BE853251A - NEW SUPERIOR TERPOLYMERS OF N-ALKYL ACRYLAMIDE OR METHACRYLAMIDE THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR USES IN COSMETICS - Google Patents

NEW SUPERIOR TERPOLYMERS OF N-ALKYL ACRYLAMIDE OR METHACRYLAMIDE THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR USES IN COSMETICS

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BE853251A
BE853251A BE176426A BE176426A BE853251A BE 853251 A BE853251 A BE 853251A BE 176426 A BE176426 A BE 176426A BE 176426 A BE176426 A BE 176426A BE 853251 A BE853251 A BE 853251A
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BE
Belgium
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emi
vinyl
weight
hydroxymethyl
monomers
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Application number
BE176426A
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French (fr)
Inventor
C Mahieu
C Papantoniou
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Oreal
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    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
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    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
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    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
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    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36Amides or imides
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Description

       

  "Nouveaux texpolymères et polymères supérieurs de

  
N-alkyl acrylamide ou méthacrylamide, leur procédé

  
de préparation et leurs utilisations en cosmétique"  <EMI ID=1.1> 

  
mères et polymères supérieurs à base de N-alkyl acrylamide ou méthacrylamide et leurs utilisations en cosmétique notamment dans des laques et lotions de mises en plis.

  
La présente invention a également pour objet le procédé de préparation de ces nouveaux copolymères.

  
Un grand nombre de polymères synthétiques ont déjà été proposés pour être utilisés dans des laques ou lotions de mise en plis.

  
La Société déposante vient de constater qu'il était également possible de réaliser d'excellentes laques et lotions de. mises en plis à l'aide d'une nouvelle classe de copolymères.

  
Ces polymères selon l'invention contrairement à ceux précédemment utilisés permettent de conférer aux laques et lotions de mises en plis d'excellentes propriétés et notamment une bonne tenue de la coiffure.

  
La présente invention a donc pour objet de nouveaux copolymères, et notamment des terpolymères,comportant des motifs résultant de la copolymèrisation :
(a) d'au moins un monomère de formule :

  

 <EMI ID=2.1> 


  
dans laquelle :

  
R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10atomes de carbone, 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
méthyle,

  
et n est 0 ou 1 ; quand n = 1 X représente un atome d'oxygène,
(b) d'au moins un monomère de formule :

  

 <EMI ID=4.1> 


  
dans laquelle :

  

 <EMI ID=5.1> 
 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
et (c) d'au moins un monomère pris dans le groupe constitué par le styrène, la N-vinylpyrrolidone et les monomères des formules sui.vantes :

  

 <EMI ID=7.1> 


  
dans laquelle :

  
 <EMI ID=8.1> 

  

 <EMI ID=9.1> 


  
dans laquelle : 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
et Ra représente un radical alkyle linéaire ou ramifié

  
ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical; <EMI ID=11.1> 

OH

  
lequel R' représente un radical méthyle ou éthyle et 1 est .12, 

  

 <EMI ID=12.1> 


  
dans laquelle :

  
 <EMI ID=13.1> 

  
ayant de 1 à 16 atomes de carbone.

  

 <EMI ID=14.1> 


  
dans laquelle :

  
R" représente un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone 

  

 <EMI ID=15.1> 


  
dans laquelle :

  
 <EMI ID=16.1> 

  
ramifié ayant de 1 à 17 atomes de carbone,

  

 <EMI ID=17.1> 


  
) dans laquelle : 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
de carbone, substitué ou non par une ou deux fonctions hydroxyméthyles, et p est 0 ou 1.

  

 <EMI ID=19.1> 


  
Comme indiqué ci-dessus les copolymères selon l'invention sont de préférence des terpolymères. Toutefois, selon une variante les copolymères peuvent être des tétra, ou penta-polymères ou des polymères supérieurs.

  
Dans ce cas les copolymères résultent de la copolymérisation de plus d'un monomère de formule (I) et/ou de plus d'un monomère de formule (II) et/ou encore de plus d'un des monomères représentés par les formules (III) à (VIII)ci-dessus. 

  
Les copolymères selon l'invention peuvent être représentés par la.formule générale suivante :

  

 <EMI ID=20.1> 
 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
données ci-dessus pour les formules (I) et (II), w correspond à 5 à
90 % en poids, x correspond à 5 à 90 % en poids et y correspond à 5 à 60 % en poids, et M représente un motif styrène, un motif N-vinylpyrrolidone ou un motif d'un monomère insaturé tel que ceux des for- <EMI ID=22.1> 

  
Parmi les monomères de formule (I) on peut en particulier citer . la N-tertiobutyl acrylamide, la N-octyl acrylamide, la N-

  
 <EMI ID=23.1> 

  
ainsi que les méthacrylamides correspondantes. 

