DE2646675B2

DE2646675B2 - Verwendung von besonderen Polymerisaten in kosmetischen Mitteln

Info

Publication number: DE2646675B2
Application number: DE2646675A
Authority: DE
Inventors: Bernard Antony Jacquet; Jean Sevran Mondet; Christos Epinay-Sur-Seine Papantoniou
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1975-10-15
Filing date: 1976-10-15
Publication date: 1980-03-06
Also published as: GB1541670A; IT1070262B; DE2646675A1; DE2646675C3; FR2327761A1; BE847267A; FR2327761B1; JPS5254034A; LU73587A1; CH620115A5; CA1091156A

Description

CH₂=C-COOR₁

worin R ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet und Ri eine geradkettige öder verzweigte Alkylkette mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist,

(c) Ν,Ν-Dialkylaminoäthylacryl- oder -methacrylestern der Formel:

CH₂=C-COO-CH₂-CH₂-N

R r"

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und r' und r", die gleich oder verschieden sein können, Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten und die entsprechenden quaternären Ester,

(d) Hydroxyalkylacryl- oder -methacrylestern der Formel

CH₂=C- COO- (CH₂)„— OH

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt

und π die Zahl 2 oder 3 bedeutet, 4>

(e) Acrylamid oder Methacrylamid,

(f) Hydroxyalkylacrylamiden der Formel:

CH₂ = C-CO-NH-(CH₂),,-OH

(h) den N.N-DiaJlyl-N.N-dialkyl-ammonium-chloriden und -bromiden der Formel:

CH₂ = CH-CH₂ R₃

CK, = CH — CH, R₄ X"

worin:

R3 und Rt, die gleich oder verschieden sein können, geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten und X für Cl oder Br steht,

und einer der folgenden Verbindungen mit mindestens einer OH-Funktion:

(i) Gelatine, Cellulose, Stärke, modifizierten Stärken, Collagen, Chitosanen, Nitrocellulose, Celluloseäthern und Cellulose mit kationischen Funktionen,

(J) Polyvinylalkohole^ teilweise hydrolysierten Polyvinylacetaten, teilweise oder ganz hydrolysierten N-Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisaten, teilweise oder ganz hydrolysierten Crotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisaten, Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen), Polyacrylamid (mit OH-Endgruppen), 2-(N₁N-Dimethylaminoj-äthylmethacrylat (mit OH-Endgruppen) quaternisiert mit Äthylbromid, Polybutadien mit OH-Endgruppen, Polyisobutylen mit OH-Endgruppen und N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin-Mischpolyme.iisaten (gegebenenfalls mit OH-Endgruppen),

(k) Polyäthylenglycol, Polypropylenglycol, Polyäthylenoxyd/Polypropylenoxyd-Mischpolyme risaten, Polyäthylenoxyd/Polysiloxan-Mischpolymerisaten und polyoxyäthylierten Nonylphenolen, oder

(1) Pentaaerythrit,

in kosmetischen Mitteln.

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und η 1 bis 3 ist,

(g) N-Alkylacrylamiden und -methacrylamiden der Formel:

CH₁ = C-CO-NH-R₂

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und Ri einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest '"it I his 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, und

Die Erfindung betrifft die Verwendung besonderer Polymerisate in kosmetischen Mitteln.

Diese Mittel enthalten in einem geeigneten kosmeti schen Träger mindestens ein Polymerisat, das sich aus der Polymerisation eines ungesättigten Monomeren mit einer Verbindung, die mindestens eine OH-Funktion trägt, ergibt, wobei diese Polymerisation in wäßrigem Medium in Anwesenheit von Cer-Ionen erfolgt.

Es wurde gefunden, daß die Verwendung dieser Polymerisate zu einer ausgezeichneten Haltbarkeit der Frisur führen und die Haare weich und glänzend machen, wenn sie in Form von Wasserwell-Lotionen oder in Form von Lacken aufgetragen werden.

Darüber hinaus hat sich gezeigt, daß diese Polymerisate, wenn sie in anderen Formulierungen enthalten sind, wie Shampoos, Spülungen oder Färbemitteln, die Haare leichter entwirrbar'machen und ihnen einen hervorragenden Glanz verleihen.

Schließlich können diese Polymerisate als Hauptbestandteil oder Zusatz in Milch, Creme oder Makc-up-

Lotionen enthalten sein, die man auf die Haut oder auf das Gesicht aufträgt und sie verleihen diesen Mitteln ausgezeichnete Eigenschaften, so daß diese Polymerisate anstelle der derzeit in solchen Mitteln verwendeten angewandt werden können. s

Auch können diese Polymerisate die Harze, die in Nagellacken verwendet werden, vorteilhaft ersetzen, so daß man eine gute Haftfähigkeit, eine lange Haltbarkeit und einen ausgezeichneten Glanz erhält

Aus der DE-OS 20 16 595 ist die Verwendung von polymeren Verbindungen in kosmetischen Mitteln bekannt Jedoch ist die Löslichkeit dieser Polymere in Wasser bzw. in wäßrigen alkoholischen Lösungen nicht zufriedenstellend.

Versuche haben ergeben, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere eine wesentlich bessere Löslichkeit in derartigen Lösungsmitteln haben.

Die Erfindung betrifft die Verwendung eines durch Polymerisation in wäßrigem Medium in Gegenwart von Cer-Ionen erhaltenen Polymerisats aus einem der folgenden ungesättigten Monomeren:

(a) Acryl- oder Methacrylsäure,

(b) Acryl- oder Methacrylestern der Formel:

25

CH₂-C-COOR₁
R

worin R ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- jo rest bedeutet und R, eine geradkettige oder verzweigte Alkylkette mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist,

(c) Ν,Ν-Dialkylaminoäthylacryl- oder -methacrylestern der Formel:

(g) N-Alkylacrylamiden
Formel:

und -methacylamiden der

CH₂=C-COO-CH₂-CH₂-N

R r'

worm:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und vi r' und r", die gleich oder verschieden sein können, Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten und die entsprechenden quaternären Ester,

(d) Hydroxyalkylacryl- oder -methacrylestern der Formel

CH₂=C-COO-(CH₂),,-OH R

Vi

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und η die Zahl 2 oder 3 bedeutet,

(e) Acrylamid oder Methacrylamid,

(f) Hydroxyalkylacrylamiden der Formel: t>o

CH₂-C-CO-NH-(CH₂),, OH

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und η 1 bis 3 isi.

CH₂=C-CO-NH-R₂

worin:

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und R2 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, und (h) den N.N-Diallyl-N.N-dialkyl-ammonium-chloriden und -bromiden der Formel:

CB₁ = CH-CH₂ R₃

CH₂ = CH-CH, R₄
'X-

worin:

R3 und R), die gleich oder verschieden sein können, geradketxige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten und X für Cl oder Br steht,

und einer der folgenden Verbindungen mit mindestens einer OH-Funktion:

(i) Gelatine, Cellulose, Stärke, modifizierten Stärken, Collagen, Chitosanen, Nitrocellulose, Celluloseäthern und Cellulose mit kationischen Funktionen,

(j) Polyvinylalkohole^ teilweise hydrolysierten PoIyvinylacetaten, teilweise oder ganz hydrolysierten N-Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisaten, teilweise oder ganz hydrolysierten Crotonsäure/Vinylacetat-Mischpolymerisaten, Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen), Polyacrylamid (mit OH-Endgruppen), 2-(N,N-Dimethylamino)-äthylmethatrylat (mit OH-Endgruppen), quantemisiert mit Äthylbromid, Polybutadien mit OH-Endgruppen, Polyisobutylen mit OH-Endgruppen und N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin-Mischpolymerisaten (gegebenenfalls mit OH-Endgruppen),

(k) Polyäthylenglycol, Polypropylenglycol, Polyäthylenoxyd/Polypropylenoxyd-Mischpolymerisaten, Polyäthylenoxyd/Polysiloxan-Mischpolymerisaten und polyoxyäthylierten Nonylphenolen.oder

(1) Pentaaerythrit,

in kosmetischen Mitteln.

