FR3029111A1 - Composition comprenant une phase aqueuse et une phase grasse visuellement distinctes - Google Patents

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Valerie Vieira
Menthiere Segolene De
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Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant : - une phase grasse comprenant : a) au moins une huile ; b) au moins un agent épaississant de phase grasse ; c) au moins un composé particulaire minéral insoluble dans l'eau, distinct de l'agent épaississant de phase grasse b) ; - une phase aqueuse comprenant au moins un polymère épaississant de phase aqueuse, les deux phases étant visuellement distinctes.

Description

COMPOSITION COMPRENANT UNE PHASE AQUEUSE ET UNE PHASE GRASSE VISUELLEMENT DISTINCTES La présente invention concerne une composition comprenant une phase grasse et une phase aqueuse visuellement distinctes, la phase aqueuse comprenant au moins un agent épaississant de phase aqueuse et la phase grasse comprenant au moins une huile, un agent épaississant de phase grasse et un composé particulaire minéral insoluble dans l'eau, et à un procédé de traitement des cheveux comprenant l'application de la composition. Dans le domaine du coiffage, en particulier parmi les produits capillaires destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, les compositions capillaires se présentent généralement sous forme de gels, de lotions, de mousses ou de spray capillaires. En particulier, les gels capillaires permettent un bon maintien de la chevelure. Néanmoins, beaucoup de gels capillaires n'apportent pas suffisamment de cosméticité aux cheveux et le résultat final manque de naturel. En outre, la plupart des gels capillaires ont un aspect homogène qui n'est pas très attrayant. Il a déjà été proposé de réaliser des compositions comprenant des phases visuellement distinctes, comme décrit par exemple dans les demandes de brevet W02006/093742, W02006/042179, W02006/010090, ou W02007/004200. Dans la pratique le rapport pondéral entre les différentes phases ne peut généralement varier que dans une plage restreinte de valeurs et la préparation de ces compositions est souvent délicate pour une stabilité des compositions obtenues pas totalement satisfaisante.
Les produits de soin des cheveux mettent souvent en oeuvre des agents conditionneurs, notamment des huiles. Les compositions anhydres contenant des huiles conduisent très souvent à un toucher trop gras des cheveux. Dans les compositions aqueuses, on est très souvent limité par la très faible solubilité des huiles dans l'eau imposant généralement la mise en oeuvre de tensioactifs dans les compositions aqueuses contenant ces huiles, avec souvent pour corolaire, un aspect final opaque de type émulsion crèmeuse. Il existe donc un réel besoin de trouver des compositions cosmétiques, qui apportent du soin aux cheveux qui permettent une formulation aisée des huiles en milieu aqueux.
Il existe aussi un besoin de trouver des compositions pour le coiffage, qui permettent d'apporter du volume à la coiffure, un bon maintien de la coiffure tout en apportant de la cosméticité aux cheveux. Il existe aussi un besoin de trouver des compositions cosmétiques notamment pour le coiffage, qui permettent d'obtenir une coiffure avec un aspect naturel. Il existe également un besoin de trouver des compositions cosmétiques qui présentent un nouvel aspect esthétique plus attractif. La demanderesse a découvert que le choix d'une phase aqueuse comprenant au moins un agent épaississant de phase aqueuse et d'une phase grasse comprenant au moins une huile, au moins un agent épaississant de phase grasse et au moins un composé particulaire minéral insoluble dans l'eau dans laquelle les deux phases sont visuellement distinctes permettait de répondre à l'un au moins de ces besoins. Ainsi, la présente invention a pour objet une composition comprenant : - une phase grasse comprenant : a) au moins une huile ; b) au moins un agent épaississant de phase grasse ; c) au moins un composé particulaire minéral insoluble dans l'eau, distinct de l'agent épaississant de phase grasse b) ; - une phase aqueuse comprenant au moins un polymère épaississant de phase aqueuse, les deux phases étant visuellement distinctes. La présente invention permet de réaliser des compositions esthétiques apportant du soin aux cheveux ainsi que du coiffant comme un apport de volume, du lissage, de la définition de boucles, de la mise en forme de la coiffure flexible et naturelle. On peut ainsi obtenir une composition qui comprend une quantité d'huile relativement importante. L'invention a également pour objet l'utilisation de la dite composition pour le soin des cheveux et/ou pour la mise en forme des cheveux. Dans ce qui va suivre, l'expression « au moins un(e)» est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.35 La composition selon l'invention comprend deux phases visuellement distinctes. Par « deux phases visuellement distinctes », on entend que les phases peuvent être distinguées les unes des autres à l'oail nu par un être humain, contrairement à des phases formant des émulsions ou des dispersions de particules homogènes. De préférence, au moins l'une des phases occupe des zones formant des volutes ou des marbrures, de préférence de plus de 1 cm de longueur. De préférence, l'une des phases n'est pas sous forme de globules. De préférence encore, aucune des phases n'est sous forme de globules. Les deux phases sont distinctes visuellement de façon stable, à savoir que les zones occupées par les deux phases ne se déplacent pas en réponse à un simple retournement du récipient qui les contient, sans autre contrainte appliquée à la composition. Les deux phases ne sont pas aptes à se mélanger lorsqu'on secoue le récipient qui les contient. Les deux phases ne constituent notamment pas des biphases liquides pour lesquelles deux phases distinctes occupent des zones l'une au dessus de l'autre et qui, lorsqu'on retourne le récipient, se mélangent. Commme mentionné précédemment, la composition selon l'invention comprend une phase grasse. La phase grasse de la composition conforme à l'invention comprend au moins une huile. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique. La ou les huiles présentes dans la composition peuvent être volatiles ou non volatiles.