  
Parmi les monomères de formule (II) on peut en particulier citer : l'acrylamide, la méthacrylamide, l'acide maléamique, et l'acide itaconamique.

  
Parmi les monomères de formule (III) à (VIII) on peut en particulier citer : l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de butyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de décyle, de dodécyle, d'octadécyle, d'hydroxy-2 éthyle et de N,N-diméthylamino-2 éthyle quaternisé ou non, et les acrylates et méthacrylates d' w-méthyl

  
ou éthyl polyéthylène glycol ; l'acétate de vinyle, le propionate

  
de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, le pivalate de vinyle, le néoheptanoate de vinyle, le néooctanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le tétraméthyl-2, 2,4,4 valerate de vinyle, l'isopropyl-2 diméthyl-2,3 butyrate de vinyle ; le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, l'itaconate de diméthyle, l'itaconate de diéthyle ; le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, l'isopropyl vinyl éther, l'octyl vinyl éther, le dodécyl vinyl éther l'octadécyl vinyl éther ; la N-hydroxyméthyl acrylamide, laN-hydroxyméthyl méthacrylamide, la

  
 <EMI ID=24.1> 

  
lamide, l'acide N-hydroxyméthyl maléamique, la N-hydroxyméthyl maléamide, la N,N'-dihydroxyméthyl maléamide, l'acide N-hydroxyméthyl itaconamique, la N-hydroxyméthyl itaconamide, la N,N-dihydroxyméthyl

  
 <EMI ID=25.1>   <EMI ID=26.1> 

  
Les copolymères selon l'invention ont de préférence un poids moléculaire compris entre 1.000 et 500.000 et plus particulièrement un poids moléculaire compris entre 2.000 et 200.000.

  
Dans une forme particulière de réalisation les copolymères selon l'invention sont réticulés avec un agent de réticulation dans une proportion comprise entre 0,01 et 2 % en poids par rapport au poids total des monomères mis à réagir.

  
Parmi les différents agents de réticulation pouvant être utilisés, on peut en particulier citer : le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diallyl éther, le tétra allyloxyéthane, le diméthacrylate de l'éthylène glycol et le diacrylate de l'éthylène glycol.

  
Selon une forme particulière de réalisation lorsque le radical R4 représente une fonction acide carboxylique libre, celleci peut être neutralisée avec au moins une base organique, telle que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, les isopropanolamines telles que la tri-isopropanolamine, la morpholine ainsi que certains amino-alcools tels que l'amino-2 méthyl-2 propanol et l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3.

  
Les fonctions carboxyliques peuvent être neutralisées avec ces bases organiques dans une proportion comprise entre 10 et 150 %.

  
La présente invention a également pour objet un procédé

  
de préparation des copolymères tels que décrits ci-dessus..

  
Ces copolymères peuvent être préparés par copolymérisation en solution dans un solvant organique tel que les alcools, les esters, les cétones ou les hydrocarbures.

  
Parmi ces solvants on peut en particulier citer : le méthanol, l'isopropanol, l'éthanol, l'acétate d'éthyle, l'éthyl méthylcétone, le benzène, etc...

  
La copolymérisation peut également avoir lieu en suspension ou en émulsion dans un solvant inerte tel que l'eau.

La copolymérisation peut également avoir lieu en masse.

  
Ces copolymérisations peuvent.être effectuées en. présence d'un catalyseur de polymérisation générateur de radicaux libres, tel que le peroxyde de benzcyle, le peroxyde de làuroyle, l'azo bis-

  
TP/S.186+186bis  <EMI ID=27.1> 

  
La concentration en catalyseur varie entre 0,2 et 10 %

  
en poids par rapport aux monomères mis à réagir et en fonction du poids moléculaire des copolymères que l'on souhaite obtenir.

  
La présente invention a en outre pour objet l'utilisation des nouveaux copolymères décrits ci-dessus dans des compositions cosmétiques. 

  
La présente invention a en particulier pour objet des compositions cosmétiques se présentant sous forme de laques ou de lotions de mises en plis.

  
Ces compositions cosmétiques sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un copolymère

  
tel que défini ci-dessus en solution dans un véhicule cosmétique approprié.

  
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être, par exemple, des laques pour cheveux se présentant ou non

  
sous forme aérosol, des lotions de mises en plis des compositions traitantes pour la chevelure, des supports de teinture, des shampooings ou encore des compositions dites "rinses" que l'on applique sur les cheveux après lavage de la chevelure à l'aide d'un shampooing.