Erfindungsgemäß kann die verwendete Verbindung, die mindestens eine OH-Funktion enthält, oder das Vorpolymerisat, eine modifizierte oder nicht-modifizierte natürliche Verbindung oder eine polymerisierte oder nicht-polymerisierte synthetische Verbindung sein.

Zu den natürlichen Verbindungen gehören: Gelatine, Cellulose, Stärke, modifizierte Stärken, Collagen, Chitosane, Nitrocellulose, Celluloseäther und Cellulose mit kationischen Funktionen, etc.

Zu den synthetischen Verbindungen gehören: die Polymerisate mit Kohlenwasserstoff-polymerisatkette, wie

die Polyvinylalkohole, die teilweise hydrolysierten Polyvinylacetate, die Mischpolymerisate von N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, die teilweise oder ganz hydrolysiert sind, die teilweise oder ganz hydrolysierten Mischpolymerisate von Crotonsäure und Vinylacetat,

das Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen), das Polyacrylamid (mit OH-Endgruppen), 2-(N,N-Dimethylamino)-äthylmethacrylat (mit OH-Endgruppen), quaternisiert mit Athylbromid, Polybutadien mit OH-Endgruppen und die N-Methacryloyl-D-Glucosamin-Mischpolymerisate, wie die N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyi-D-glucosamin-Mischpolymerisate (gegebenenfalls mit OH-Endgruppen),

die polymeren Verbindungen mit Kohlenwa:serstoffkette, die Heteroatome enthalten, wie Polyäxhylengycol, Polypropylenglycol, die Polyäthylenoxyd/Polypropylenoxyd-Mischpolymerisate, die PoIyäthylenoxyd/Polysiloxan-Misehpolymerisate oder die polyoxyäthylienen Nonylphenole.

Als nicht-polymere Verbindung kann man insbesondere Pentaerythrit nennen.

Die ungesättigten Monomeren, die mit den Verbindungen, die mindestens eine OH-Funktion tragen, polymerisiert werden, können sehr unterschiedlicher Art sein; dazu gehören beispielsweise die folgenden Verbindungen, ohne daß diese Aufstellung jedoch einschränkend sein soll:

a) Acryl- oder Methacrylsäure;

b) Acryl- oder Methacrylester der Formel

CH₂=C-COOR₁
R

25

30

worin R ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet und Ri eine geradkettige oder verzweigte Alkylkette mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist. Zu diesen Verbindungen gehören insbesondere Methyl-, Äthyl-, Propyl-, tert.-Butyl-, Octyl-, Dodecyl- und Octadecyl-acrylat oder -methacrylat; c) Ν,Ν-Dialkylaminoäthylacryl- oder -methacrylsäureester der Formel

CH₂=C-COO-CH₂-CH₂-N (II)

R r"

45

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und r' und r", die gleich oder verschieden sein können, Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten. Zu diesen Verbindungen gehören:
2-(N,N-Dimethylamino)-äthyl-oder

2-(N,N-Diäthylamino)-äthylacrylateoder

-methacrylate;

d) die Hydroxyalkylacryl- oder -methacrylsäureester der Formel:

CH₂=C-COO-(CH₂J_n-OH
R

(III)

bO

worin

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und η 2 oder 3 bedeutet. Zu diesen Verbindungen gehören:

2-Hydroxyäthyl- oder 3-Hydroxypropylacrylaie oder -methacrylate;

e) Acrylamid oder Methacrylamid;

f) die Hydroxy-alkylacrylamide der Formel:

CH₂=C-CO—NH-(CH₂),-OH (IV)

worin

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und π 1—3 ist Zu diesen Verbindungen gehören insbesondere:
Hydroxyäthylacrylamid und Hydroxypropyl-

acrylamid.

g) die N-Alkylacrylamide und -methacrylamide der Formel:

CH₂=C-CO-NH-R₂
R

(V)

worin

R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und R2 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet. Zu diesen Verbindungen gehören:

N-Methylacrylamid und N-tert-Butylacrylamid.
und

h) die N.N-Diallyl-N.N-Dialkylammoniumchloride oder -bromide der Formel

CH^ = CH-CH₂ R₃

/ \
CH₂ = CH-CH₂ R₄

χ-

(Vl)

worin

R3 und R4, die gleich oder verschieden sein können, geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeuten und X die Bedeutung Cl oder Br hat Zu diesen Verbindungen gehören insbesondere:

N.N-Diallyl-N-methyl-N-dodecylammonium-,
Ν,Ν-Diallyl-N-methyl-N-butylammonium-,
N.N-Diallyl-N-methyl-N-octylammonium-oder
N.N-DiaHyl-N-methyl-N-decylammoniumchloride oder -bromide.

Wenn die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, oder das Vorpolymerisat ein Homopolymerisat ist und an einer seiner Endgruppen eine einzelne OH-Funktion trägt, so führt die Polymerisation in Gegenwart eines ungesättigten Monomeren, wie sie vorstehend aufgeführt sind, in diesem Fall zu einem Blockmischpolymerisat, und insbesondere zu einem 2-Block-Blockmischpolymerisat

Wenn jedoch das Homopolymerisat 2 OH-Funktionen trägt, eine an jeder Endgruppe, so erhält man ein S-Block-Blockmischpolymerisat.

Wenn man demnach ein Homopolymerisat mit wenigstens 2OH-Funktionen von Polyvinylpyrrolidon (di-OH) verwendet, ergibt die Polymerisation mit Methylmethacrylat (MMA) ein 3-Block-Blockmischpolymerisat, das wie folgt schematisch dargestellt werden kann:

E MMA -} [ Vl> —] -f MMA -]

Wenn jedoch die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, ein Mischpolymerisat ist und an wenigstens einer ihrer Endgruppen eine OH-Funktion trägt und auch wenigstens eine seitenständige OH-Funktion aufweist, so führt die Polymerisation in Anwesenheit eines ungesättigten Monomeren zu einem Blockmischpolymerisat das gleichzeitig ein Propfpolymerisat ist.

Wenn man nun als Verbindung des oben beschriebenen Typs, die die OH-Funktion trägt, ein N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosaminfdi-OHJ-Mischpolymerisat der folgenden Formel verwendet:

HO

Mc

CH₂- CH-CH₂ — C-CH₂-CH

OH

und diese Verbindung mit beispielsweise Methylmethacrylat copolymerisiert, so erhält man eine Verbindung, die einerseits an jedem Ende der Polymerisatkette Polymethylmethacrylatblöcke (PMMA) trägt und darüber hinaus Aufpfropfungen von PMMA an jeder oder an gewissen OH-Funktionen der Glucosaminmoleküle trägt.

Gemäß einer anderen Ausführungsform kann die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion enthält, ein Mischpolymerisat sein, das keine OH-Endgruppen aufweist, aber andererseits wenigstens eine seitenständige OH-Funktion hat, so daß in Gegenwart eines ungesättigten Monomeren die Polymerisation zu einem nur gepfropften Polymerisat führt.

Wenn man somit als Mischpolymerisat, das wenigstens eine seitenständige OH-Funktion trägt, ein Polymerisat der folgenden Formel verwendet:

OH

CH₂-CH-CH₂-C

CH₁OH lymerisiert, so erhält man ein Mischpolymerisat, das Aufpfropfungen von PMMA an jeder oder an gewissen OH-Funktionen des Glucosamins aufweist.

Schließlich kann gemäß einer letzten Ausführungsform die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, eine nicht-polymere Verbindung sein, wie

ii beispielsweise Pentaerythrit, eine Verbindung, welche vier OH-Funktionen trägt, und in diesem Fall führt die Polymerisation mit einem ungesättigten Monomeren, beispielsweise Methylmethacrylat, zu einer Verbindung, welche Aufpfropfungen auf jeder oder auf bestimmten OH-Funktionen trägt, wobei es sich um Aufpfropfungen von PMMA handelt; die Polymerisate dieses Typs werden nachstehend »Sternpolymerisate« genannt.