Les huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.
On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. Une huile hydrocarbonée ne comprend pas d'atome de silicium. Huiles non volatiles Au sens de la présente invention, on entend par « huile non-volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa (0,01 mm de Hg).
Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de physostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination ELDEVV PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, l'huile d'amande douce, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile d'arachide, l'huile de camélia, l'huile de carthame, l'huile de calophyllum, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de coriandre, l'huile de courge, l'huile de germes de blé, l'huile de jojoba ou cire liquide de jojoba, l'huile de lin, l'huile de macadamia, l'huile de germes de maïs, l'huile de noisette, l'huile de noix, l'huile de vernonia, l'huile de noyau d'abricot, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de passiflore, l'huile de pépins de raisin, l'huile de rosier, l'huile de ricin, l'huile de seigle, l'huile de sésame, l'huile de son de riz, l'huile de cameline, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de pracaxi, l'huile de babassu, l'huile de mongongo, l'huile de marula, l'huile d'arara, l'huile de beurre de karité, l'huile de noix du brésil ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, la perhydrosqualène végétale raffinée commercialisée sous la dénomination fitoderm par la société Cognis ; - les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique comme par exemple : - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2 soit k10.
Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple : o l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxyles comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en 012 à 015, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononandique comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; o les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, o les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA70, commercialisés par la société NIPPON FINE CH EM ICAL et décrits dans la demande FR 03 02809, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs non salifiés tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis, - et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles, sont par exemple choisies parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges.
Les huiles non volatiles peuvent être choisies parmi les mélanges d'huiles non volatiles hydrocarbonées et siliconées. Huiles volatiles Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en 08-016 (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars® ou de Permethyls®. On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 x 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. Il est également possible d'utiliser un mélange des huiles volatiles hydrocarbonées et siliconées.
L'huile ou les huiles sont de préférence choisies parmi les alcanes inférieurs en 06-016; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les huiles non siliconées d'origine animale ; les huiles d'origine végétale; les huiles fluorées ; les alcools gras liquides ; les esters gras liquides ; les acides gras liquides non salifiés ; les huiles de silicones ; ou leurs mélanges et de préférence sont choisies parmi les alcanes inférieurs en 06-016; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les alcools gras liquides ; les huiles d'origine végétale ; ou leurs mélanges et encore plus préférentiellement choisies parmi les alcanes inférieurs en 06-016; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les alcools gras liquides ; ou leurs mélanges . La ou les huiles sont de préférence présentes en une teneur allant de 0,1 à 20%, plus préférentiellement dans une quantité variant de 1 à 10%, et mieux encore dans une quantité variant de 1,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Le phase grasse de la composition comprend également un ou plusieurs épaississant(s) de phase grasse et notamment des huiles.
Par « épaississant de phase grasse », on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence la viscosité de la phase grasse dans lesquelles ils sont introduits d'au moins 20 cps, de préférence d'au moins 50 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1 (la viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue).
La notion d'épaississant de phase grasse est analogue à la notion d'épaississant lipophile. Le ou les épaississant(s) de phase grasse utilisé(s) dans la composition selon l'invention peuvent être minéraux ou organiques. Les épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention sont de préférence des particules minérales essentiellement constituées d'oxyde et/ou d'hydroxydes minéraux. Ces particules sont de préférence insolubles dans l'eau à température ambiante (25°C). Par insoluble, on entend une solubilité inférieure à 0,5 % en poids. De préférence, la taille primaire en nombre de ces particules minérales varie de 35 0,01 à 500 pm, de préférence varie de 0,1 à 200 pm, et encore plus préférentiellement varie de 1 à 100 pm.
Au sens de la présente invention, on entend « par taille primaire de particule », la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle. La taille des particules minérales peut être déterminée par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou à partir d'une granulométrie laser. Les particules minérales utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous différentes formes, par exemple sous forme de sphère, d'aiguille, de paillette ou de plaquette.
