes, la phase aqueuse comprenant au moins un agent épaississant de phase aqueuse et la phase grasse comprenant au moins une huile, la composition ayant des propriétés rhéologiques particulières, et à un procédé de traitement des cheveux comprenant l'application de la composition. Dans le domaine du coiffage, en particulier parmi les produits capillaires destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, les compositions capillaires se présentent généralement sous forme de gels, de lotions, de mousses ou de spray capillaires. En particulier, les gels capillaires permettent un bon maintien de la chevelure. Néanmoins, beaucoup de gels capillaires n'apportent pas suffisamment de cosméticité aux cheveux et le résultat final manque de naturel.
En outre, la plupart des gels capillaires ont un aspect homogène qui n'est pas très attrayant. Il a déjà été proposé de réaliser des compositions comprenant des phases visuellement distinctes, comme décrit par exemple dans les demandes de brevet W02006/093742, W02006/042179, W02006/010090, ou W02007/004200. Dans la pratique le rapport pondéral entre les différentes phases ne peut généralement varier que dans une plage restreinte de valeurs et la préparation de ces compositions est souvent délicate pour une stabilité des compositions obtenues pas totalement satisfaisante. Les produits de soin des cheveux mettent souvent en oeuvre des agents conditionneurs, notamment des huiles. Les compositions anhydres contenant des huiles conduisent très souvent à un toucher trop gras des cheveux. Dans les compositions aqueuses, on est très souvent limité par la très faible solubilité des huiles dans l'eau imposant généralement la mise en oeuvre de tensioactifs dans les compositions aqueuses contenant ces huiles, avec souvent pour corolaire, un aspect final opaque de type émulsion crèmeuse. Il existe donc un réel besoin de trouver des compositions cosmétiques, qui apportent du soin aux cheveux qui permettent une formulation aisée des huiles en milieu aqueux. Il existe aussi un besoin de trouver des compositions pour le coiffage, qui permettent un bon maintien de la coiffure tout en apportant de la cosméticité aux cheveux.
Il existe aussi un besoin de trouver des compositions cosmétiques notamment pour le coiffage, qui permettent d'obtenir une coiffure avec un aspect naturel. Il existe également un besoin de trouver des compositions cosmétiques qui présentent un nouvel aspect esthétique plus attractif.
La demanderesse a découvert que le choix d'une phase aqueuse comprenant au moins un agent épaississant de phase aqueuse et d'une phase grasse comprenant au moins une huile et présentant une contrainte seuil à 25°C supérieure ou égale à 0,1 Pa dans laquelle les deux phases sont visuellement distinctes permettait de répondre à l'un au moins de ces besoins.
Ainsi, la présente invention a pour objet une composition comprenant : - une phase grasse comprenant au moins une huile ; - une phase aqueuse comprenant au moins un agent épaississant de phase aqueuse, les deux phases étant visuellement distinctes, la composition présentant une contrainte seuil à 25°C supérieure ou égale à 0,1 Pa.
La présente invention permet de réaliser des compositions esthétiques apportant du soin aux cheveux. On peut ainsi obtenir une composition qui comprend une quantité d'huile relativement importante. L'invention a également pour objet l'utilisation de la dite composition pour le soin des cheveux et/ou pour la mise en forme des cheveux. Dans ce qui va suivre, l'expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.
La composition selon l'invention comprend deux phases visuellement distinctes. Par « deux phases visuellement distinctes », on entend que les phases peuvent être distinguées les unes des autres à l'cail nu par un être humain, contrairement à des phases formant des émulsions ou des dispersions de particules homogènes. De préférence, au moins l'une des phases occupe des zones formant des volutes ou des marbrures, de préférence de plus de 1 cm de longueur. De préférence, l'une des phases n'est pas sous forme de globules. De préférence encore, aucune des phases n'est sous forme de globules. Les deux phases sont distinctes visuellement de façon stable, à savoir que les 35 zones occupées par les deux phases ne se déplacent pas en réponse à un simple retournement du récipient qui les contient, sans autre contrainte appliquée à la composition. Les deux phases ne sont pas aptes à se mélanger lorsqu'on secoue le récipient qui les contient. Les deux phases ne constituent notamment pas des biphases liquides pour lesquelles deux phases distinctes occupent des zones l'une au dessus de l'autre et qui, lorsqu'on retourne le récipient, se mélangent.
La composition selon l'invention est telle qu'elle présente une contrainte de seuil à 25°C supérieure ou égale à 0,1 Pa. La composition selon l'invention est telle qu'elle présente une contrainte de seuil allant de 0,1 Pa à 300 Pa, de préférence de 1 Pa à 250 Pa, et de préférence encore de 10 Pa à 200°Pa, à 25°C.