Verständlicherweise ist es schwierig, für die erfindungsgemäßen Polymerisate einen Molekulargewichts- bereich anzugeben, wenn man einerseits die nicht-polymere oder polymere Art des Vorpolymerisats und andererseits die Anzahl der Blöcke und den Aufpfropfungsgrad in Betracht zieht. Folglich können die Molekulargewichte sehr unterschiedlich sein und sind

so im wesentlichen abhängig von der gewünschten Art der Verwendung in der Kosmetik.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polymerisate, seien es nun Blockpolymerisate, Block- und Pfropfpolymerisate, Pfropfpolymerisate oder Sternpolymerisate, werden nach einem einzigen Verfahren hergestellt, das darin besteht, daß man in wäßriger Lösung die Verbindung, die wenigstens eine OH-Funktion trägt, in Gegenwart eines ungesättigten Monomeren und eines Cer-Salzes, beispielsweise Cer-Ammoniumnitrat

60

HO

und diese Verbindung mit Methylmethacrylat copo

umsetzt Das Herstellungsverfahren, das bereits bekannt ist (L J. Guilbault et aL J. Macro ScL Chem. A7(8) S. 1.581 (1973) ist wie folgt:

Das Vorpolymerisat oder die zu polvmerisierenden Monomeren werden in wäßriger Lösung (destilliertes Wasser) in ein Reaktionsgefäß gegeben, das mit Rührer

und Stickstoffeinlaßrohr versehen ist. Zu dieser Mischung gibt man dann soviel Cer-Ammoniumnitrat, damit sich die gewünschte Anzahl der Blöcke und/oder der gewünschte Aufpfropfungsgrad ergeben.

Es ist offensichtlich, daß aus diesem Grunde die Menge des Katalysators in weiten Bereichen schwanken kann.

Bevorzugt wird das Cer-Ammoniumnitrat in Lösung in 1 η-Salpetersäure zugegeben.

Dann rührt man während einer Zeitdauer, die von 2 ι ο bis 48 Stunden variieren kann, entweder bei Umgebungstemperatur oder bei einer Temperatur zwischen 40 und 80° C.

Nach beendeter Polymerisation fällt man das Polymerisat, das sich gebildet hat, dann mit einem r> organischen Lösungsmittel aus, beispielsweise mit Äther, Isopropylalkohol, Acetonitril, Aceton, oder Mischungen solcher Lösungsmittel.

Wichtig ist es noch, zu bemerken, daß bei einigen Vorpolymerisaten die Herstellung unter bestimmten Bedingungen durchgeführt werden muß, nämlich in wäßriger Lösung in Gegenwart von HA als Initiator und einer Verbindung wie Borax, um an der Polymerisatkette OH-Endgruppen zu bilden. Dies ist beispielsweise der Fall bei Polyvinylpyrrolidon (mit 2^r> OH-Endgruppen) oder Polyacrylamid (mit OH-Endgruppen), die erfinaungsgemäß verwendet werden oder Deim N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin (mitOH-Endgruppen)-Mischpolymerisat.

Die exakte Struktur der erfindungsgemäß verwende- Jo ten Polymerisate konnte nicht mit Gewißheit festgestellt werden, denn der Rest, der sich durch Reduktion von Ce^lv zu Ce"¹ in Gegenwart wenigstens einer OH-Funktion bildet, kann entweder auf dem Sauerstoff der OH-Gruppe oder am benachbarten Kohlenstoff- r> atom gebunden sein.

Die kosmetischen Mittel enthalten die obenbezeichneten Polymerisate entweder als aktiven Hauptbestandteil oder als Zusatz.

Diese kosmetischen Mittel können in Form von wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen vorliegen, wobei der Alkohol insbesondere ein niederer AlkanoL wie Äthanol oder Isopropanol ist, oder in Form von Creme, Milch, Gel oder Emulsionen, oder können in Aerosolbomben konditioniert sein, die v> auch ein Treibmittel enthalten, und können auch als Nagellack vorliegen.

Der kosmetische Träger ist insbesondere eine Mischung aus wenigstens einem Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanol, und einem unter Druck verflüssigten w Treibgas.

Die Adjuvantien, die im allgemeinen in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln enthalten sind, sind beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, SequestriermitteL Verdickungsmittel, Emulgiermittel, Sonnenschutzmittel, etc.

Die kosmetischen Mittel können sowohl als anwendungsbereite Mittel als auch als Konzentrate vorliegen, die vor der Anwendung verdünnt werden müssen. Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel sind somit μ nicht auf einen bestimmten Konzentrationsbereich an Polymerisaten gebunden.

Im allgemeinen liegt die Konzentration des Polymerisats in dem kosmetischen Mittel zwischen 0,1 und 15 Gew.-%, und bevorzugt zwischen 0,5 und 10 Gew.-%.

Die kosmetischen Mittel auf der Grundlage der oben beschriebenen Polymerisate haben insbesondere interessante kosmetische Eigenschaften, wenn sie auf die Haare aufgebracht werden.

Werden sie auf das Haar aufgebracht, so verbessern sie dessen Qualitäten spürbar. Beispielsweise begünstigen sie die Behandlung und erleichtern das Entwirren der feuchten Haare.

Die kosmetischen Mittel sind insbesondere kosmetische Mittel für Haare, und enthalten wenigstens eines der oben beschriebenen Polymerisate.

Diese Haarmittel enthalten im allgemeinen mindestens ein üblicherweise in der Haarkosmetik verwendetes Hilfsmittel.

Sie können in Form von wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen vorliegen (wobei der Alkohol ein niederer Alkanol, wie Äthanol oder Isopropanol ist), oder auch in Form von Creme, Gel, Emulsionen oder auch in Form von Sprays. Sie können auch als Aerosolbomben konditioniert sein und auch ein Treibmittel wie Stickstoff, Lachgas, chlorfluorierte Kohlenwasserstoffe vom Typ »Freon« wie Freon 11 und Freon 12 oder Mischungen dieser Treibmittel enthalten.

Die im allgemeinen bei den kosmetischen Haarmitteln erfindungsgemäß verwendeten Adjuvantien sind beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Verdickungsmittel, Emulgiermittel.

Die Polymerisate können in den haarkosmetischen Mitteln entweder als Zusätze oder als aktiver Hauptbestandteil in Wasserwell-Lotionen, pflegenden Lotionen, Frisiercreme oder Gel enthalten sein, oder auch als Zusatz in Shampoos, Wasserwell-, Dauerwell-, Färbemitteln, in restrukturierenden Lösungen, in pflegenden Lösungen oder in Haarlacken vorhanden sein.

Die haarkosmetischen Mittel stellen somit insbesondere dar:

a) pflegende Mittel, die als aktiven Bestandteil mindestens ein erfindungsgemäßes Polymerisat in wäßriger oder wäßrigalkoholischer Lösung enthalten.

Der Gehalt an Polymerisat kann zwischen 0,1 und 10 Gew.-% variieren und liegt bevorzugt zwischen 0,1 und 5%.

Der pH dieser Lotionen ist nahezu neutral und kann beispielsweise von 6 bis 8 variieren. Fails notwendig, kann man den pH auf den gewünschten Wert einstellen, indem man entweder eine Säure, wie Zitronensäure, oder eine Base, insbesondere ein Alkanolamin, wie Monoäthanolamin oder Triethanolamin zugibt.

Um die Haare mit einer solchen Lotion zu behandeln, bringt man diese Lotion auf die angefeuchteten Haare auf, läßt sie 3 bis 15 Minuten einwirken und spült dann das Haar. Man kann dann, falls gewünscht, eine klassische Wasserwelle legen.

b) Shampoos, die wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat und ein kationisches, nicht-ionisches oder anionisches Detergens enthalten.