Dans une variante préférée de l'invention, le ou les épaississants minéraux de phase grasse sont des particules plaquettaires. Le ou les agents épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition cosmétique selon l'invention peuvent être de préférence choisis parmi les les silices et les silicates.
Les silicates de l'invention peuvent être naturels ou chimiquement modifiés (ou synthétiques). Les silicates correspondent à de la silice éventuellement hydratée dont une partie des atomes de silicium sont remplacés par des cations métalliques comme B3+, Fe3+, Ga3+, Be2+, Zn2+, Mg2+, Co3+, Ni3+, Na, Li, Ca2+, Cu2+.
Plus particulièrement, les silicates utilisables dans le cadre de l'invention sont choisis parmi les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques. Le silicate peut être choisi parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. On peut ainsi citer les composés commercialisés par la société LAPORTE sous 30 la dénomination LAPON ITE XLG et LAPON ITE XLS. Le ou les silicates sont de préférence choisis parmi les bentonites ou les hectorites. Le ou les silicates peuvent être modifiés avec un composé choisi parmi les 35 amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme silicates convenables, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel EC05, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil.
Les silicates utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis, en particulier parmi les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par du chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium.
Comme expliqué précédemment, le ou les agents épaississsants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être des silices. Les silices utilisables dans la composition selon l'invention sont de préférence pyrogénées. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations « AEROSIL 130®», « AEROSIL 200®», « AEROSIL 255®», « AEROSIL 300® », « AEROSIL 380® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL HS5® », « CAB-O-SIL EH-5® », « CAB-O-SIL LM-130® », « CAB-O-SIL MS-55® », « CAB0-SIL M-5® » par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface desdites silices, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.
Les groupements hydrophobes peuvent être : (a) des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R812® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-530® » par la société Cabot ; (b) des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R972® », « AEROSIL R974® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-610® », « CAB-O-SIL TS-720® » par la société Cabot. De préférence, les silices pyrogénées utilisables dans la composition selon l'invention sont hydrophiles, telles que celle commercialisée sous la dénomination « AEROSIL 200® ». De préférence, le ou les agents épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées hydrophiles et leurs mélanges.
Plus préférentiellement, les agents épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les hectorites modifiées par du chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium, et les silices pyrogénées hydrophiles telles que les silices hydrophiles vendues sous la dénomination « AEROSIL 200® ».
Encore plus préférentiellement, les agents épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryle diméthylammonium, telle que celle commercialisée sous le nom de Bentone 38VCG par la société Elementis, et l'hectorite modifiée par du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium, telle que celle commercialisée sous le nom de Bentone 27V par la société Elementis. Comme expliqué précédemment, le ou les épaississants de phase grasse utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être aussi choisis parmi les épaississants organiques de phase grasse.
Le ou les épaississants organiques de phase grasse peuvent être notamment choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non-siliconés, les polyamides silicones, les mono ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, les copolymères comprenant une séquence alkylène et/ou styrène et les organopolysiloxanes élastomériques, et leurs mélanges. Ces copolymères pouvant être des polymères di-blocs, tri-blocs, multi- blocs, radial-bloc encore appelés copolymères en étoile, ou encore des polymères en peigne. De préférence, le ou les épaississants de phase grasse sont choisis parmi les épaississant minéraux. De préférence encore, le ou les épaississants de phase grasse sont choisis parmi les épaississants minéraux de type silicate, de préférence encore parmi les hectorites. Les agents épaississants de phase grasse sont de préférence présents dans une teneur allant de 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 0,075 à 5%.
La composition selon l'invention comprend également au moins un composé particulaire minéral insoluble dans l'eau, distinct de l'agent épaississant de phase grasse. Par insoluble dans l'eau, on entend au sens de la présente invention un composé dont la solubilité à pH spontané dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique est inférieure à 0,1%. De préférence, le composé particulaire minéral insoluble dans l'eau est coiffant. Par « composé particulaire minéral insoluble dans l'eau coiffant », on entend un composé particulaire minéral insoluble dans l'eau présentant une aptitude à la mise en forme de la chevelure ou à la durabilité de cette mise en forme. En particulier, le ou les composé(s) particulaire(s) minéral(aux) présent(s) dans la composition selon l'invention peut(vent) présenter des tailles et/ou des formes différentes de manière à former des points d'accroches entre les fibres kératiniques sur lesquelles il(s) est(sont) déposé(s).