  
A titre d'exemple une laque aérosol pour cheveux peut

  
être réalisée en conditionnant dans une bombe aérosol de 0,2 à 8 %

  
en poids d'un copolymère selon l'invention, de 6 à 30 % et de préférence de 8 à 25 % en poids d'un alcool, le reste étant essentiellement constitué par un gaz propulseur liquéfié sous pression tel

  
que le dichlorodifluorométhane, le trichlorofluorométhane, le protoxyde d'azote ou du gaz carbonique ou des mélanges de ceux-ci.

  
En tant qu'alcool on utilise de préférence l'éthanol ou l'isopropanol.

  
Les lotions de mises en plis selon l'invention peuvent

  
être par exemple réalisées en introduisant dans une solution hydroalcoolique ayant un titre de 20 à 66 % en alcool, de 0,3 à 6 %

  
en poids d'un copolymère selon l'invention.

  
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également contenir des adjuvants cosmétiques conventionnels tels

  
que des parfums, des colorants, des préservateurs, des plastifiants, des produits cationiques, des produits non-ioniques, des silicones pour améliorer la brillance ou d'autres résines cosmétiques.

  
Dans le but de mieux faire comprendre l'invention on va  <EMI ID=28.1> 

  
limitatif divers exemples de préparation des copolymères ainsi que différents exemples de compositions à base de ceux-ci.

EXEMPLES DE PREPARATION

DE COPOLYMERES

  
EXEMPLE 1 

  
Dans un ballon d'un litre muni d'un réfrigérant, d'un agitateur mécanique et d'un tube adducteur d'azote, on introduit :

  

 <EMI ID=29.1> 


  
 <EMI ID=30.1> 

  
à l'aide d'un appareil thermostaté puis on laisse refroidir jusqu'à température ambiante.

  
La solution est alors versée, goutte à goutte, dans un récipient contenant comme précipitant de l'acétate d'éthyle. Le polymère précipité est ensuite filtré et séché sous pression réduite.

  
Rendement : 76 %

  
 <EMI ID=31.1> 

  
34,6[deg.]C).

  
EXEMPLE 2

  
Selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1 ci-dessus, on copolymérise : 

  

 <EMI ID=32.1> 


  
Viscosité : 2,61 cPo (en solution à 5 % dans le DMF à 34,6[deg.]C).

  
D'autres exemples de copolymères (Exemples 3 à 17) sont donnés dans le tableau I. Tous ces copolymères ont été préparés selon l'exemple 1 seule la nature du précipitant est différente. 

  

 <EMI ID=33.1> 


  

 <EMI ID=34.1> 


  

 <EMI ID=35.1> 
 

  
 <EMI ID=36.1> 

EXEMPLE A

  
On prépare selon l'invention une lotion de mises en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=37.1> 


  
Cette lotion de mises en plis appliquée de façon conventionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et une excellente tenue dans le temps. 

  
Dans cet exemple le copolymère préparé selon l'exemple 1 peut être remplacé par une quantité égale du copolymère préparé selon les exemples 5, 10-12 et 15.

EXEMPLE B

  
On prépare selon l'invention une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants : 

  

 <EMI ID=38.1> 


  
On conditionne 25 g de cette solution dans une bombe aérosol avec 47 g de trichlorofluorométhane et 28 g de dichlorodifluorométhane.

  
On obtient par pulvérisation de cette laque un bel aspect brillant de la chevelure ainsi qu'un fort pouvoir laquant.

  
Les cheveux sont doux au toucher et la laque s'élimine facilement par peignage ou brossage.

  
Dans cet exemple le copolymère préparé selon l'exemple 1 peut être remplacé par une quantité égale de copolymère préparé selon les exemples 3, 4, 6-8 et 10.

EXEMPLE C

  
On prépare selon l'invention une laque aérosol pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants : 

  

 <EMI ID=39.1> 


  
93 g de cette solution sont alor&#65533; conditionnés dans une bombe

  
 <EMI ID=40.1> 

  
TP/S.186+186bis  <EMI ID=41.1> 

  
Dans cet exemple le polymère préparé selon l'exemple 11 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 12, 14 et 16.

EXEMPLE D

  
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants : 

  
Polymère préparé selon l'exemple 9 (quaternisé avec du

  

 <EMI ID=42.1> 


  
Cette lotion de mise en plis appliquée de façon convenu tionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et une excellente tenue dans le temps. Le polymère selon l'exemple 9

  
peut être avantageusement remplacé par la même quantité du polymère selon l'exemple 13 également quaternisé.

EXEMPLE E

  
On prépare selon l'invention une laque pour cheveux

  
en procédant au mélange des ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=43.1> 


  
On conditionne 25 g de cette solution dans une bombe aérosol avec 47 g de trichlorofluorométhane et 28 g de dichlorodifluorométhane.