Die kationischen Detergentien sind insbesondere quaternäre Ammoniumverbindungen mit langer Kette, Ester von Fettsäuren und Aminoalkoholen oder Aminopolyäther.

Die nicht-ionischen Detergentien sind insbesondere die Ester von Polyolen und Zuckern, die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettkörpern, mit Alkylphenolen mit langer Kette, mit Mercaptanen mit langer Kette oder mit Amiden mit langer Kette und die Polyether von polyhydroxylierten Fettalkoholen.

Die anionischen Detergentien sind insbesondere die Alkalisalze, die Ammoniumsalze oder die Salze von Aminen oder Aminoalkoholen von Fettsäuren, wie Oleinsäure, Ricinolsäure, den Kokosölfettsäuren oder von hydrierter Kokosölfettsäure; die Alkalisalze, die Ammoniumsalze oder die Salze von Aminoalkoholen von Fettalkoholsulfaten, insbesondere von Fettalkoholen mit 12 bis 14 und 16 Kohlenstoffatomen; die Alkalisalze, die Magnesiumsalze, die Ammoniumsalze oder die Salze von Aminoalkoholen von oxyäthylierten Fettalkoholsulfaten; die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Isäthionaten, mit Taurin, mit Methyltaurin, mit Sarcosin etc.; die Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit Alkyl mit 12 Kohlenstoffatomen; die Aikyiaryipoiyäthersuifate, die Monogiyceridsuifate, etc. Alle diese anionischen Detergentien sowie zahlreiche andere, die hier nicht aufgeführt sind, sind bereits bekannt und in der Literatur beschrieben.

Diese Mittel in Form von Shampoos können auch verschiedene Adjuvantien, wie beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Verdikkungsmittel, Schaumstabilisierungsmittel, weichmachende Mittel oder andere kosmetische Harze enthalten.

Bei diesen Shampoos beträgt die Konzentration an Detergens im allgemeinen zwischen 5 und 50 Gew.-% und die Konzentration an erfindungsgemäßem Polymerisat liegt zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 5%.

c) Wasserwell-Lotionen, insbesondere für empfindlich gewordene Haare, die wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat in wäßriger, alkoholischer oder wäßrig-alkoholischer Lösung enthalten. Diese Mittel können darüber hinaus ein weiteres kosmetisches Harz enthalten.

Die Konzentration an erfindungsgemäß zu verwendendem Polymerisat in diesen Wasserwell-Lotionen variiert im allgemeinen zwischen 0,1 und 5%, und bevorzugt zwischen 0,2 und 3%.
Der pH dieser Wasserweil-Lotionen schwankt im allgemeinen zwischen 3 und 9 und liegt bevorzugt zwischen 4,5 und 7,5. Falls gewünscht, kann man den pH verändern, indem man beispielsweise ein Alkanolamin, wie Monoäthanolamin oder Triäthanolamin zugibt:

d) Färbemittel für Haare, die wenigstens ein erfindungsgemäßes Polymerisat, ein Färbemittel und einen Träger enthalten.

Der Träger ist bevorzugt so ausgewählt, daß er eine Creme, Gel oder Emulsion bildet.
Die Konzentration an Polymerisat kann in diesen Färbemitteln zwischen 0,5 und 15 Gew.-% schwanken, und liegt bevorzugt zwischen 0,5 und 10%.
Bei einer Oxydationsfärbung kann das Färbemittel in zwei Teilen konditioniert sein, wobei der zweite Teil aus Wasserstoffperoxyd besteht Die beiden Teile werden zum Zeitpunkt der Anwendung vermischt

e) Haarlacke, die eine alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung von wenigstens einem erfindungsgemäßen Polymerisat enthalten, wobei sich diese Lösung in einer Aerosolflasche befindet, und mit einem Treibmittel vermischt ist

Man kann beispielsweise einen Aerosollack erhalten, indem man das Polymerisat zur Mischung eines wasserfreien aliphatischen Alkohols, wie Äthanol oder Isopropano!, mit einem Treibmittel oder mit einer Mischung verflüssigter Treibmittel, wie halogenierter Kohlenwasserstoffe, vom Typ Trichlorfluormethan oder Dichlordifluormethan oder Mischungen davon, gibt.

In solchen Haarlackmitteln variiert die Konzentration an Polymerisat im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%.
Man kann zu diesen Haarlacken natürlich auch

u) Adjuvantien, wie Farbstoffe, weichmachende Mittel oder jegliche andere gebräuchliche Adjuvantien geben.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymerisate haben auch interessante kosmetische Eigenschaften, wenn sie auf der Haut aufgetragen werden.

Sie begünstigen insbesondere die Hydratation der Haut und verhindern daher deren Austrocknen. Sie verleihen der Haut darüber hinaus eine Weichheit, die sie angenehm anzufassen macht

Die kosmetischen Mittel können kosmetische Mittel für die Haut darstellen, die wenigstens ein erfindungsgemäß zu verwendendes Polymerisat enthalten.

Darüber hinaus enthalten sie im allgemeinen wenig-2^r> stens ein üblicherweise in kosmetischen Mitteln für die Haut verwendetes Adjuvans.

Die kosmetischen Hautmittel liegen beispielsweise in Form von Creme, Gel, Emulsionen, Milch oder wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Jo Lösungen vor.

Die Konzentration an Polymerisat variiert in diesen Mitteln für die Haut im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 Gew.-%.

Die üblicherweise in diesen kosmetischen Mitteln -T) enthaltenen Adjuvantien sind beispielsweise Parfüms, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Sequestriermittel, Emulgiermittel, etc.

Diese Mittel für die Haut sind insbesondere pflegende Cremes oder Lotionen für die Hände oder das Gesicht, Sonnenschutzcremes, getönte Cremes, Abschminkmilch.

Diese Mittel werden nach herkömmlichen Verfahren hergestellt.

Um beispielsweise eine Creme zu erhalten, kann man eine wäßrige Phase, die in Lösung das Polymerisat und gegebenenfalls weitere Bestandteile oder Adjuvantien enthält, und eine ölige Phase emulgieren.

Die ölige Phase kann beispielsweise aus verschiedenen Produkten bestehen, wie Paraffinöl, Vaselinöl, Süßmandelöl, Avocadoöl, Olivenöl, Fettsäureestern wie Glycerylmonostearat, Äthyl- oder Isopropylpalmitaten, Alkylmyristaten, wie den Propyl-, Butyl- oder Cetylmyristaten. Man kann auch Fettalkohole zugeben, wie Cetylalkohol oder Wachse, wie beispieslweise Bienenwachs.

Die Mittel können auch in Form von Nagellacken vorliegen und enthalten bevorzugt:

3 bis 15 Gew.-% erfindungsgemäß zu verwendendes Polymerisat in Verbindung mit einem weichmachenden Mittel, einem filmbildenden Mittel und einem Lösungsmittelsystem, nämlich den herkömmlichen Lösungsmitteln und/oder für diese Art von Mittel üblichen Verdünnungsmitteln, wobei das Lösungsmittelsystem 60 bie 80 Gew.-% des Lackes ausmacht
In bestimmten Fällen können diese Lacke auch Farbstoffe in einer Menge von 0,05 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lacks, enthalten.
Diese Lacke ergeben einen ausgezeichneten Glanz

und sind sehr gut haltbar.

Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen, ohne sie jedoch einzuschränken.

Herstellungsbeispiele
Beispiel 1

Herstellung des Polyvinylpyrrolidon-Vorpolymerisats, das eine OH-Funktion an jedem Ende der Kette trägt.

In einem 1-Liter-Kolben gibt man 100 g frisch destilliertes N-Vinylpyrrolidon, 500 g destilliertes Wasser und 1,5 g Borax (Na₂B₄O₇ · 10 H₂O). Man erhitzt die Reaktionsmischung unter einem Stickstoffstrom auf is 40° C wobei man rührt.