De préférence, chaque phase présente une contrainte seuil à 25°C allant de 0,1 Pa à 300 Pa, de préférence de 1 Pa à 250 Pa, et de préférence encore de 10 Pa à 200°Pa. La contrainte de seuil est déterminée par balayage en contrainte à 25°C. On utilise un rhéomètre Thermo Haake RS600 à contrainte imposée en géométrie cône- plan sablée. La température est régulée par un plan à effet Peltier et un dispositif anti- évaporation (piège à solvant rempli d'eau pour les mesures à 25°C). On effectue une élévation logarithmique de contrainte de 0,5 à 500 Pa, sur une durée de 3 minutes. Deux droites d'ajustement correspondant aux régimes stationnaires (comportements solide et liquide) sont tracées sur la courbe représentant la déformation en fonction de la contrainte (coordonnées logarithmiques). L'intersection de ces deux droites fournit la valeur de la contrainte seuil. Pour mesurer la contrainte de seuil de chaque phase, on effectue la mesure avant mélange des deux phases.
Commme mentionné précédemment, la composition selon l'invention comprend une phase grasse. La phase grasse de la composition conforme à l'invention comprend au moins une huile.
On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique. La ou les huiles présentes dans la composition peuvent être volatiles ou non volatiles. Les huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.
Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. Une huile hydrocarbonée ne comprend pas d'atome de silicium. Huiles non volatiles Au sens de la présente invention, on entend par « huile non-volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa (0,01 mm de Hg).
Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination ELDEW PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, l'huile d'amande douce, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile d'arachide, l'huile de camélia, l'huile de carthame, l'huile de calophyllum, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de coriandre, l'huile de courge, l'huile de germes de blé, l'huile de jojoba ou cire liquide de jojoba, l'huile de lin, l'huile de macadamia, l'huile de germes de maïs, l'huile de noisette, l'huile de noix, l'huile de vernonia, l'huile de noyau d'abricot, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de passiflore, l'huile de pépins de raisin, l'huile de rosier, l'huile de ricin, l'huile de seigle, l'huile de sésame, l'huile de son de riz, l'huile de cameline, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de pracaxi, l'huile de babassu, l'huile de mongongo, l'huile de marula, l'huile d'arara, l'huile de beurre de karité, l'huile de noix du brésil ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, la perhydrosqualène végétale raffinée commercialisée sous la dénomination fitoderm par la société Cognis ; - les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique comme par exemple : - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit k10. Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras 10 comme par exemple : o l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d'isostéaryle, 15 l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de 20 propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters 25 hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; o les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, o les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société NIPPON FINE CH EM ICAL et décrits 30 dans la demande FR 03 02809, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol, 35 - les acides gras supérieurs non salifiés tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis, - et leurs mélanges.
Les huiles de silicone non volatiles, sont par exemple choisies parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy 10 diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges. Les huiles non volatiles peuvent être choisies parmi les mélanges d'huiles non volatiles hydrocarbonées et siliconées. 15 Huiles volatiles Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une 20 pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles 25 hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars® ou de Permethyls®. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le 30 nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 x 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones 35 comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. Il est également possible d'utiliser un mélange des huiles volatiles hydrocarbonées et siliconées. L'huile ou les huiles sont de préférence choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-016 ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les huiles non siliconées d'origine animale ; les huiles d'origine végétale; les huiles fluorées ; les alcools gras liquides ; les esters gras liquides ; les acides gras liquides non salifiés ; les huiles de silicones ; ou leurs mélanges et de préférence sont choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-016 ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les alcools gras liquides ; les huiles d'origine végétale ; ou leurs mélanges et encore plus préférentiellement choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-016 ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les alcools gras liquides ; ou leurs mélanges .
La ou les huiles sont de préférence présentes en une teneur allant de 0,1 à 20%, plus préférentiellement dans une quantité variant de 1 à 10%, et mieux encore dans une quantité variant de 2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le phase grasse de la composition peut également comprendre un ou plusieurs épaississant(s) de phase grasse et notamment des huiles. Par « épaississant de phase grasse », on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence la viscosité de la phase grasse dans lesquelles ils sont introduits d'au moins 20 cps, de préférence d'au moins 50 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1 (la viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue). La notion d'épaississant de phase grasse est analogue à la notion d'épaississant lipophile. Le ou les épaississant(s) de phase grasse utilisé(s) dans la composition selon l'invention peuvent être minéraux ou organiques.
Les épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention sont de préférence des particules minérales essentiellement constituées d'oxyde et/ou d'hydroxydes minéraux. Ces particules sont de préférence insolubles dans l'eau à température ambiante (25°C). Par insoluble, on entend une solubilité inférieure à 0,5 % en poids. De préférence, la taille primaire en nombre de ces particules minérales varie de 0,01 à 500 pm, de préférence varie de 0,1 à 200 pm, et encore plus préférentiellement varie de 1 à 100 pm. Au sens de la présente invention, on entend « par taille primaire de particule », la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle. La taille des particules minérales peut être déterminée par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou à partir d'une granulométrie laser.