  
On obtient par pulvérisation de cette laque un bel aspect brillant de la chevelure ainsi qu'un fort pouvoir laquant.

  
Les cheveux sont doux au toucher et la laque s'élimine facilement par peignage ou brossage.

  
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 2 peut être avantageusement remplacé par la même quantité du polymère selon l'exemple 17.



  "New texpolymers and superior polymers of

  
N-alkyl acrylamide or methacrylamide, their process

  
of preparations and their uses in cosmetics "<EMI ID = 1.1>

  
mothers and higher polymers based on N-alkyl acrylamide or methacrylamide and their uses in cosmetics, in particular in lacquers and styling lotions.

  
A subject of the present invention is also the process for preparing these novel copolymers.

  
A large number of synthetic polymers have already been proposed for use in hair styling hairsprays or lotions.

  
The applicant company has just observed that it was also possible to produce excellent lacquers and lotions. styling using a new class of copolymers.

  
These polymers according to the invention, unlike those previously used, make it possible to confer excellent properties on hair styling hairsprays and lotions and in particular good hold of the hairstyle.

  
A subject of the present invention is therefore new copolymers, and in particular terpolymers, comprising units resulting from the copolymerization:
(a) at least one monomer of formula:

  

 <EMI ID = 2.1>


  
in which :

  
R represents an alkyl radical, linear or branched, having from 1 to 10 carbon atoms,

  
 <EMI ID = 3.1>

  
methyl,

  
and n is 0 or 1; when n = 1 X represents an oxygen atom,
(b) at least one monomer of formula:

  

 <EMI ID = 4.1>


  
in which :

  

 <EMI ID = 5.1>
 

  
 <EMI ID = 6.1>

  
and (c) at least one monomer taken from the group consisting of styrene, N-vinylpyrrolidone and the monomers of the following formulas:

  

 <EMI ID = 7.1>


  
in which :

  
 <EMI ID = 8.1>

  

 <EMI ID = 9.1>


  
in which :

  
 <EMI ID = 10.1>

  
and Ra represents a linear or branched alkyl radical

  
having 1 to 18 carbon atoms, a radical; <EMI ID = 11.1>

OH

  
in which R 'represents a methyl or ethyl radical and 1 is .12,

  

 <EMI ID = 12.1>


  
in which :

  
 <EMI ID = 13.1>

  
having 1 to 16 carbon atoms.

  

 <EMI ID = 14.1>


  
in which :

  
R "represents an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms

  

 <EMI ID = 15.1>


  
in which :

  
 <EMI ID = 16.1>

  
branched having 1 to 17 carbon atoms,

  

 <EMI ID = 17.1>


  
) in which :

  
 <EMI ID = 18.1>

  
of carbon, substituted or not by one or two hydroxymethyl functions, and p is 0 or 1.

  

 <EMI ID = 19.1>


  
As indicated above, the copolymers according to the invention are preferably terpolymers. However, according to one variant, the copolymers can be tetra, or penta-polymers or higher polymers.

  
In this case the copolymers result from the copolymerization of more than one monomer of formula (I) and / or of more than one monomer of formula (II) and / or of more than one of the monomers represented by formulas ( III) to (VIII) above.

  
The copolymers according to the invention can be represented by the following general formula:

  

 <EMI ID = 20.1>
 

  
 <EMI ID = 21.1>

  
given above for formulas (I) and (II), w corresponds to 5 to
90% by weight, x corresponds to 5 to 90% by weight and y corresponds to 5 to 60% by weight, and M represents a styrene unit, an N-vinylpyrrolidone unit or a unit of an unsaturated monomer such as those of the for - <EMI ID = 22.1>

  
Among the monomers of formula (I), there may be mentioned in particular. N-tertiobutyl acrylamide, N-octyl acrylamide, N-

  
 <EMI ID = 23.1>

  
as well as the corresponding methacrylamides.

  
Among the monomers of formula (II), mention may in particular be made of: acrylamide, methacrylamide, maleamic acid and itaconamic acid.