Nach Auflösen des Borax gibt man 1 ml H₂O₂ mit einer Konzentration von 33% zu und hält die Temperatur 7 Stunden bei 40° C. Das Polymerisat wird in Aceton ausgefällt und bei verringertem Druck getrocknet. Man erhält so 99 g reines Polymerisat.

Viskosität: 4,5 cps (bei 34,6°C in 5°/oiger Lösung in Wasser).

Beispiel 2

25

Herstellung eines N-Vinylpyrrolidon/N-Methacryloyl-D-glucosamin-Vorpolymerisats.

In einem 500-ml-K.olben, der mit Rührer und Stickstoffeinlaßrohr versehen ist, gibt man 100 g Äthanol, 95 g destilliertes N-Vinylpyrrolidon, 5 g N-Methacryloyl-D-giucosamin und 1 g Azo-bis-isubutyronitril.

Man erhitzt die Mischung 16 Stunden auf 80" C und fällt dann das Polymerisat in Aceton aus (Ausbeute 60%). J₅

Viskosität: 1,8 cps (bei 34,6° C in 5%iger Lösung in Wasser).

Beispiel 3

Herstellung eines teilweise hydrolysierten Vorpolymerisats von N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat.

In einen 2-Liter-Kolben gibt man 800 ml Äthanol, 12,8 g Natriumhydroxyd in Tablettenform und 80 g Mischpolymerisat, bestehend aus 70% N-Vinylpyrrolidon und 30% Vinylacetat. Man hält die Reaktionsmischung unter Rühren 2 Stunden bei 30° C und gießt sie dann in 8 Liter Diäthyläther. Nach Abfiltrieren wird das Polymerisat bei verringertem Druck getrocknet. Die Ausbeute beträgt 95%.

Beispiel 4

50

Herstellung eines teilweise hydrolysierten Vorpolymerisats von Krotonsäure und Vinylacetat.

Nach der obigen Verfahrensweise hydrolysiert man in Gegenwart von Natriumhydroxyd ein Mischpolymerisat, das aus 90% Vinylacetat und 10% Krotonsäure besteht. Die Ausbeute beträgt 95%.

Beispiele 5bis 12

In der anliegenden Tabelle I ist die Herstellung gewisser Vorpolymerisate zusammengefaßt, die entweder nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 oder von Beispiel 2 erhalten wurden.

Herstellung der Mischpolymerisate
Alle verwendeten Ausgangsprodukte sind gereinigt

60

65 Herstellung des Katalysators

Die Lösung von Cer-Ammoniumnitrat (CAN) wird hergestellt, indem man 58,5 g Cer-Ammoniumnitrat in einer Lösung von 1 η Salpetersäure löst und mit der gleichen Salpetersäurelösung auf 1 Liter auffüllt.

Beispiel 13

Herstellung eines S-Block-Blockmischpolymerisats von Polymethylmethacrylat-N-Polyvinylpyrrolidon-Polymethylmethacrylat (PMMA — PVP - PMMA).

In einen 2-Liter-Kolben, der mit Rührer und einer Stickstoffeinleitungsvorrichtung versehen ist. gibt man 1250 ml destilliertes Wasser, 95 g Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgrunpen), das gemäß Beispie! 1 hergestellt ist, gibt dann dazu 5 g destilliertes Methylmethacrylat und 50 ml einer Lösung von Cer-Ammoniumnitrat in Salpetersäure (CAN). Man hält die Mischung unter Rühren 4 Stunden bei Umgebungstemperatur und gießt sie dann in eine Mischung von Äthyläther und Isopropanol. Die so ausgefällte Mischung wird dann in Dimethylformamid gelöst und erneut in Diäthyläther ausgefällt. Die Ausbeute beträgt 70%.

Beispiel 14

Herstellung eines Blockmischpolymerisats, das außerdem Aufpfropfungen aufweist:

Polyvinylalkohol/N,N-Dimethyl-2-aminoäthylpolymethacrylat (50/50) quaternisiert mit Dimethylsulfat.

In einen 2-Liter-Kolben der mit einem Rührer und einer Stickstoffeinlaßvorrichtung versehen ist, gibt man 670 ml Wasser und 50 g Polyvinylalkohol, der von der Firma PROLABO unter der Handelsbezeichnung Rhodovial A/125 P vertrieben wird. Man erhitzt unter Rühren auf 80° C bis sich der Polyvinylalkohol vollständig gelöst hat und kühli dann auf 20°C ab. ü?.v,n gibt man 50 g N,N-Dimethyl-2-aminoäthyl-methacrylat zu, das mit Dimethylsulfat quaternisiert ist. sowie 50 ml Cer-Ammonium-Nitratlösung in Salpetersäure (CAN).

Man hält die Reaktionsmischung unter Rühren 16 Stunden bei Raumtemperatur und fällt dann das Polymerisat in einer Mischung von Aceton/Isopropanol 3/2 aus.

Nach Abfiltrieren wird das Polymerisat bei verringertem Druck getrocknet; die Ausbeute beträgt 98%.

Beispiel 15

Herstellung eines Blockmischpolymerisats, das auch Aufpfropfungen aufweist von Polyvinylalkohol-N-Vinylpyrrolidon 50/50.

Nach der gleichen Verfahrensweise wie unter Beispiel 4 beschrieben, polymerisiert man 50 g destilliertes N-Vinylpyrrolidon mit 50 g Polyvinylalkohol während 16 Stunden. Das Polymerisat wird in einer 3 :2 Mischung von Aceton/Isopropanol ausgefällt.

Beispiel 16

Herstellung eines 3-Block-Blockmischpolymerisats durch Ringpolymerisation von N,N-Diallyl-N,N-dimethyl-ammoniumbromid mit N-Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgnippen).

In einen Rundkolben, der mit Rührer und Stickstoffeinlaßvorrichtung versehen ist, gibt man 500 ml destilliertes Wasser und 25 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen). Dann gibt man 25 g N.N-Dimethyl-N.N-diallyl-ammoniumbromid und 25 ml Cer-Ammoniumnitrat-Lösung in Salpetersäure (CAN) zu. Man hält die Mischung

48 Stunden unter Rühren bei 40⁼C und gießt sie dann in Acetonitril. Das Polymerisat wird ausgefällt und bei verringertem Druck getrocknet; man erhält 15 g reines Polymerisat, die Ausbeute beträgt 30%.

Beispiel 17

Herstellung eines 3-Block-Blockmischpolymerisats durch Ringpolymerisation von Ν,Ν-Diallyl-N-dodecyl-N-methyl-ammoniumbromid mit N-Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen).

Nach der Verfahrensweise von Beispiel 16 polymerisiert man 25 g N.N-Diallyl-N-dodecyl-N-methyl-ammoniumbromid mit 25 g N-Polyvinylpyrrolidon (mit OH-Endgruppen). ι

Durch Ausfällen in Acetonitril erhält man 10 g reines Polymerisat; die Ausbeute beträgt 20%.

Beispiele 18 bis52

Die Ergebnisse dieser Beispiele sind in der anliegenden Tabelle 11 zusammengefaßt.

Kosmetische Mittel	2g
A) Wasserwell-Lotion	0,1g
Gemäß Beispiel 13 hergestelltes	50 g
Polymerisat	100 g
Parfüm
Äthylalkohol
Wasser, soviel wie erforderlich für

Wenn man diese Wasserwell-Lotion auf herkömmliche Weise aufträgt, so macht sie das Haar glänzend und verleiht der Frisur eine ausgezeichnete Haltbarkeit.

Bei diesem Mittel kann das gemäß Beispiel 13 hergestellte Polymerisat vorteilhaft durch eine gleiche Menge der gemäß den Beispielen 14 bis 16 und 25 bis 30 hergestellten Polymerisate ersetzt werden.