De préférence, le(s) composé(s) particulaire(s) minéral(ux) selon l'invention ne sont pas épaississants, c'est-à-dire qu'ils n'augmentent pas, par leur présence, la viscosité de la phase grasse dans lesquelles ils sont introduits d'au moins 20 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1 (la viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue).35 Les composés particulaires minéraux selon l'invention peuvent éventuellement être modifiés par des groupements organiques. De préférence, la taille primaire en nombre de ces particules varie de 0,01 à 500 pm, de préférence varie de 0,1 à 200 pm, et encore plus préférentiellement varie de 1 à 100 pm, mieux de 1 à 50 pm. Ces composés peuvent se présenter sous différentes formes, par exemple sous forme de sphère, d'aiguille, de paillette ou de plaquette. Le ou les composés particulaires minéraux insolubles dans l'eau peuvent être choisis parmi les particules métalliques, les oxydes, les sels inorganiques, les carbures, les nitrures, les sulfures et les hydroxydes. Par particules métalliques, on entend des particules formées par des métaux choisis parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition, les métaux des terres rares et les alliages de ces métaux. De préférence, les métaux utilisés sont en particulier le bore, l'aluminium, le cuivre, le cadmium, le sélénium, l'argent, l'or, l'indium, le fer, le platine, le nickel, le molybdène, le silicium, le titane, le tungstène, l'antimoine, le palladium, le zinc, l'étain et les alliages de ces métaux. Parmi ces métaux, on préfère tout particulièrement l'or, l'argent, le platine, le cadmium, le sélénium et les alliages de ces métaux. Les particules d'un ou plusieurs composés minéraux peuvent être également des oxydes. On peut citer les oxydes des éléments des colonnes 1 à 14 du tableau de classification périodique des éléments. En particulier, on peut notamment citer les oxydes de titane, de zinc, de cérium, de zirconium, d'aluminium et d'oxychlorure de bismuth. Parmi ces composés, on préfère tout particulièrement l'oxyde de zinc. Les particules d'un ou plusieurs composés minéraux peuvent être des sels inorganiques. On peut notamment citer le sulfate de baryum, le carbonate de calcium, le sulfate de calcium, le phosphate de calcium, l'hydrocarbonate de magnésium. Parmi ces composés, on préfère le carbonate de calcium. Les particules d'un ou plusieurs composés minéraux peuvent être des carbures, des nitrures, des borures, des sulfures et des hydroxydes.
Parmi les particules d'un ou plusieurs composés minéraux appartenant aux espèces décrites ci-dessus, on peut aussi citer l'alumine, la silice et les composés minéraux en contenant comme la perlite, les silicates et en particulier les aluminosilicates comme le kaolin. En particulier, les silices utilisables peuvent être naturelles et non traitées. On peut ainsi citer les silices proposées sous les dénominations SILLITIN N85, SILLITIN N87, SILLITIN N82, SILLITIN V85 et SILLITIN V88 par la société HOFFMANN MINERAL, ou SUNSIL 130 par la société SUNJIN CHEMICAL, MSS-500-3 H par la société Kobo, SUNSPHERE H 51 par la société AGC SI-TECH, les particules creuses de silice amorphe de forme ellipsoïdale commercialisées par Kobo sous la référence silica shells.
Elles peuvent être pyrogénées. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : (a) des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). ; (b) des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). En particulier, parmi les silices hydrophobes, on peut citer les aérogels de silice. Les aérogels sont des matériaux poreux ultra légers, dont les premiers ont été réalisés par Kristler en 1932.
Ils sont généralement synthétisés par un procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés par extraction d'un fluide supercritique. Le fluide supercritique le plus communément utilisé est le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. D'autres types de séchage permettent également d'obtenir des matériaux poreux à partir de gel, à savoir (i) le séchage par cryodessiccation, consistant à solidifier à faible température le gel puis à sublimer le solvant et (ii) le séchage par évaporation. Les matériaux ainsi obtenus sont appelés respectivement cryogels et xérogels. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.VV., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990.
Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.
De préférence, les particules d'aérogel hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g et/ou ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au VVET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au VVet Point, et notée VVp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de VVet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre selon le principe décrit dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du VVet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m. Les particules d'aérogel de silice hydrophobe utilisées selon la présente invention sont de préférence des particules d'aérogel de silice silylée (nom I NCI silica silylate).
La préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiées en surface par silylation est décrite plus avant dans le document US 7,470,725. On utilisera en particulier des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles. Les particules d'aérogel hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une taille, exprimée en diamètre moyen (D[0,5]), inférieure à 1500 pm et de préférence allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel selon l'invention peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, VViley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm, mieux de 5 à 15 pm.
Selon un mode de réalisation préféré, on utilisera plus particulièrement le VM- 2270, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5 à 15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. Les particules d'aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,04 g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05 g/cm3 à 0,08 g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit protocole de la densité tassée : 40 g de poudre sont versés dans une éprouvette graduée puis l'éprouvette est placée sur un appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER. L'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2 %); puis le volume final Vf de poudre tassée est mesuré directement sur l'éprouvette. La densité tassée est déterminée par le rapport masse(m)/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g).
Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogel hydrophobes utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : SV = SM*p où p est la densité tassée exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définies plus haut. Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogel hydrophobe selon l'invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm et/ou une capacité d'absorption d'huile mesurée au VVET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. A titre d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201 et AEROGEL TLD 203, 20 ENOVA AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200. On utilisera plus particulièrement l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5 à 15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. 25 De préférence, les composés minéraux particulaires coiffants insolubles dans l'eau sont choisis parmi les silicates, l'alumine, la silice et les composés minéraux en contenant comme la perlite, les nitrures, le carbonate de calcium, de préférence parmi les particules de silice, notamment les particules d'aérogel de silice hydrophobe, la perlite les nitrures, notamment le nitrure de bore, le carbonate de calcium, les 30 silicates, notamment les aluminosilicates tels que le kaolin. Selon un mode de réalisation particulier, les composés minéraux particulaires insolubles dans l'eau comprennent au moins un composé minéral de poids moléculaire inférieur à 150 g/mol, de préférence inférieur à 100 g/mol et mieux inférieur à 80 g/mol. 35 Le ou les composé(s) particulaire(s) minéral(aux) insoluble(s) dans l'eau, distinct(s) de l'agent épaississant de phase grasse peut (peuvent) être présents dans une teneur allant de 0,01 à 5%, de préférence de 0,02 à 2%, mieux de 0,02 à 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La phase grasse de la composition peut comprendre aussi tout additif habituel liposoluble ou lipodispersible comme par exemple d'autres corps gras solides ou pateux tels que des cires, des alcools gras, des acides gras. Elle peut aussi comprendre des composés tels que les carbonates d'alkylène comme le carbonate de propylène qui peuvent renforcer l'efficacité de certains épaississants de phase grasse comme les silicates. La quantité de phase grasse peut aller de 0,5 à 50 % en poids, de préférence de 0,7 à 30 % en poids, mieux de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la 15 composition. Comme mentionné précédemment, la composition selon l'invention comprend une phase aqueuse. La phase aqueuse de la composition selon l'invention comprend au moins de 20 l'eau. La quantité d'eau peut représenter au moins 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence au moins 50 % en poids, mieux au moins 60 % en poids. La quantité d'eau peut représenter de 30% à 98% en poids par rapport au poids 25 total de la composition, de préférence de 50% à 95% en poids, mieux de 60% à 92% en poids. De préférence le rapport pondéral de la quantité d'eau à la quantité d'huile(s) des compositions de l'invention varie de 1 à 80, mieux de 5 à 70, encore mieux de 10 à 60. 30 La phase aqueuse de la composition selon l'invention comprend également un agent épaississant de phase aqueuse. Par « épaississant de phase aqueuse », on entend selon la présente invention 35 des composés qui augmentent par leur présence la viscosité de la phase aqueuse dans lesquelles ils sont introduits d'au moins 20 cps, de préférence d'au moins 50 cps, à 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1 (la viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue). Comme agent épaississant de phase aqueuse, on peut citer les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres.
Par motif sucre on entend au sens de la présente invention un motif issu d'un carbohydrate de formule C,(1-120),4 ou (CH20), pouvant être éventuellement modifié par sustitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polymères épaississants de l'invention sont de préférence issus des sucres suivants : - glucose ; - galactose ; - arabinose ; - rhamnose ; - mannose ; - xylose ; - fucose ; - anhydrogalactose ; - acide galacturonique ; - acide glucuronique ; - acide mannuronique ; - galactose sulfate ; - anhydrogalactose sulfate et - le fructose. On peut notamment citer à titre de polymères épaississants de l'invention les gommes natives telles que : a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : - la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) ; - la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) ; b) les gommes issues d'algues dont : - l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) ; - les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) ; - les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d'anhydrogalactose sulfate) ; c) les gommes issus de semences ou tubercules dont : - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; - la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; d) les gommes microbiennes dont : - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) ; - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acyle, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; e) les extraits de plantes dont : - la cellulose (polymère du glucose) ; - l'amidon (polymère du glucose) et - l'inuline.
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d'estérification, d'étherification, d'amidification, d'oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non ioniques, anioniques ou 25 amphotères. De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses. Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en Cl-06. 30 Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en Cl-06, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel 35 que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois. Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.
On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé). Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. Les polymères épaississants non associatifs de l'invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C10-C30 dans leur structure.
Par polymère « cellulosique », on entend selon l'invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons f3-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; Ainsi, les polymères cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose. Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates d'éthylcellulose. Parmi les éthers de cellulose non ioniques sans chaine grasse en Cio-C30 i.e. « non associatifs », on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaine grasse, on peut citer les (poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaine grasse on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CelquatO L 200" et "CelquatO H 100" par la Société National Starch. Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges. Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique réticulés. Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d'acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société NOVEON. Les polymères épaississants non associatifs peuvent être choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide.
Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l'exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères. La composition peut de même comprendre, à titre de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide. A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels composés. On peut aussi utiliser les polymères épaississants cationiques de type acrylique. Parmi les polymères épaississants des phases aqueuses, on peut aussi citer les polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non ionique, anionique, cationique ou amphotère. Il est rappelé que les « polymères associatifs» sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.
Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par « groupement hydrophobe», on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer : - (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE 5C80® et SALCARE 5C90® qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-ally1 éther (40/50/10). - (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (010-030) d'acide carboxylique insaturé. Des esters d'alkyles (010-030) d'acides carboxyliques insaturés utiles à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en 010-030 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en 010-030 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR10, PEMULEN TR20, CARBOPOL 1382e, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRIO, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SXO.
On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l'appelation Acrylidone LM par la Société ISP. - (c) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en 030-038/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en 030-038/maléate 30 d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608e par la société NEVVPHASE TECHNOLOGIES. - (d) les terpolymères acryliques comprenant : i) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,13- monoéthylénique [A], ii) environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,13- monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A], iii) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25%. - (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation cc,f3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,f3- monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation cc,f3-monoéthylénique et d'alcool en Cl-04.
A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné ainsi que l'ACULYN 88 également vendu par la société ROHM et HAAS - (f) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés. Les monomères à insaturation éthylènique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C1-C22)alkyl(méth)acrylamido- (C1-C22)alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4- triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2- acrylamido-2,6-diméthy1-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées. Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n- monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en 06-022, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet VVO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en f3 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation 15 éthylénique. Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en f3 ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la 20 vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A- 750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : 25 0 « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » 0 « M iscel I e formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, 30 Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 »; 0 « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : sait effects on rheological behavior - Langmuir' Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 »; o « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221». Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US-5089578. On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de n- dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer : - (0 Les polyuréthanes associatifs cationiques ; - (I0 Le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA 20 CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYM ER est le produit de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : o un méthacrylate de di(alkyl en Cl-04) amino(alkyle en Cl-06), o un ou plusieurs esters d'alkyle en Cl-030 et de l'acide (méth)acrylique, 25 o un méthacrylate d'alkyle en 010-030 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), o un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, o un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en 02-06), et o un diméthacrylate d'éthylèneglycol. 30 - (//0 les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle 35 désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en 08-030, telles que les produits QUATRISOFT LM 200e, QUATRISOFT LM-X 529-18-Ae, QUATRISOFT LM-X 529-18-Be (alkyle en 012) et QUATRISOFT LM-X 529-8e (alkyle en 018) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QMO, CRODACEL QLO (alkyle en 012) et CRODACEL QSO (alkyle en 018) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON. - (IV) les Polymères polyvinyllactames cationiques. De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet VVO00/68282.
Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylamino- propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium. Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères. Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet VVO 9844012.
Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle. Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi : - (a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216e ou GANEX V216e (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220e ou GANEX V220e (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. - (b) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cl-06 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208e. - (c) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. - (d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. - (e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE TH IXO proposés par la société SU D-CHEMI E. - (f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en Cg- et en particulier : * les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en 016) vendus par la société AQUALON * les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; * les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL; - (g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en 022) vendu par la société LAM BERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en 014) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en 020) vendus par RHODIA CHIMIE; De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.
Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple).
Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205e à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates0 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184e. On peut également citer le produit ELFACOS T210e à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212e à chaîne alkyle en 018 de chez AKZO.
Le produit DVV 1206Be de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en 020 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATEO 255, le RHEOLATEO 278 et le RHEOLATEO 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DVV 1206F et le DVV 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Plus particulièrement encore on préfère utiliser un polyether polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
De tels polyether polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® FACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. De préférence, le ou les agents épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères ne comprenant pas de motifs sucre. De préférence, le ou les agents épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères épaississants anioniques. Plus préférentiellement, le ou les agents épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères à motifs acryliques ou méthacryliques associatifs ou non associatifs. Le ou les agents épaississants de phase aqueuse est ou sont de préférence présent(s) en teneur allant de 0,1 à 20 %, plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,2 à 15 %, et mieux encore dans une quantité variant de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La phase aqueuse peut comprendre au moins un solvant organique hydrophile comme par exemple les mono-alcools inférieurs substantiellement linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol ; les polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le propylène glycol, le glycérol, le sorbitol, les polyéthylènes glycols et leurs dérivés, et leurs mélanges. De préférence, la composition selon l'invention ne comprend pas de tensioactif.