  
Among the monomers of formula (III) to (VIII), there may be mentioned in particular: acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, acrylates and methacrylates, 'hexyl, decyl, dodecyl, octadecyl, 2-hydroxyethyl and N, N-2-dimethylamino-ethyl quaternized or not, and w-methyl acrylates and methacrylates

  
or ethyl polyethylene glycol; vinyl acetate, propionate

  
vinyl, vinyl butyrate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl pivalate, vinyl neoheptanoate, vinyl neooctanoate, vinyl neodecanoate, 2-tetramethyl, 2,4,4 valerate vinyl, 2-isopropyl-2,3-vinyl dimethyl butyrate; dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl itaconate, diethyl itaconate; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, octyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether; N-hydroxymethyl acrylamide, N-hydroxymethyl methacrylamide,

  
 <EMI ID = 24.1>

  
lamide, N-hydroxymethyl maleamide, N-hydroxymethyl maleamide, N, N'-dihydroxymethyl maleamide, N-hydroxymethyl itaconamic acid, N-hydroxymethyl itaconamide, N, N-dihydroxymethyl

  
 <EMI ID = 25.1> <EMI ID = 26.1>

  
The copolymers according to the invention preferably have a molecular weight of between 1,000 and 500,000 and more particularly a molecular weight of between 2,000 and 200,000.

  
In a particular embodiment, the copolymers according to the invention are crosslinked with a crosslinking agent in a proportion of between 0.01 and 2% by weight relative to the total weight of the monomers reacted.

  
Among the various crosslinking agents which may be used, mention may in particular be made of: diethylene glycol dimethacrylate, diallyl ether, tetra allyloxyethane, ethylene glycol dimethacrylate and ethylene glycol diacrylate.

  
According to a particular embodiment when the radical R4 represents a free carboxylic acid function, it can be neutralized with at least one organic base, such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamines such as tri-isopropanolamine, morpholine as well as certain amino alcohols such as 2-amino-2-methyl-propanol and 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol.

  
The carboxylic functions can be neutralized with these organic bases in a proportion of between 10 and 150%.

  
The present invention also relates to a method

  
for preparing the copolymers as described above.

  
These copolymers can be prepared by copolymerization in solution in an organic solvent such as alcohols, esters, ketones or hydrocarbons.

  
Among these solvents, mention may in particular be made of: methanol, isopropanol, ethanol, ethyl acetate, ethyl methyl ketone, benzene, etc.

  
The copolymerization can also take place in suspension or in emulsion in an inert solvent such as water.

The copolymerization can also take place in bulk.

  
These copolymerizations can be carried out in. presence of a polymerization catalyst which generates free radicals, such as benzcyl peroxide, uroyl peroxide, azo bis-

  
TP / S.186 + 186bis <EMI ID = 27.1>

  
The catalyst concentration varies between 0.2 and 10%

  
by weight relative to the monomers reacted and according to the molecular weight of the copolymers which it is desired to obtain.

  
A further subject of the present invention is the use of the novel copolymers described above in cosmetic compositions.

  
A subject of the present invention is in particular cosmetic compositions in the form of lacquers or styling lotions.

  
These cosmetic compositions are essentially characterized by the fact that they contain at least one copolymer

  
as defined above in solution in a suitable cosmetic vehicle.

  
The cosmetic compositions according to the invention can be, for example, lacquers for hair which may or may not present

  
in aerosol form, styling lotions, treating compositions for the hair, dyeing media, shampoos or even so-called "rinses" compositions which are applied to the hair after washing the hair using 'shampoo.

  
For example an aerosol hairspray can

  
be carried out by conditioning in a 0.2 to 8% aerosol can

  
by weight of a copolymer according to the invention, from 6 to 30% and preferably from 8 to 25% by weight of an alcohol, the remainder consisting essentially of a propellant gas liquefied under pressure such as

  
as dichlorodifluoromethane, trichlorofluoromethane, nitrous oxide or carbon dioxide or mixtures thereof.

  
Ethanol or isopropanol is preferably used as the alcohol.

  
The styling lotions according to the invention can

  
be for example carried out by introducing into a hydroalcoholic solution having a titre of 20 to 66% in alcohol, from 0.3 to 6%

  
by weight of a copolymer according to the invention.

  
The cosmetic compositions according to the invention can also contain conventional cosmetic adjuvants such as

  
as perfumes, dyes, preservatives, plasticizers, cationics, nonionics, silicones to improve shine or other cosmetic resins.

  
In order to better understand the invention we will <EMI ID = 28.1>

  
limiting various examples of preparation of the copolymers as well as various examples of compositions based thereon.

EXAMPLES OF PREPARATION

OF COPOLYMERS

  
EXAMPLE 1

  
In a one liter flask fitted with a condenser, a mechanical stirrer and a nitrogen adductor tube, the following are introduced:

  

 <EMI ID = 29.1>


  
 <EMI ID = 30.1>

  
using a thermostatically controlled device and then allowed to cool to room temperature.

  
The solution is then poured, dropwise, into a receptacle containing ethyl acetate as precipitant. The precipitated polymer is then filtered off and dried under reduced pressure.

  
Efficiency: 76%

  
 <EMI ID = 31.1>

  
34.6 [deg.] C).