B) Wasserwell-Lotion

Polymerisat gemäß Beispiel 32	3,5 g
Parfüm	0,1g
ausreichend Farbstoff um die Lotion
zu färben	0,2 g
Isopiopylalkohol	50 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

In diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 32 vorteilhaft durch die gleiche Menge der gemäß Beispiel 15 und 33 bis 43 hergestellten Polymerisate ersetzen.

Nachdem man das Haar mit einer dieser Lotionen getränkt hat, rollt man die Haare auf Wasserwellwickler mit einer Dicke von 15 bis 30 mm auf und trocknet durch Zuführung von Wärme von außen. Nachdem man die Wickler entfernt hat, erhält man eine ausgezeichnete Wasserwelle mit sehr guter Haltbarkeit.

C) Wasserwell-Lotion

Polymerisat gemäß Beispiel 28 3 g

Äthylalkohol 50 g Parfüm 0,2 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Bei diesem Mittel können die 3 g Polymerisat gemäß Beispiel 28 durch die gleiche Menge eines nach den Beispielen 16, 17 und 43 bis 52 hergestellten Polymerisats vorteilhaft ersetzt werden.

D) Aerosol-Lack

Polymerisat gemäß Beispiel 13

Parfüm

absoluter Äthylalkohol, soviel wie erforderlich für

8g 0,2 g

100 g

25 g dieser Lösung gibt man dann in eine Aerosolbombe mit 47 g Trichlorfluormethan und 28 g Dichlordifluormethan.

Nach Zerstäubung sind die Haare glänzend, weich im Griff und das Harz läßt sich leicht ausbürsten.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 13 vorteilhaft durch eine gleiche Menge der gemäß den Beispielen 18, 22 und 23 hergestellten Polymerisate ersetzt werden.

E) Aerosol-Lack

Polymerisat gemäß Beispiel 23 7,2 g

Parfüm 0,3 g Isopropylalkohol, soviel wie

erforderlich für 100 g

25 g dieser Lösung gibt man dann in eine Aerosolbombe mit 47 gTrichi ^rfluormethan und 28 g Dichlordifluormethan.

Durch Zerstäubung wird das Haar glänzend und ist weich im Griff.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 28 vorteilhaft durch die gleiche Menge an gemäß den Beispielen 22, 23 und 24 hergestelltem Polymerisat ersetzt werden.

F) Filmbildende Milch für den Körper

Di-Äthyl-hexyl-adipat 4,8 g

Stearinsäure 2,9 g

Lanolinalkohol, oxyäthyliert mit
5 Mol Äthylenoxyd 0,5 g

Cetylalkohol 0,4 g

Glycerinstearat 1,0 g

Triäthanolamin 0,95 g

Propylenglycol 4,8 g

Polymerisat gemäß Beispiel 14 0,5 g

Konservierungsmittel soviel wie

erforderlich,

Parfüm, soviel wie erforderlich
mit sterilem, entmineralisiertem Wasser auf 100 g auffüllen

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 14 vorteilhaft durch die gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 15 bis 20, und 33 bis 43 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

G) Filmbildende Creme

Paraffinöl 30,0 g

Stearinsäure 8,0 g

Triäthanolamin 1,0 g

Polymerisat gemäß Beispiel 32 0,5 g

Konservierungsmittel, soviel wie

erforderlich,

Parfüm, soviel wie erforderlich,
steriles, entmineralisiertes Wasser soviel wie erforderlich für 100 g

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 32 vorteilhaft durch die gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 44 bis 52 oder 13 bis 20 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

030 110/324

H) Hautlotion

Polymerisat gemäß Beispiel 32
Propylenglycol
Äthanol

Methyl-p-hydroxybenzoat
(Konservierungsmittel)
Parfüm, soviel wie erforderlich
Farbstoff, soviel wie erforderlich
entmineralisiertes, steriles Wasser, soviel wie erforderlich für

1,0 g

2,0 g

10,0 g

0,2 g

100g

Das Polymerisat wird in der Lösung des Konservierungsmittels (gesamtes Wasser + Konservierungsmittel) bei 6O⁰C gelöst. Nach Abkühlen werden die weiteren Bestandteile unter mäßigem Rühren zugefügt

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 32 vorteilhaft durch die gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 13,18 bis 24, 26 bis 31 und 33 bis 48 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

I) Schönheits-Maske	20,0 g
Polymerisat gemäß Beispiel 14	5,0 g
Propylenglycol
Methyl-p-hydroxybenzoat	0,2 g
(Konservierungsmittel)	15,0 g
Äthanol	10,0 g
Kaolin	0,5 g
Titanoxyd	6,0 g
Triäthanolaminlaurylsulfat
Parfüm, soviel wie erforderlich
entmineralisiertes, steriles Wasser,	100g
soviel wie erforderlich für

Das Propylen wird in der Konservierungsrnittellösung (Konservierungsmittel + gesamtes Wasser) bei 60°C gelöst. Nach Abkühlen werden die weiteren Bestandteile unter mäßigem Rühren zugefügt.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 14 vorteilhaft durch eine gleiche Menge der gemäß den Beispielen 15 bis 20 und 44 bis 52 hergestellten Polymerisate ersetzt werden.

J) Tagescreme

partielles Fettsäureglycerid	9,00 g
Cetylstearylalkohol, öxäthyliert mit
lOMolÄthylenoxvd	4,00 g
Paraffinöl	18,00 g
Polymerisat gemäß Beispiel 14	1,00 g
Magnesium- und Aluminium-Silicate	0,75 g
Rhodorsil (gegen Schaumbildung)	0,20 g
Alkyl-p-hydroxybenzoat	0,20 g
permutiertes Wasser	66,85 g
anorganische Farbstoffe	5,00 g

105,00 g

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 14 durch eine gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 27 bis 37 und 43 bis 52 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

K) Tagescreme

partielles Fettsäureglycerid 9,00 g Cetylstearylalkohoi, oxyäthyliert mit

10 Mo! Äthylenoxyd 4,00 g

Paraffinöl 18,00 g

Polymerisat gemäß Beispiel 32 1,00 g

Magnesium- und Aluminium-Silicate 0,75 g

Propyl-p-hydroxybenzoat 0,20 g

permutiertes Wasser 66,85 g

anorganische Farbstoffe 5,00 g

105,00 g

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 32 vorteilhaft durch eine gleiche Menge der gemäß den Beispielen 18 bis 26 und 38 bis 42 hergestellten Polymerisate ersetzen.

L) »Spülung«, in Form einer flüssigen Emulsion

Vaselinöl	9,5 g	e
Fettaikohole mit 16 bis 18		I
Kohlenstoffatomen, polyglyceriniert		;■■
mit 2 bis 6 Mol	6,5 g
Polymerisat gemäß Beispiel 18	1,5 g	ι
Wasser, soviel wie erforderlich für	100g

Dieses Produkt wird auf die gewaschenen und abfrottierten Haare aufgetragen und sorgfältig unter leichtem Massieren über das ganze Haar verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von etwa 2 Minuten wird sorgfältig gespült. Die Haare sind stark glänzend und sind leicht zu entwirren.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 18 durch die gleiche Menge eines nach den Beispielen 28 bis 35 und 38 bis 43 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

M) Spülung in Form eines Gels

Hydroxyäthylcelluiose 0,9 g

Polymerisat gemäß Beispiel 36 0,8 g

Cetylpyridiniumchlorid 3,0 g

Farbstoff 0,1 g

Wasser, so viel vie erforderlich auf 100 g

Dieses Produkt wird unter leichtem Massieren auf die gewaschenen und abfrottierten Haare aufgetragen.

Nach einer Einwirkungszeit von etwa 2 Minuten wird das Haar sorgfältig gespült, danach ist es glänzend und läßt sich leicht entwirren.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß 5(i Beispiel 36 vorteilhaft durch die gleiche Menge eines Polymerisats gemäß den Beispielen 45 bis 52 ersetzt werden.