Lorsqu'elle en comprend, la composition selon l'invention comprend moins de 2% de tensioactif. La quantité de phase aqueuse peut aller de 50 à 99,5 % en poids, de préférence de 60 à 95 % en poids, mieux de 70 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.35 La composition selon l'invention peut contenir des actifs classiquement employés dans le domaine de la cosmétique autres que ceux décrits précédemment, et choisis parmi les polymères fixants, de préférence les polymères fixants anioniques ou non ioniques, les silicones, les colorants directs en particulier cationiques ou naturels ou les colorants d'oxydation, les pigments organiques ou minéraux, les filtres UV, les résines, les parfums, les peptisants, les vitamines, les acides aminés, les conservateurs, les agents de mise en forme durable de cheveux, notamment les réducteurs organiques thiolés, organiques non thiolés, agents alcalins, etc.... Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés 10 complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses des compositions utilisées selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend 15 - une phase grasse comprenant : a) au moins une huile ; b) au moins un agent épaississant de phase grasse choisi parmi les silicates ; c) au moins un composé particulaire minéral insoluble dans l'eau, distinct 20 de l'agent épaississant de phase grasse b), - une phase aqueuse comprenant au moins un polymère épaississant de phase aqueuse choisi parmi les polymères épaississants anioniques à motifs acryliques ou méthacryliques associatifs ou non associatifs. 25 De préférence, la composition selon l'invention ne comprend pas de polymère superabsorbant, à savoir un polymère qui est apte à son état sec à absorber spontanément au moins 20 fois son propre poids de fluide aqueux, en particulier d'eau et notamment d'eau distillée. De préférence, la composition se présente sous forme de gel, à savoir de 30 solution aqueuse épaissie, qui comporte des inclusions huileuses, telles que des volutes huileuses. De préférence encore, la composition est sous forme de gel transparent avec des inclusions huileuses telles que des volutes huileuses. De préférence encore, la composition se présente entièrement sous forme de gel, les deux phases étant épaissies. 35 De préférence les compositions ont une viscosité supérieure ou égale à 0,1 Pa.s, mieux allant de 0,1 Pa.s à 500 Pa.s, encore mieux de 0,5 Pa.s à 300 Pa.s, de préférence encore de 1 Pa.s à 200 Pa.s, à la température de 25°C et à un taux de cisaillement de 1s1 (mesurablepar exemple avec un Rhéomètre Haake RS600). La composition selon l'invention peut être obtenue par mélange des deux phases au moyen d'un mélangeur statique.
En particulier, pour réaliser la composition selon l'invention, on mélange d'une part les ingrédients de la phase grasse et, d'autre part, les ingrédients de la phase aqueuse. Chaque phase est introduite séparément dans un mélangeur statique, à savoir un tube à l'intérieur duquel se trouve une structure tridimensionnelle favorisant l'apparition de tourbillons lors du passage d'un fluide. Les phases sont mélangées par un dispositif statique, c'est-à-dire un dispositif qui n'est pas entraîné par un système rotatif, évitant ainsi une dispersion de la phase grasse dans la phase aqueuse notamment sous forme de globules. On obtient un mélange dans lequel les deux phases sont visuellement distinctes. L'invention a également pour objet une composition selon l'invention réalisée au moyen d'un mélangeur statique. La composition selon l'invention peut notamment être utilisée en application non rincée ou rincée sur les cheveux. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des cheveux, qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition telle qui vient d'être décrite, puis à effectuer ou non un rinçage après un éventuel temps de pose, en présence ou non de chaleur. L'exemple suivant est donné à titre illustratif de la présente invention. Dans cet exemple, toutes les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition. Nom INCI A 1 Mineral oil 1,76 2 Mica (and) iron oxides (and) titanium 0,02 dioxide 3 Disteardimonium hectorite (1) 0,12 4 Boron nitride 0,04 5 Propylene Carbonate 0,04 6 Parfum 0,01 7 Tocopherol 0,01 8 CARBOMER (2) 1,27 9 Caprylyl glycol 0,39 10 PEG-40 hydrogenated castor oil 1,18 11 Triethanolamine 1,86 12 Polysorbate 20 0,10 13 Disodium EDTA 0,08 14 parfum 0,39 15 conservateur qs 16 Eau Qsp 100 commercialisé sous la référence BENTONE 38 V CG par la société ELEMENTIS (2) commercialisé sous la référence SYNTHALEN K par la société 3V On réalise la composition qui est un gel de coiffage avec une valence soin.
A l'aide d'un mélangeur statique, la phase huile comprenant les ingrédients 1 à 6 est mélangée avec la phase gel comprenant les autres ingrédients de la composition. La composition obtenue se présente sous la forme d'un gel translucide marbré, contenant des volutes blanchâtres esthétiques.