Les particules minérales utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous différentes formes, par exemple sous forme de sphère, d'aiguille, de paillette ou de plaquette. Dans une variante préférée de l'invention, le ou les épaississants minéraux de phase grasse sont des particules plaquettaires.
Le ou les agents épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être de préférence choisis parmi les les silices et les silicates. Les silicates de l'invention peuvent être naturels ou chimiquement modifiés (ou synthétiques).
Les silicates correspondent à de la silice éventuellement hydratée dont une partie des atomes de silicium sont remplacés par des cations métalliques comme Al3+, B3+, Fe3+, Ga3+, Be2+, Zn2+, Mg2+, Co3+, Ni3+, Na+, Li+, Ca2+, Cu2+. Plus particulièrement, les silicates utilisables dans le cadre de l'invention sont choisis parmi les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques.
Le silicate peut être choisi parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges.
On peut ainsi citer les composés commercialisés par la société LAPORTE sous la dénomination LAPONITE XLG et LAPONITE XLS. Le ou les silicates sont de préférence choisis parmi les bentonites ou les hectorites. Le ou les silicates peuvent être modifiés avec un composé choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.
Comme silicates convenables, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil. Les silicates utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis, en particulier parmi les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par du chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium. Comme expliqué précédemment, le ou les agents épaississsants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être des silices. Les silices utilisables dans la composition selon l'invention sont de préférence 30 pyrogénées. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur 35 surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations « AEROSIL 130® », « AEROSIL 200® », « AEROSIL 255® », « AEROSIL 300® », « AEROSIL 380® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL HS5® », « CAB-O-SIL EH-5® », « CAB-O-SIL LM-130® », « CAB-O-SIL MS-55® », « CAB0-SIL M-5® » par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface desdites silices, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : (a) des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R812® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-530® » par la société Cabot ; (b) des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R972® », « AEROSIL R974® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-610® », « CAB-O-SIL TS-720® » par la société Cabot. De préférence, les silices pyrogénées utilisables dans la composition selon l'invention sont hydrophiles, telles que celle commercialisée sous la dénomination « AEROSIL 200® ». De préférence, le ou les agents épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées hydrophiles et leurs mélanges. Plus préférentiellement, les agents épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les hectorites modifiées par du chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium, et les silices pyrogénées hydrophiles telles que les silices hydrophiles vendues sous la dénomination « AEROSIL 200® ». Encore plus préférentiellement, les agents épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryle diméthylammonium, telle que celle commercialisée sous le nom de Bentone 38VCG par la société Elementis, et l'hectorite modifiée par du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium, telle que celle commercialisée sous le nom de Bentone 27V par la société Elementis. Comme expliqué précédemment, le ou les épaississants de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être aussi choisis parmi les épaississants organiques de phase grasse. Le ou les épaississants organiques de phase grasse peuvent être notamment choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non-siliconés, les polyamides silicones, les mono ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, les copolymères comprenant une séquence alkylène et/ou styrène et les organopolysiloxanes élastomériques, et leurs mélanges. Ces copolymères pouvant être des polymères di-blocs, tri-blocs, multiblocs, radial-bloc encore appelés copolymères en étoile, ou encore des polymères en peigne. De préférence, le ou les épaississants de phase grasse sont choisis parmi les épaississant minéraux. De préférence encore, le ou les épaississants de phase grasse sont choisis parmi les épaississants minéraux de type silicate, de préférence encore parmi les hectorites. Lorqu'ils sont présents, les agents épaississants de phase grasse sont présents dans une teneur allant de 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,075 à 5%. Selon un mode de réalisation préféré, la phase grasse comprend au moins un agent épaississant minéral, dans une teneur supérieure à 0,05 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La phase grasse de la composition peut comprendre aussi tout additif habituel liposoluble ou lipodispersible comme par exemple d'autres corps gras solides ou pateux tels que des cires, des alcools gras, des acides gras. Elle peut aussi comprendre des composés tels que les carbonates d'alkylène comme le carbonate de propylène qui peuvent renforcer l'efficacité de certains épaississants de phase grasse comme les silicates. La quantité de phase grasse peut aller de 0,5 à 50 % en poids, de préférence de 0,7 à 30 % en poids, mieux de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la 35 composition.
Comme mentionné précédemment, la composition selon l'invention comprend une phase aqueuse. La phase aqueuse de la composition selon l'invention comprend au moins de l'eau.
La quantité d'eau peut représenter au moins 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence au moins 50 % en poids, mieux au moins 60 % en poids. La quantité d'eau peut représenter de 30% à 98% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 50% à 95% en poids, mieux de 60% à 92% en poids. De préférence le rapport pondéral de la quantité d'eau à la quantité d'huile(s) des compositions de l'invention varie de 1 à 80, mieux de 5 à 70, encore mieux de 10 à 60.
La phase aqueuse de la composition selon l'invention comprend également un agent épaississant de phase aqueuse. Par « épaississant de phase aqueuse », on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence la viscosité de la phase aqueuse dans lesquelles ils sont introduits d'au moins 20 cps, de préférence d'au moins 50 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1 (la viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue). Comme agent épaississant de phase aqueuse, on peut citer les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres.
Par motif sucre on entend au sens de la présente invention un motif issu d'un carbohydrate de formule C,(1-120),4 ou (CH20), pouvant être éventuellement modifié par sustitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polymères épaississants de l'invention sont de préférence issus des sucres suivants : ^ glucose ; ^ galactose ; ^ arabinose ; ^ rhamnose ; ^ mannose ; ^ xylose ; ^ fucose ; ^ anhydrogalactose ; ^ acide galacturonique ; ^ acide glucuronique ; ^ acide mannuronique ; ^ galactose sulfate ; ^ anhydrogalactose sulfate et ^ le fructose. On peut notamment citer à titre de polymères épaississants de l'invention les gommes natives telles que : a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : ^ la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; ^ la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) ; ^ la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; ^ la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) ; b) les gommes issues d'algues dont : ^ l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) ; ^ les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) ; ^ les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d'anhydrogalactose sulfate) ; c) les gommes issus de semences ou tubercules dont : ^ la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; ^ la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; ^ la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; ^ la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; ^ la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; d) les gommes microbiennes dont : ^ la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) ; ^ la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acyle, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; ^ la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; e) les extraits de plantes dont : ^ la cellulose (polymère du glucose) ; ^ l'amidon (polymère du glucose) et ^ l'inuline. Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d'estérification, d'étherification, d'amidification, d'oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non ioniques, anioniques ou amphotères.
De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses. Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en Cl-C6. Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en Cl-C6, on peut mentionner à titre 15 d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir 20 une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des 25 groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par 30 exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois. Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques. 35 On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé). Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. Les polymères épaississants non associatifs de l'invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C10-C30 dans leur 20 structure. Par polymère « cellulosique », on entend selon l'invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons f3-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; 25 Ainsi, les polymères cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose. Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. 30 Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de 35 cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates d'éthylcellulose.
Parmi les éthers de cellulose non ioniques sans chaine grasse en C10-C30 i.e. « non associatifs », on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaine grasse, on peut citer les (poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaine grasse on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat® L 200" et "Celquat® H 100" par la Société National Starch. Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges. Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique réticulés. Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d'acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination 5 AQUA SF1 par la société NOVEON. Les polymères épaississants non associatifs peuvent être choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide. Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique 10 et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l'exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères. La composition peut de même comprendre, à titre de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate 15 d'ammonium et d'acrylamide. A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société 20 HOECHST. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels composés. On peut aussi utiliser les polymères épaississants cationiques de type acrylique. Parmi les polymères épaississants des phases aqueuses, on peut aussi citer les 25 polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non ionique, anionique, cationique ou amphotère. Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. 30 Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 35 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer : - (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC800 et SALCARE SC900 qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). - (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés utiles à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates 30 correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus 35 particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR10, PEMULEN TR20, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRIO, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SXO.
On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l'appelation Acrylidone LM par la Société ISP. - (c) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/maléate 15 d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (d) les terpolymères acryliques comprenant : i) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,(3monoéthylénique [A], 20 ii) environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,(3- monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A], iii) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, 25 tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25%. - (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à 30 insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3- monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® vendu par la 35 société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné ainsi que l'ACULYN 88 également vendu par la société ROHM et HAAS - (f) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés. Les monomères à insaturation éthylènique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C1-C22)alkyl(méth)acrylamido- (C1-C22)alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4- triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2,6-diméthy1-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane- sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées. Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une nmonoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-022, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en f3 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique.
Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en f3 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A- 750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : o « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » o « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ; o « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior - Langmuir, Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ; o « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221».
Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US-5089578. On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de 30 méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de ndodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer : - (I) Les polyuréthanes associatifs cationiques ; - (//) Le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : o un méthacrylate de di(alkyl en Cl-C4) amino(alkyle en Cl-C6), o un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-030 et de l'acide (méth)acrylique, o un méthacrylate d'alkyle en C10-030 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), o un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, o un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-06), et o un diméthacrylate d'éthylèneglycol. - (//0 les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci.
Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-030, telles que les produits QUATRISOFT LM 200e, QUATRISOFT LM- X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en 012) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en 018) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en 012) et CRODACEL QS® (alkyle en 018) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON. - (IV) les Polymères polyvinyllactames cationiques. De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO00/68282. Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium.
Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères. Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012. Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les 10 terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle. Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi : - (a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne 15 grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. 20 - (b) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cl-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. - (c) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères 25 hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. - (d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des 30 enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. - (e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE TH IXO proposés par la société SUD-CHEMIE. - (f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs 35 mélanges où les groupes alkyls sont en Cg- et en particulier : * les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en 016) vendus par la société AQUALON * les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL 5 HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; * les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ; - (g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en 10 022) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en 014) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en 020) vendus par RHODIA CHIMIE ; De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une 15 séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. 20 Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. 25 Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. 30 Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction 35 urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates0 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184®.
On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12_14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en 018 de chez AKZO. Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Plus particulièrement encore on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® FACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. De préférence, le ou les agents épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères ne comprenant pas de motifs sucre. Plus préférentiellement, le ou les agents épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères à motifs acrylique ou méthacryliques associatifs ou non associatifs. Le ou les agents épaississants de phase aqueuse est ou sont de préférence présent(s) en teneur allant de 0,1 à 20 %, plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,2 à 15 (:)/0, et mieux encore dans une quantité variant de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La phase aqueuse peut comprendre au moins un solvant organique hydrophile comme par exemple les mono-alcools inférieurs substantiellement linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol ; les polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le propylène glycol, le glycérol, le sorbitol, les polyéthylènes glycols et leurs dérivés, et leurs mélanges.
La phase aqueuse peut également comprendre un ou plusieurs polymères fixants, différents des épaississants de phase aqueuse de l'invention. Au sens de l'invention on entend par polymère fixant tout polymère susceptible par application sur les cheveux de conférer une forme à la chevelure ou de permettre le maintien d'une forme déjà acquise. Le ou les polymères fixants utilisés sont choisis parmi les polymères fixants ioniques, notamment anioniques, cationiques, amphotères, et non ioniques, et leurs mélanges. A titre de polymères anioniques, on peut citer les polymères comportant des groupes dérivés d'acides carboxylique, sulfonique ou phosphorique, et présentant une masse moléculaire en nombre comprise entre 500 et 5 000 000. Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères monoacides ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : R1\ /(A) -COOH (I) C =C R2 R3 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que l'oxygène ou le soufre, R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement -Cl-12-000H, phényle ou benzyle. Dans la formule (I) ci-dessus, le groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, peut désigner en particulier les groupements méthyle et éthyle.
Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques ou sulfoniques préférés sont : A) les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et d'acrylamide. B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique éventuellement hydroxyles, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en Cl-C4, les copolymères acide méthacrylique/acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle, en particulier l'AMERHOLD DR 25 commercialisé par la société AMERCHOL les copolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF, et les copolymères à base des hydroxyesters tels que l'ACUDYNE 180 dela société ROHM et HAAS,. Comme autre polymère fixant anionique de cette famille, on peut aussi citer le polymère anionique séquence branché acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL (nom INCI AMP-ACYLATES/ALLYL METHACRYLATE COPOLYM ER). C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les ester allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a ou f3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français numéros 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH. On peut citer aussi comme copolymère dérivé d'acide crotonique les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ tertiobutylbenzoate de vinyle et en particulier le MEXOMERE PW fourni par la société CHIMEX. D) Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB 839 805, et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP. Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une a-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acryliques ou méthacryliques ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse. E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.
F) Les polymères comprenant les groupements sulfoniques. Ces polymères peuvent être des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrènesulfonique, naphtalène-sulfonique, acrylamido-alkylsulfonique, sulfoisophtalates. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique, et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique, les sels de sodium, ayant une masse moléculaire d'environ 500 000 et d'environ 100 000. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2198719 ; - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631 ; G) les polymères siliconés anioniques greffés ; Les polymères siliconés greffés utilisés sont choisis préférentiellement parmi les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés et leurs mélanges. H) Les polyuréthanes anioniques, pouvant comporter des greffons silicones et des silicones à greffons hydrocarbonés.
A titre d'exemples de polyuréthane fixant, on peut notamment citer le copolymère acide diméthylolpropionique/isophorone- diisocyanate/néopentylglycol/polyesterdiols (connu aussi sous le nom de polyuréthane-1, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® PUR par la société BASF, le copolymère acide diméthylol-propionique/isophorone- diisocyanate/néopentylglycol/ polyesterdiols/ diamine siliconée (connu aussi sous le nom de polyuréthane-6, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® Si PUR A par la société BASF. Comme autre polyuréthane anionique, on peut aussi utiliser l'AVALURE UR 450.
On peut également utiliser les polymères à groupements sulfoisophtalates, tels que les polymères AQ55 et AQ48 commercialisés par la société EASTMAN. Selon l'invention, les polymères anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG® par la société BASF, les copolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF. Des copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléïque monoestérifié vendu sous la dénomination GANTREZ® ES 425 par la société ISP, le LUVISET SI PUR, le MEXOMERE PW, les polyuréthanes anioniques élastomères ou non, les polymères à groupements sulfoisophtalates Les polymères fixants cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1 000 et 3 000 000. Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes : R3i I (A) R3i I R6 ou R3i (C) -CH-C- -CH-C- (B) I 2 1 2 1 [X] -CH-C- C=0 I CO= I 2 1 0 O CO= I I A I NH 1 N A I \ I ± A R2 R1 1 ± R4 N R5 R4 N R6 [X] R5 dans lesquelles : R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe CH3; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle; R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyles en Cl-C4, des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d'esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination H ERCOFLOCO par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société Cl BA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyl- triméthylammonium tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT® " par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT® 734" ou "GAFQUAT® 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYM ER® 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les polymères à chaîne grasse et à motif vinylpyrrolidone, tels que les produits vendus sous la dénomination Stylèze W20 et Stylèze W10 par la société ISP, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcapro- lactame/vinylpyrrolidone tel que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, et - et les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tels que les produits commercialisés sous la dénomination "GAFQUAT® HS 100" par la société ISP. (2) les gommes de guar cationiques, de préférence à ammonium quaternaire tels que ceux décrits dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL. (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (4) les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane. Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation 30 de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAM ER® PC par la société AMERCHOL. (5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un 35 ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyldiallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CELQUAT L 200" et "CELQUAT H 100" par la Société National Starch. Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes ; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus que l'on préfère plus particulièrement, sont choisis parmi les polymères suivants : 1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkyl-méthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537.
Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel que le chlorure de diéthyldiallyl-ammonium. 2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou de diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les groupes alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le Ntertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide. le N- décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed, 1991) est Octylacrylamide/ acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la 20 dénomination AM PHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH. 3) les polyaminoamides réticulés et alkyles partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : CO R4 CO 25 dans laquelle R4 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcool ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire 30 ou bis dérivé secondaire, et Z désigne un groupe d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et représente de préférence : a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe NH-E(CH2)x NH p où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylène-tétraamine ou de la dipropylène-triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (III) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine / \ -N c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NHdérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoyles par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, 2,2,4-triméthyladipique et 2,4,4-triméthyladipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcanesultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane- ou la butanesultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. 4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule : 0 N+ (CH2)FC-0 R5 R6 C R7_ R9 Y (IV) dans laquelle R5 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent chacun un nombre entier de 1 à 3, R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle ou propyle, R8 et R9 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R10 et R11 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle, ou des acrylates ou méthacrylates d'alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle. 5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : \OH CH2OH \ -0- H CH2OH 0 -0- H CH2OH \ -0- H / / / H / / H / / H NH2 NH H O \OH H H H NHCOCH3 C=0 R10-COOH (VII) le motif (V) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30 %, le motif (VI) dans des proportions comprises entre 5 et 50 % et le motif (VII) dans des proportions comprises entre 30 et 90 (:)/0, étant entendu que dans ce motif F, R10 20 représente un groupe de formule: R12 R13 C-(0)q (VIII) dans laquelle si q=0, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent 25 chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalkylamine ou un reste dialkylamine éventuellement interrompus par un ou R11 plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alkylthio, sulfonique, un reste alkylthio dont le groupe alkyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R11, R12 et R13 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. 6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane. 7) Les polymères de motifs répondant à la formule générale (IX) décrits par exemple, dans le brevet français 1 400 366 : R14 (CH-CH2) CH CH COOH CO N-R 15 118 N-R 17 R16 (IX) dans laquelle R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O, CH3CH2O, phényle, R15 désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1_4 tel que méthyle et éthyle, R16 désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1_4 tel que méthyle et éthyle, R17 désigne un groupe alkyle en C1_4 tel que méthyle et éthyle ou un groupe répondant à la formule: -R18-N(R16)2, R18 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R16 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces groupes et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. 8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule: -D-X-D-X-D- (X) où D désigne un groupe / \ -N N- et X désigne le symbole E ou E', E ou E', identiques ou différents, désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle, et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- (XI) où D désigne un groupe / \ -N et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. 9) Les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther/anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropyl-amine ou par semiestérification avec une N,Ndialcanolamine Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les polymères fixants amphotères utilisables dans le dispositif aérosol selon l'invention peuvent être choisis parmi les copolymères à blocs, ramifiés, comprenant : (a) des motifs non ioniques dérivés d'au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en Cl-C20, les N-mono-(alkyle en C2-C12)-(méth)acrylamides et les N,N-di-(alkyle en C2-C12)-(méth)acrylamide, (b) des motifs anioniques dérivés d'au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, et (c) des motifs polyfonctionnels dérivés d'au moins un monomère comportant au moins deux groupes fonctionnels insaturés polymérisables, et ayant de préférence une structure constituée de blocs hydrophobes sur lesquels sont fixés, par l'intermédiaire des motifs polyfonctionnels (c), plusieurs blocs plus hydrophiles. De préférence, les polymères amphotères présentent au moins deux températures de transition vitreuse (Tg) dont au moins une est supérieure à 20 °C et l'autre est inférieure à 20°C. Les polymères amphotères préférés sont les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou de diéthyle. On peut citer, en particulier, les polymères vendus sous la dénomination 25 AMPHOMER par la société NATIONAL STARCH. Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les polyalkyloxazolines, - les homopolymères d'acétate de vinyle, 30 - les copolymères d'acétate de vinyle, tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle, - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques, tels que, par exemple, 35 les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle, tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL® AC-261 K et EUDRAGIT® NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN® N9212, - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle, tels que les produits 5 proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS, - les homopolymères de styrène, - les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle, tels que les produits MOWILITH® LDM 6911, MOWILITH® DM 611 et MOWILITH® LDM 6070 proposés par la société HOECHST, 10 les produits RHODOPAS® SD 215 et RHODOPAS® DS 910 proposés par la société RHONE POULENC, les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle, les copolymères de styrène et de butadiène, ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine, - les polyamides, 15 - les homopolymères de vinyllactame, tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone, le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination Luviskol® PLUS par la société BASF, - les copolymères de vinyllactame, tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial Luvitec® VPC 20 55K65W par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA® S630L par la société ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF, et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskol® VAP 343 par la 25 société BASF, et -les poly(alcool vinylique). Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence, le polymère fixant est un polymère fixant ionique, de préférence 30 un polymère fixant anionique. Lorsqu'il sont présents, les polymères fixants sont de préférence présents dans la composition en une quantité allant de 0,1 à 20 %, de préférence de 0,5 à 15 %, de préférence encore de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l'invention ne comprend pas de tensioactif. 35 Lorsqu'elle en comprend, la composition selon l'invention comprend moins de 2% de tensioactif.
La quantité de phase aqueuse peut aller de 50 à 99,5 % en poids, de préférence de 60 à 95 % en poids, mieux de 70 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut contenir des actifs classiquement employés dans le domaine de la cosmétique autres que ceux décrits précédemment, et choisis parmi les silicones, les colorants directs en particulier cationiques ou naturels ou les colorants d'oxydation, les pigments organiques ou minéraux, les filtres UV, les résines, les parfums, les peptisants, les vitamines, les acides aminés, les conservateurs, les agents de mise en forme durable de cheveux, notamment les réducteurs organiques thiolés, organiques non thiolés, agents alcalins, etc.... Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses des compositions utilisées selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. De préférence, la composition selon l'invention ne comprend pas de polymère superabsorbant, à savoir un polymère qui est apte à son état sec à absorber spontanément au moins 20 fois son propre poids de fluide aqueux, en particulier d'eau et notamment d'eau distillée.
De préférence, la composition se présente sous forme de gel, à savoir de solution aqueuse épaissie, qui comporte des inclusions huileuses, telles que des volutes huileuses. De préférence encore, la composition est sous forme de gel transparent avec des inclusions huileuses telles que des volutes huileuses. De préférence encore, la composition se présente entièrement sous forme de gel, les deux phases étant épaissies. De préférence les compositions ont une viscosité supérieure ou égale à 0,1 Pa.s, mieux allant de 0,1 Pa.s à 500 Pa.s, encore mieux de 0,5 Pa.s à 300 Pa.s, de préférence encore de 1 Pa.s à 200 Pa.s, à la température de 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1 (mesurablepar exemple avec un Rhéomètre Haake RS600).
La composition selon l'invention peut être obtenue par mélange des deux phases au moyen d'un mélangeur statique. En particulier, pour réaliser la composition selon l'invention, on mélange d'une part les ingrédients de la phase grasse et, d'autre part, les ingrédients de la phase aqueuse. Chaque phase est introduite séparément dans un mélangeur statique, à savoir un tube à l'intérieur duquel se trouve une structure tridimensionnelle favorisant l'apparition de tourbillons lors du passage d'un fluide. Les phases sont mélangées par un dispositif statique, c'est-à-dire un dispositif qui n'est pas entraîné par un système rotatif, évitant ainsi une dispersion de la phase grasse dans la phase aqueuse notamment sous forme de globules. On obtient un mélange dans lequel les deux phases sont visuellement distinctes.
L'invention a également pour objet une composition selon l'invention réalisée au moyen d'un mélangeur statique. La composition selon l'invention peut notamment être utilisée en application non rincée ou rincée sur les cheveux.
L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des cheveux, qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition telle qui vient d'être décrite, puis à effectuer ou non un rinçage après un éventuel temps de pose, en présence ou non de chaleur.
L'exemple suivant est donné à titre illustratif de la présente invention. Dans cet exemple, toutes les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition. Nom INCI A 1 PARAFFINUM LIQUIDUM 2,30 2 Octyldodecanol 2,30 3 Disteardimonium hectorite (1) 0,30 4 Propylene Carbonate 0,10 5 CARBOMER (2) 1,23 6 Caprylyl glycol 0,38 7 PEG-40 hydrogenated castor oil 0,85 8 Triethanolamine 1,80 9 Red 33 0,000475 10 parfum 0,28 11 conservateur qs 12 Eau Qsp 100 commercialisé sous la référence BENTONE 38 V CG par la société ELEMENTIS (2) commercialisé sous la référence SYNTHALEN K par la société 3V On réalise la composition A qui est un gel de soin.
A l'aide d'un mélangeur statique, la phase huile comprenant les ingrédients 1 à 4 est mélangée avec la phase gel comprenant les autres ingrédients de la composition. La composition obtenue se présente sous la forme d'un gel rouge translucide marbré, contenant des volutes blanchâtres très esthétiques.
La contrainte de seuil de la composition A est égale à 57 Pa. En outre, la contrainte de seuil de la phase huile de la composition A est égale à 94 Pa et la contrainte de seuil de la phase aqueuse de la composition A est égale à 53 Pa. L'aspect visuel du marbré est stable, même après plusieurs mois de stockage.
Les interfaces entre les deux phases restent nettes. Aucune variation d'épaisseur des volutes n'a été constatée. Aucune remontée de la phase huileuse n'a été observée. La composition A est appliquée sur cheveux et apporte un bon effet de conditionnement (cheveux doux et lisses).15

Claims (21)

  1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant : - une phase grasse comprenant au moins une huile ; - une phase aqueuse comprenant au moins un agent épaississant de phase aqueuse, les deux phases étant visuellement distinctes, la composition présentant une contrainte seuil à 25°C supérieure à 0,1 Pa.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle présente une contrainte seuil à 25°C allant de 0,1 Pa à 300 Pa, de préférence de 1 Pa à 250 Pa, et de préférence encore de 10 Pa à 200 Pa.
  3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que chaque phase présente une contrainte seuil à 25°C allant de 0,1 Pa à 300 Pa, de préférence de 1 Pa à 250 Pa, et de préférence encore de10 Pa à 200°Pa.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile ou les huiles sont choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-C16 ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les huiles non siliconées d'origine animale ; les huiles d'origine végétale; les huiles fluorées ; les alcools gras liquides ; les esters gras liquides ; les acides gras liquides non salifiés ; les huiles de silicones ; ou leurs mélanges ; et de préférence sont choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-C16 ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les alcools gras liquides ; les huiles d'origine végétale ; ou leurs mélanges ; et encore plus préférentiellement choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-C16 ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les alcools gras liquides ; ou leurs mélanges.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile ou les huiles sont présentes dans une quantité variant de 0,1 à 20%, plus préférentiellement dans une quantité variant de 1 à 10%, et mieux encore dans une quantité variant de 2 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la phase grasse comprend en outre au moins un épaississant de phasegrasse, de préférence choisi parmi les épaississant(s) de phase grasse minéraux et les épaississant(s) de phase grasse organiques.
  7. 7. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que les épaississant(s) de phase grasse minéraux sont choisis parmi les silicates et les silices, de préférence parmi les silicates.
  8. 8. Composition selon la revendication 6 caractérisée en ce que les épaississant(s) de phase grasse organiques sont choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non-siliconés, les polyamides silicones, les mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, les copolymères comprenant une ou plusieurs séquences alkylène et/ou styrène et les organopolysiloxanes élastomèriques, et leurs mélanges.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les épaississant de phase grasse est ou sont présent(s) dans une teneur allant 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,075 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de phase grasse va de 0,5 à 50 % en poids, de préférence de 0,7 à 30 % en poids, mieux de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent épaississant de phase aqueuse est choisi parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre, les polymères épaississants associatifs.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent épaississant de phase aqueuse est choisi parmi les polymères épaississants à motifs acrylique ou méthacryliques associatifs ou non associatifs.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agents épaississants de phase aqueuse est ou sont présent(s) dans une quantité variant de 0,1 à 20 %, plus préférentiellement dans une quantitévariant de 0,2 à 15%, et mieux encore dans une quantité variant de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de phase aqueuse va de de 50 à 99,5 % en poids, de préférence de 60 à 95 % en poids, mieux de 70 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère fixant choisi parmi les polymères fixants non ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, de préférence parmi les polymères fixants anioniques.
  16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend moins de 2% de tensioactif, de préférence ne comprend pas de tensioactif.
  17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente une viscosité supérieure ou égale à 0,1 Pa.s, mieux allant de 0,1 Pa.s à 500 Pa.s, encore mieux de 0,5 Pa.s à 300 Pa.s, de préférence encore de 1 Pa.s à 200 Pa.s à la température de 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1.
  18. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est sous forme de gel avec des insertions huileuses telles que des volutes huileuses.
  19. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par mélange des deux phases au moyen d'un mélangeur statique.
  20. 20. Procédé de traitement cosmétique des cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, puis à effectuer ou non un rinçage après un éventuel temps de pose, en présence ou non de chaleur.35
  21. 21. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 pour le soin des cheveux et/ou pour la mise en forme des cheveux .
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