N) Anionisches Shampoo

Lauryl-myristyl-triäthanolaminsulfat 12 g

Kokosfettsäurediäthanolamid 2 g

Myristyl-dimethylaminoxyd 1,5 g

Polymerisat gemäß Beispiel 20 1,5 g Milchsäure, soviel wie

erforderlich für pH 6,5

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Dieses Shampoo hat ausgezeichnete kosmetische Eigenschaften. Nach seiner Verwendung lassen sich die feuchten Haare sehr leicht entwirren und nach dem Trocknen sind die Haare glänzend, weich und biegsam.

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 20 vorteilhaft durch eine gleiche Menge eines

nach den Beispielen 21, 22, 24, 30, 41, 43 und 44 erhaltenen Polymerisats ersetzen.

O) Kationisches Shampoo

Cetyl-trimethyl-ammoniumbromid 2 g

Laurylalkohol, polyglyceriniert mit

4 Mol Glycerin 12 g

Polymerisat gemäß Beispiel 16 Ig

Parfüm 0,2 g

Milchsäure, soviel wie erforderlich

für pH 4,5
Wasser, soviel wie erforderlich für 100 ml

Bringt man dieses Shampoo auf das Haar auf, so erhält man einen weichen und fülligen Schaum, die feuchten Haare lassen sich leicht entwirren und nach dem Trocknen ist das Haar weich, sehr glänzend und sieht leicht aus.

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 16 vorteilhaft durch eine gleiche Menge eines der gemäß den Beispielen 21 bis 25 und 32 bis 36 hergestellten Polymerisats ersetzen.

P) Nicht-ionisches Shampoo

Diole mit 11 bis 14 C-Atomen, polygly-ceriniert mit 3—4

MoI Glycerin 17 g
Polymerisat gemäß Beispiel 40 2 g

Cetylpyridiniumchlorid 0,8 g

Laurinsäurediäthanolamin 2,5 g

Parfüm 0,2 g

Milchsäure, soviel wie erforderlich

für pH 5,5

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 ml

Dieses Shampoo ist klar und ergibt reichlichen und ziemlich weichen Schaum. Es erleichtert das Entwirren feuchter Haare, egal ob sie natürlich, gefärbt, oder entfärbt sind. Nach dem Trocknen sind die Haare weich, leicht und glänzend.

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 40 durch eine gleiche Menge eines gemäß den Beispielen 41, 43 und 44 erhaltenen Polymerisats ersetzen.

Q) Färbemittel in Form einer gelierfähigen Flüssigkeit
Farbstoffträger

Oleinalkohol, glyceriniert mit	20 g
2 Mol Glycerin
Oleinalkohol, glyceriniert mit	20 g
4 Mol Glycerin	8g
Butylglykol	12g
Propylenglykol	10 ml
Ammoniak von 22° Be	0,08 g
p-Aminophenolbase	0,025 g
m-Diaminoanisolsulfat	0,3 g
Resorcin

m-Aminophenolbase
Nitro-p-phenylendiamin
p-Toluylendiamin
Hydrochinon

Äthylendiamintetraessigsäure
Natriumbisulfitd =1,32
• Wasser, soviel wie erforderlich für

0,06 g 0,003 g 1,05 g 0,17 g 3g 0,08 g 100g

50 g des so erhaltenen Trägers mischt man zum Zeitpunkt der Verwendung mit 5 g einer 35%igen Lösung des gemäß Beispiel 29 erhaltenen Polymerisats mit 50 g 6%igem Wasserstoffperoxyd.

Das so erhaltene Mittel wird dann mit einem Pinsel auf das Haar aufgetragen. Man läßt 30 Minuten einwirken und spült dann.

Die Haare lassen sich leicht entwirren, sind seidig im Griff, sie sind glänzend und haben Volumen.

Auf dunkelbraunem Grund erhält man ein helles Braun.

Bei diesem Mittel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 29 vorteilhaft durch eine äquivalente Menge eines gemäß den Beispielen 16,19 bis 21, 23, 24, 26 und 35 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.

100g

Auf die Nägel aufgetragen ist dieser Grundlack sehr gut haftend und hat einen ausgezeichneten dauerhaften Glanz.

Bei diesem Mittel kann man das Polymerisat gemäß Beispiel 50 ohne Nachteil durch eines der gemäß den Beispielen 40 bis 44, 49 und 51 erhaltenen Polymerisate ersetzen.

S) Farbiger Nagellack Grundlack wie für Mittel R beschrieben Benton 27 (Benzol-dodecyl-dimethylammoniummontmorillonit)
Phosphorsäure
Titanoxyd
D und C Red No. 7
D und C Red No. 11
D und C Red No. 5
rotes Eisenoxyd

R) Nagellack	16 g
Nitrocellulose RS '/2 Sekunden	6g
Polymerisat gemäß Beispiel 50	4g
Äthylalkohol	4g
Butylalkohol	2g
Kampfer	4g
Butylphthalat	20 g
Toluol	10g
Äthylacetat	34 g
Butylacetat

96,88 g

1 g

0,02 g 1 g 0,4 g 0,2 g 0,3 g 0,2 g

Dieser Nagellack hat einen ausgezeichneten Glanz und haftet sehr gut.

Tabelle I

Bei	Monomere	Menge	H₂O₂	Borax	H₂O	Äthanol	Reak.	Reak.	Fäll	Aus	Visk.
spiel		(a)	33%	(b) (C)			Temp.	Zeit	mittel	beule	(cPo)
Nr.		g	ml	g	ml		C	h		%	(U)

N-Vinylpyrrolidon
(mit OH-Endgruppcn)

100

2,5

100 40

Aceton

99

1,9

21

Fortsetzung

Bei	Monomere	Menge	_H7 ο,	Borax	H₁O	Äthanol	Reak.	Reak.	Füll	Aus	Vis!..
spiel		(a)	33%	(b) (O			Temp.	Zeil	mittel	beute	(cPoi
Nr.		g	nil	g	ml		⁽	h		%	(di

6 N-Vinyl- 100 20 2 80 40 6 Aceton 98 2,07 pyrrolidon

(reit OH-Endgruppen)

7 N-Vinyl- 1000 50 10 1000 40 7 Aceton 90 1,42 pyrrolidon

(mit OK-Endgruppen)

8 N-Vinyl- 100 2 1 100 40 6 Aceton 95 2,28 pyrrolidon

(mit OH-Endgruppen)

9 N-Vinyl- 100 10 4 500 40 24 Aceton 80 3.95 pyrrolidon

(mit OH-Endgruppen)

10 2-(N,N-Dimethyl- 100 10 4 500 40 24 Äthanol 70 2.0 amino)-äthyl-

methacrylat, quaternisiert mit Älhylbromid (mit OH-Endgruppen)

N-Vinyl- 90]

pyrrolidon/ > 1 100 80 16 Aceton 70 1,85

N-Meth- loj

acrylat-D-glucosamin

N-Vinyl-

pyrrolidon/ 1 500 40 16 Aceton 60

N-Methacryloyl-D-glucos- amin (mit OH-Endgruppen)

(a) Azobisisobutyronitril.

(b) Na₂B₄O₇ · 10 H₂O.

(c) Durch Zugeben von weiteren Mengen Borax wird der pH während der Polymerisation größer als 9 gehalten.

(d) In 5%-iRer Lösung in Wasser von 34,6 C".

Tabelle II

Bei	Form des erh.	Vorpolymerisate	Menge	H₂O
spiel	Polymerisats	und Monomere
Nr.			g	ml

CAN Reak. Reak. Polym. Fällmittel

Temp. Zeit Ausb.

ml C h %

Blockpolym. Vorpolymerisat

gem. Beisp. Methylmethacrylat Blockpolym. Vorpolymerisat

gem. Beisp. 2-(N,N-Dimethyl-

amino)-äthylmcthacrylat, quaternisiert mit Athvlbromid

30

3.5

30 24

Acetonitril

Älhyläther

Fortsetzung

24

Bei- Form des erh. Vorpolymerisate spiel Polymerisats und Monomere Nr.

	ge H₂O	CAN	5	Reak.	Reak.	Polym.	lallmittcl
			Temp.	Zeit	Ausb.
	ml	ml	C	h	%
9
I		30	24		Äthyläther

Blockpolym.