Le gel obtenu est peu collant et facile à étaler dans les mains et sur les cheveux. Selon une première utilisation, il est appliqué sur cheveux humides avant brushing. Il apporte de la texture et du volume aux cheveux. Selon une deuxième utilisation, il est appliqué sur cheveux secs, en finition. Il est appliqué après avoir lissé ou bouclé les cheveux au fer à lisser ou à boucler et permet le contrôle et le maintien de la coiffure. Dans les deux exemples d'utilisation, la coiffure obtenue présente une tenue souple durable dans le temps et sans effet « cartonné ». En outre, les cheveux ont un toucher doux et cosmétique.20

Claims (21)

  1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant : - une phase grasse comprenant : a) au moins une huile ; b) au moins un agent épaississant de phase grasse ; c) au moins un composé particulaire minéral insoluble dans l'eau, distinct de l'agent épaississant de phase grasse b) ; - une phase aqueuse comprenant au moins un polymère épaississant de phase 10 aqueuse, les deux phases étant visuellement distinctes.
  2. 2. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile ou les huiles sont choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-C16 ; les 15 hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les huiles non siliconées d'origine animale ; les huiles d'origine végétale; les huiles fluorées ; les alcools gras liquides ; les esters gras liquides ; les acides gras liquides non salifiés ; les huiles de silicones ; ou leurs mélanges ; et de préférence sont choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-C16 ; les hydrocarbures, 20 linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les alcools gras liquides ; les huiles d'origine végétale ; ou leurs mélanges ; et encore plus préférentiellement choisies parmi les alcanes inférieurs en C6-C16 ; les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone ; les alcools gras liquides ; ou leurs mélanges. 25
  3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile ou les huiles sont présentes dans une quantité variant de 0,1 à 20%, plus préférentiellement dans une quantité variant de 1 à 10%, et mieux encore dans une quantité variant de 1,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la 30 composition.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'épaississant de phase grasse est choisi parmi les épaississant(s) de phase grasse minéraux et les épaississant(s) de phase grasse organiques. 35
  5. 5. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que les épaississant(s) de phase grasse minéraux sont choisis parmi les silicates et les silices, de préférence parmi les silicates.
  6. 6. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que les épaississant(s) de phase grasse organiques sont choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non-siliconés, les polyamides silicones, les mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, les copolymères comprenant une ou plusieurs séquences alkylène et/ou styrène et les organopolysiloxanes élastomèriques, et leurs mélanges.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les épaississant de phase grasse est ou sont présent(s) dans une teneur allant 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,075 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé particulaire minéral insoluble dans l'eau est choisi parmi les particules métalliques, les oxydes, les sels inorganiques, les carbures, les nitrures, les sulfures et les hydroxydes, notamment parmi les silicates, l'alumine, la silice et les composés minéraux en contenant comme la perlite, les nitrures, le carbonate de calcium, de préférence parmi les particules de silice, notamment les particules d'aérogel de silice hydrophobe, la perlite, les nitrures, notamment le nitrure de bore, les silicates, notamment les aluminosilicates tels que le kaolin.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les composés particulaires minéral(ux) insoluble(s) dans l'eau est ou sont présent(s) dans une teneur allant de 0,01 à 5%, de préférence de 0,02 à 2%, mieux de 0,02 à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de phase grasse va de 0,5 à 50 % en poids, de préférence de 0,7 à 30 % en poids, mieux de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 35
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent épaississant de phase aqueuse est choisi parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre, les polymères épaississants associatifs.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent épaississant de phase aqueuse est choisi parmi les polymères épaississants anioniques.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent épaississant de phase aqueuse est choisi parmi les polymères épaississants à motifs acryliques ou méthacryliques associatifs ou non associatifs.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agents épaississants de phase aqueuse est ou sont présent(s) dans une quantité variant de 0,1 à 20 %, plus préférentiellement dans une quantité variant de 0,2 à 15%, et mieux encore dans une quantité variant de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de phase aqueuse va de de 50 à 99,5 % en poids, de préférence de 60 à 95 % en poids, mieux de 70 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend moins de 2% de tensioactif, de préférence ne comprend pas de tensioactif.
  17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente une viscosité supérieure ou égale à 0,1 Pa.s, mieux allant de 0,1 Pa.s à 500 Pa.s, encore mieux de 0,5 Pa.s à 300 Pa.s, de préférence encore de 1 Pa.s à 200 Pa.s à la température de 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1.
  18. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est sous forme de gel avec des insertions huileuses telles que des volutes huileuses.
  19. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par mélange des deux phases au moyen d'un mélangeur statique.
  20. 20. Procédé de traitement cosmétique des cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, puis à effectuer ou non un rinçage après un éventuel temps de pose, en présence ou non de chaleur.
  21. 21. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 pour le soin des cheveux et/ou pour la mise en forme des cheveux.
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