  
EXAMPLE 2

  
According to the same operating mode as that described in Example 1 above, the following are copolymerized:

  

 <EMI ID = 32.1>


  
Viscosity: 2.61 cPo (in 5% solution in DMF at 34.6 [deg.] C).

  
Other examples of copolymers (Examples 3 to 17) are given in Table I. All these copolymers were prepared according to Example 1, only the nature of the precipitant is different.

  

 <EMI ID = 33.1>


  

 <EMI ID = 34.1>


  

 <EMI ID = 35.1>
 

  
 <EMI ID = 36.1>

EXAMPLE A

  
A hair setting lotion is prepared according to the invention by mixing the following ingredients:

  

 <EMI ID = 37.1>


  
This conventionally applied styling lotion gives the hair a shiny appearance and excellent hold over time.

  
In this example, the copolymer prepared according to Example 1 can be replaced by an equal amount of the copolymer prepared according to Examples 5, 10-12 and 15.

EXAMPLE B

  
A hair spray is prepared according to the invention by mixing the following ingredients:

  

 <EMI ID = 38.1>


  
25 g of this solution are packaged in an aerosol can with 47 g of trichlorofluoromethane and 28 g of dichlorodifluoromethane.

  
By spraying this lacquer, a beautiful shiny appearance of the hair is obtained as well as a strong lacquering power.

  
The hair is soft to the touch and the hairspray is easily removed by combing or brushing.

  
In this example, the copolymer prepared according to Example 1 can be replaced by an equal amount of copolymer prepared according to Examples 3, 4, 6-8 and 10.

EXAMPLE C

  
An aerosol hair spray is prepared according to the invention by mixing the following ingredients:

  

 <EMI ID = 39.1>


  
93 g of this solution are then alor &#65533; packaged in a bomb

  
 <EMI ID = 40.1>

  
TP / S.186 + 186bis <EMI ID = 41.1>

  
In this example, the polymer prepared according to Example 11 can be advantageously replaced by the same amount of one of the polymers prepared according to Examples 12, 14 and 16.

EXAMPLE D

  
A styling lotion is prepared according to the invention by mixing the following ingredients:

  
Polymer prepared according to Example 9 (quaternized with

  

 <EMI ID = 42.1>


  
This styling lotion, applied in a conventional manner, gives the hair a shiny appearance and excellent hold over time. The polymer according to Example 9

  
can advantageously be replaced by the same amount of the polymer according to Example 13, also quaternized.

EXAMPLE E

  
A hair lacquer is prepared according to the invention

  
by mixing the following ingredients:

  

 <EMI ID = 43.1>


  
25 g of this solution are packaged in an aerosol can with 47 g of trichlorofluoromethane and 28 g of dichlorodifluoromethane.

  
By spraying this lacquer, a beautiful shiny appearance of the hair is obtained as well as a strong lacquering power.

  
The hair is soft to the touch and the hairspray is easily removed by combing or brushing.

  
In this example, the polymer according to Example 2 can advantageously be replaced by the same amount of the polymer according to Example 17.


    

Claims (1)

REVENDICATIONS- CLAIMS- 1. Copolymères caractérisés par le fait qu'ils comportent des motifs résultant de la copolymérisation : 1. Copolymers characterized by the fact that they contain units resulting from the copolymerization: (a) d'au moins un monomère de formule : <EMI ID=44.1> (a) at least one monomer of formula: <EMI ID = 44.1> dans laquelle : in which : R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 <EMI ID=45.1> R represents an alkyl radical, linear or branched having 1 <EMI ID = 45.1> drogêne, soit un radical méthyle. drogen, or a methyl radical. et n est 0 ou 1; quand n = 1, X représente un atome d'oxygène <EMI ID=46.1> and n is 0 or 1; when n = 1, X represents an oxygen atom <EMI ID = 46.1> <EMI ID=47.1> <EMI ID = 47.1> dans laquelle : in which : m est 0 ou 1 m is 0 or 1 <EMI ID=48.1> <EMI ID = 48.1> <EMI ID=49.1> <EMI ID = 49.1> et RS représente le radical - COOH and RS represents the radical - COOH et (c) d'au moins un monomère pris dans le groupe constitué par le styrène, la N-vinylpyrrolidone et les monomères des formules suivantes : and (c) at least one monomer taken from the group consisting of styrene, N-vinylpyrrolidone and the monomers of the following formulas: <EMI ID=50.1> <EMI ID = 50.1> dans laquelle : in which : R- représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle} R- represents a hydrogen atom or a methyl radical} <EMI ID=51.1> <EMI ID = 51.1> dans laquelle : in which : <EMI ID=52.1> <EMI ID = 52.1> <EMI ID=53.1> <EMI ID=54.1> dans laquelle : <EMI ID = 53.1> <EMI ID = 54.1> in which : <EMI ID=55.1> <EMI ID = 55.1> atomes de carbone, carbon atoms, <EMI ID=56.1> <EMI ID = 56.1> dans laquelle : in which : <EMI ID=57.1> <EMI ID = 57.1> <EMI ID=58.1> <EMI ID = 58.1> dans laquelle : in which : <EMI ID=59.1> <EMI ID = 59.1> <EMI ID=60.1> <EMI ID = 60.1> dans laquelle : in which : il il représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, it represents a hydrogen atom or a methyl radical, Z représente un radical alkylène linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone, substitué ou non par une ou deux fonctions hydroxyméthyles et p est 0 ou 1 Z represents a linear or branched alkylene radical of 1 to 6 carbon atoms, whether or not substituted by one or two hydroxymethyl functions and p is 0 or 1 si p = 0, R13 est soit un.atome d'hydrogène soit le radical -COR14 if p = 0, R13 is either a hydrogen atom or the radical -COR14 <EMI ID=61.1> <EMI ID = 61.1> atome d'hydrogène ou le radical - Z- OH, hydrogen atom or the radical - Z- OH, <EMI ID=62.1> <EMI ID = 62.1> <EMI ID=63.1> <EMI ID = 63.1> 2. Copolymères selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils résultent de la copolymérisation de 5 à 90 % en poids d'au moins un monomère de formule (I), de 5 à 90 % en poids d'au moins un monomère de formule (II) et de 5 à 60 % en poids de styrène, de N-vinylpyrrolidone ou d'au moins un monomère correspondant à ceux des formules (III) à (VIII) . 2. Copolymers according to claim 1, characterized in that they result from the copolymerization of 5 to 90% by weight of at least one monomer of formula (I), from 5 to 90% by weight of at least one monomer of formula (II) and from 5 to 60% by weight of styrene, of N-vinylpyrrolidone or of at least one monomer corresponding to those of formulas (III) to (VIII). 3. Copolymères selon l'une quelquonque des revendications 1 et 2, caractérisés par le fait- que les monomères de formule (1) sont 3. Copolymers according to any one of claims 1 and 2, characterized in that the monomers of formula (1) are <EMI ID=64.1> <EMI ID = 64.1> pondantes. laying. 4. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisés par le fait que les monomères de formule (II) sont pris dans le groupe constitué par : l'acrylamide, la méthacrylamide, l'acide maléamique et l'acide itaconamique. 4. Copolymers according to any one of claims 1 and 2, characterized in that the monomers of formula (II) are taken from the group consisting of: acrylamide, methacrylamide, maleamic acid and itaconamic acid . 5. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisés par le fait que les monomères des formules (III) 5. Copolymers according to any one of claims 1 and 2, characterized in that the monomers of formulas (III) à (VIII) sont pris dans le groupe constitué par : l'acrylonitrile, to (VIII) are taken from the group consisting of: acrylonitrile, <EMI ID=65.1> <EMI ID = 65.1> d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de butyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de décyle, de dodécyle, d'octadécyle, d'hydroxy-2 éthyle, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, hexyl, decyl, dodecyl, octadecyl, 2-hydroxyethyl, <EMI ID=66.1> <EMI ID = 66.1> éthyl polyéthylène glycol; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate ethyl polyethylene glycol; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl laurate, stearate de vinyle, le pivalate de vinyle, le néoheptanoate de vinyle, le néoctanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le tétraméthyl-2,2, vinyl, vinyl pivalate, vinyl neoheptanoate, vinyl neoctanoate, vinyl neodecanoate, 2,2-tetramethyl, <EMI ID=67.1> <EMI ID = 67.1> vinyle; le maléate de diméthyle, le maléate de diéthylc, l'itaconate de diméthyle l'itaconate de diéthyle, le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, l'isopropyl vinyl éther, l'octyl vinyl; dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl itaconate, diethyl itaconate, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, octyl <EMI ID=68.1> <EMI ID = 68.1> crylamide, l'acide N-hydroxyméthyl maléamique, la N-hydroxyméthyl maléamide, la N,N'-dihydroxyméthyl maléamide, l'acide N-hydroxymétyl itaconamique, la N-hydroxyméthyl itaconamide, la N,N-dihydroxy- crylamide, N-hydroxymethyl maleamide, N-hydroxymethyl maleamide, N, N'-dihydroxymethyl maleamide, N-hydroxymethyl itaconamic acid, N-hydroxymethyl itaconamide, N, N-dihydroxy- <EMI ID=69.1> <EMI ID = 69.1> hydroxyméthyl-1) éthyl-&#65533; acrylamide, la N- (méthyl-1 hydroxyméthyl- hydroxymethyl-1) ethyl - &#65533; acrylamide, N- (methyl-1 hydroxymethyl- <EMI ID=70.1> <EMI ID = 70.1> 6. Copolymères selon l'une quelconque des revendications précédentes,caractérisés par le fait qu'ils ont un poids moléculaire compris entre 1.000 et 500.000 et de préférence compris entre 2.000 et 200.000. 6. Copolymers according to any one of the preceding claims, characterized in that they have a molecular weight of between 1,000 and 500,000 and preferably of between 2,000 and 200,000. 7. Copolymères selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule générale suivante : <EMI ID=71.1> 7. Copolymers according to any one of the preceding claims, characterized in that they correspond to the following general formula: <EMI ID = 71.1> dans laquelle : in which : <EMI ID=72.1> <EMI ID = 72.1> significations que celles données à la revendication 1, meanings than those given in claim 1, w correspond à 5 à 90 % en poids, x correspond à 5 à 90 % et w corresponds to 5 to 90% by weight, x corresponds to 5 to 90% and y correspond à 5 à 60 % en poids, et y corresponds to 5 to 60% by weight, and M représente un motif styrène, un motif N-vinylpyrrolidone ou un motif d'un monomère insaturé tel que ceux des formules (III) à (VIII) données à la revendication 1. M represents a styrene unit, an N-vinylpyrrolidone unit or a unit of an unsaturated monomer such as those of formulas (III) to (VIII) given in claim 1. 8. Copolymêres selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait qu'ils sont réticulés à l'aide d'un agent de réticulation dans une proportion comprise entre 0,01 et 2 % en poids par rapport au poids total des monomères. 8. Copolymers according to any one of the preceding claims, characterized in that they are crosslinked using a crosslinking agent in a proportion of between 0.01 and 2% by weight relative to the total weight of the monomers. 9. Copolymères selon la revendication 8, caractérisés par le fait que l'agent de réticulation est pris dans le groupe constitué par : le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diallyl éther, le tétra allyloxyéthane, le diméthacrylate de l'éthylène glycol et le diacrylate de l'éthylène glycol. 9. Copolymers according to claim 8, characterized in that the crosslinking agent is taken from the group consisting of: diethylene glycol dimethacrylate, diallyl ether, tetra allyloxyethane, ethylene glycol dimethacrylate and diacrylate ethylene glycol. 10. Procédé de préparation des copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que les monomères sont mis à réagir en masse ou dans un solvant approprié 10. Process for preparing the copolymers according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the monomers are reacted in bulk or in an appropriate solvent. en présence d'un catalyseur de polymérisation générateur de radicaux libres. in the presence of a polymerization catalyst which generates free radicals. . Il. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que la concentration en catalyseur varie de 0,2 à 10 % en poids par rapport aux monomères mis à réagir. . He. Process according to Claim 10, characterized in that the catalyst concentration varies from 0.2 to 10% by weight relative to the monomers reacted. 12. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique approprié au moins un copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou au moins un copolymère obtenu selon l'une quelconque des revendications 10 et Il. 12. Cosmetic composition characterized in that it contains, in an appropriate cosmetic vehicle, at least one copolymer according to any one of claims 1 to 9 or at least one copolymer obtained according to any one of claims 10 and II. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par 13. Composition according to claim 12, characterized by le fait qu'elle est conditionnée dans une bombe aérosol et contient de 0,2 à 8 % en poids de copolymère, de 6 à 30 % et de préférence de <EMI ID=73.1> the fact that it is packaged in an aerosol can and contains 0.2 to 8% by weight of copolymer, 6 to 30% and preferably <EMI ID = 73.1> 8 à 25 % en poids d'un alcool, le reste étant essentiellement constitué par un gaz propulseur liquéfié sous pression. 8 to 25% by weight of an alcohol, the remainder being essentially constituted by a propellant gas liquefied under pressure. <EMI ID=74.1> <EMI ID = 74.1> le fait qu'elle est une solution hydroalcoolique contenant de 0,3 à 6 % en poids de copolymère et constitue une lotion de mises en plis. the fact that it is a hydroalcoholic solution containing from 0.3 to 6% by weight of copolymer and constitutes a styling lotion. <EMI ID=75.1> <EMI ID = 75.1> à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques tels que des parfums, des colorants, des préservateurs, des plastifiants, des produits cationiques, des produits non-ioniques, des silicones ou d'autres résines cosmétiques.. to 14, characterized in that it also contains cosmetic adjuvants such as perfumes, dyes, preservatives, plasticizers, cationic products, nonionic products, silicones or other cosmetic resins.
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