Blockpolym.
Blockpolym.
Blockpolym.

Blockpolym.

gepfropftes
Blockpolym.

gepfropftes
Blockpolym.

gepfropftes Blockpolym.

Vorpolymerisal gem. Beisp. 6 2-<N,N-Dimethylamino)-äthylmeth- acrylat, quatcrnisiert mit Äthylbromid

Vorpolymerisat

gem. Beisp. 8

Acrylsäure

Vorpolymerisat

gem. Beisp. 6

Acrylamid

Vorpolymerisat

gem. Beisp. 8

Acrylamid

Vorpolymerisat

gem. Beisp. 8

N,N-Diallyl-N,N-

dimethylammonium-

bromid

Vorpolymerisat

gem. Beisp. 7

Laurylmethacrylat

Vorpolymerisat gem. Beisp. 9 2-(N.N-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quatemisiert mit Äthylbromid

Vorpolymerisat gem. Beisp. 10 Methyimethacryiat

Vorpolymerisat gem. Beisp. 2 Methyimethacryiat

Vorpolymerisat gem. Beisp. 11 Acrylamid

Vorpolymerisat gem. Beisp. 12 Methylmeihacrylal

Polyvinylalkohol (Rhodoviol 4/125 P) 2-(N,N-Dimethylamino)-äthylmeth- acrylat, quatemisiert mit Äthylbromid Polyvinylalkohol (Rhodoviol 4/125 P) 2-(N,N-Dimethylamino)-äthylmethacrylat, quatemisiert mit Dimethylsulfat

Polyvinylalkohol (Rhodoviol 4/125 P) Acrylamid

150

50 50

50

30

40

30

25

16

24

48

60

16

45

90

85

80

98

(1 : 1-Mischung •j Äthyläther/ I lsopropanol

Äthyläther

I 1 : I-Mischung Älhyläther/ [lsopropanol

Acetonitril

18 75 Aceton

Aceton

Aceton/ lsopropanol = 3/2

12

25

("Aceton/

< lsopropanol

1=3/2

Aceton

Fortsetzung	Form des erh	. Vorpolymerisale	Menge	50)	¹	80	H₂O	CAN	Reak.	Reak.	Polym.	Füllmittel
Bei	Polymerisats	und Monomere				70			Temp.	Zeit	Ausb.
spiel			g	50)		80	ml	ml	C	h	%
Nr.	Blockpolym.	Polyäthylenglycol
34		(MG = 20 000)			900	50	30	48	20	Aceton
		2-(N,N-Dimelhyl-
		amino)-äthylmeth-	141
		acrylat, quaternisiert	80 J	70.1
		mit Älhylbromid		13
	»Stern«	Pentaerythrit
35		2-(N,N-Dimeihyl-			900	IO	30	48	45	Aceton
		amino)-athylmeth-	35
		acrylat, quaternisiert
		mil Athylbromid	115
	gepfropftes	Methylcellulose		12
36	Blockpolym.	(Methocel A-15)		301	900	30	30	24	40	Heptan-
		2-(N,N-Dimethyl-								Isopropanol
		amino)-a'thylmeth-
		acrylat. quaternisiert		70J
		mit Athylbromid		80
	gepfropftes	Methylhydroxy-	35	70
37	Blockpolym.	propylcellulose (Pharmacoat 603) ?-(N,N-Dimethyl-	115		900	30	30	24	40	Heptan- Isopropanol
		amino)-äthylmeth-
		acrylat, quatemisierl
		mit Athylbromid
	gepfropftes	Hydroxyäthyl-
38	Blockpolym.	ccllulosc (Cellosize WP-09)		900	30	30	24	40	Heptan-
		2-(N,N-Dimethyl-	35 ι						Isopropanol
		amino)-äthylmeth-
		acrylat, quaternisiert	H₅J
		mit Athylbromid
	gepfropftes	Methylhydroxy-
39	Blockpolym.	butylcellulosc (Methocel MB) 2-(N,N-Dimethyl-		900	30	30	24	40	Hcptan- lsopropanol
		amino)-äthylmeth-	35
		acrylat, quaternisiert	,„.
		mit Athylbromid
	gepfropftes	Methylhydroxy-
40	Blockpolym.	propylcellulose (Pharmacoat 603) Acrylamid	750	37,5	30	24	40	Äthyläiher- Isopropanol
	gepfropftes	Methylcellulose
41	Blockpolym.	(Methocel A-15)	1150	37,5	30	24	65	Äthyläther-
		Acrylamid						Isopropanol
	gepfropftes	Methylhydroxy-
42	Blockpolym.	butylcellulose	350	6,25	30	24	20	Äthyläther-
		(Methocel HB)						Isopropanol
		Acrylamid
	gepfropftes	Carboxymethyl
43	Blockpolym.	cellulose
		(FinnFix 300)	750	37,5	30	24	95	Äthyläther-
		Acrylamid						Isopropanol
	gepfropftes	Hydroxyäthyl-
44	Blockpolym.	cellulose (Cellosjze-WP-09) Acrylamid	1150	37,5	30		90	Äthyläther Isopropanol

rorlsetzung

Form des erh.

Vorpolymerisate

Menge

1

f

H₂O

10

CAN

Rcak.

Reak.

Polym.

Füllmittel

Bei

Polymerisats

und Monomere

lj

Temp.

Zeit

Ausb.

spiel

g

ml

C

h

%

,'

Nr.

gepfropftes

Collagen

I

45

Blockpolym.

(C-1633 Typ IV)

0,5

30

:»4

40

Aceton

2-(N,N-Dimethyl-

5]

■■■'

amino)-athylmeth-

[

125

■i

acrylat, quaternisiert

Si

+ 25 mi

mit Athylbromid

ÄlhOII

gepfropftes

Gelatine (ASF)

46

Blockpolym.

2-(N,N-Dimelhyl-

29

5

40

24

50

Äthylälher-

amino)-üthylmeth-

450

hopiopanol

acrylat, quaternisiert

30

mit Äthyloromid

gepfropftes

Vorpolymerisal

47

Blockpolym.

gem. Beisp. 3

30

24

30

Aceton-

ΐ

2-(N,N-Dimethyl-

Isopropanol

■ :

amino)-üthylmeth-

450

acrylat, quaternisiert

-

mit Athylbromid

30]

gepfropftes

Vorpolynierisat

[

48

Blockpolym.

gem. Beisp. 4

30j

30

48

35

Äthyläther-

;

2-(N,N-l)imethyl-

lsopropanol

amino)-üthylmeth-

450

acrylat, quaternisiert

mil Athylbromid

301

850

ι

gepfropftes

Gelatine (ASF)

30}

44

Blockpolym.

Methylmethacrylat

70

30

48

35

Aceton

gepfropftes

Melhylhydroxy-

350

50

Blockpolym.

butylcellulosc
(Melhocel-HB)

30

25

30

24

30

Aceton

Hcxylmcthacrylat

9

gepfropftes

Methylhydroxy-

51

Blockpolym.

butylccllulose
(Methocel-HB)

I

125

6,25

30

48

25

Äthyläther-

N-tert.-Butyliicryl-

Isopropanol

amid

Blockpolym.

Vorpolymerisal

52

gem. Beisp. 4

5

30

48

20

Äthyläther

N-tert.-Butylacryi-

amid

⁹I

il

Claims

Patentanspruch:

Verwendung eines durch Polymerisation in wäßrigem Medium in Gegenwart von Cer-Ionen erhaltenen Polymerisats aus einem der folgenden ungesättigten Monomeren:

(a) Acryl- oder Methacrylsäure,

(b) Acryl- oder Methacrylestern der Formel: