CA1085091A - Terepolymeres, laques et lotions de mises en plis les contenant - Google Patents
Terepolymeres, laques et lotions de mises en plis les contenantInfo
- Publication number
- CA1085091A CA1085091A CA223,565A CA223565A CA1085091A CA 1085091 A CA1085091 A CA 1085091A CA 223565 A CA223565 A CA 223565A CA 1085091 A CA1085091 A CA 1085091A
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- dimethyl
- allyl
- fact
- terpolymers
- methallyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
- Y10S424/01—Aerosol hair preparation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
- Y10S424/02—Resin hair settings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/936—Physiological use, e.g. pharmaceutical, veterinary, dental
Abstract
L'invention a pour objet de nouveaux terpolymères caractérisés par le fait qu'ils résultent de la copolymérisation:(a) d'acide crotonique, (b) d'acétate de vinyle et (c) d'un ester allylique ou méthallylique correspondant à la formule générale suivante: (I) dans laquelle: R' représente un atome d'hydrogène ou un radical CH3; R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente soit le radical - CH3 soit le radical - HC (CH3)2; étant entendu que R1 + R2 doit être inférieur ou égal é 7 atomes de carbone. Les terpolymères selon l'invention permettent de réaliser des compositions cosmétiques se présentant sous forme de laques ou de lotions de mises en plis.
Description
5~9 ~
~ a présente invention concerne des noureaux copoly-mères et en particulier des terpol~ymères qui permettent de réaliser des compositions cosmétiques se présentant sous forme de laques ou de lotions de mises en plis.
On ~ait que l'on utilise actuellement couramment résines naturelles ou synthétiques le plus souvent mises en solutions hydroalcoolique ou alcoolique pour réaliser des laques ou des lotions de mises enp~is pour cheveux.
Parmi les di~f~rentes résines et polymères utilisés jusqu'~ ce jour, on peut en particulier citer la polyvinyl-pyrrolidone, les copolymères polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle, les copolymères ester acrylique/acide mono-carboxylique insaturé, les copolymères anhydride maléiquejéther alcoyl vinylique, lescopolymaresrésultant de la copolymérisation d'acé-tate de vinyle, d'acide ¢rotonique et d'autres monomères insa-tur~ tels que les esters vinyliques ayant de 1~ à 25 atomes de carbone et les esters allyliques ou méthallyliques ayant de 14 à 27 atomes de carbone, ainsi que les copolymares d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'esters vinyliques ramifiés ayant au moins 7 atome~ de carbone.
Par rapport à ces dernlers polym~xes, les terpo~ymares 3elon l'inventlon présentent de nombre~x avantag~s.
~ out d'~bord ils pe~v~nt ~tre obtenu~ de ~agon plu9 ~conomlque et avec une grande pureté. De plus il est possible d'obtenir de polymères de poids moléculaire nettement plus faiblece qui sur le plan cosmétique est très appréciable, sans qu'il soit nécessaire de ~aire intervenir des agents de rég~la-~ion de chaInes.
~ n e~et lorsque l'on utilise de tels a~ents on conta-30 mine par la même occasion le polymere ce qui dans certains casexclut toute u-tilisation cosmétique à cause solt des odeurs résiduelles soit de réactions parasites pouvant intervenir avec ''' ' ~` '':
- 1 - . , .
les autres constituants des compositions cosm~tiques, ~ ien que d'autres méthodes aient été préconisées pour réguler les cha~nes à savoir la polymérisation en masse ou en suspens-ion avec des quantités importantes d'initiateurs, ou polymérisation en solution, celles-ci sont dif~iciles à mettre -en pratique et peu ~conomiques. ;~
Selon l'invention la polymérisation des dif~érentsmonom~res conduit, ~a~s que l'on ait ~ rég~ler les chaSnes, a des terpolym~res ayant un poids moléculaire n'excédant pas 30.000. ~
Il 9'en sult sur leplan purement cosmétique l'obten-tion de polym~res présentant de bien meilleures qualités que ceux précédemment décrits et couramment utilis~s.
~ En effet les terpolymères selon l'invention ont en plus des qualit~s cosmétiques requises pour toutes laques ou lotions de mi~e en plis, la propriété tras recherch~e d'atre éliminable~ ~rès facilement au brossage st au démalage des cheveux.
~n~in les termolymères selon l'invention presentent une excellente solubilité dans les alcools tels l'alcool éthy-lique ou isopropylique ce qui permet de réduire dans des pro-portions appr~ciables la ~uantite de oe type de solvant.
~ a présente invention a po~r obJet 1~ produit indus--trial nouveau ~ue constitue u~ terpolymère résultant de la copolymérisation:
(a) d'acide crotonique (b) d'acétate de vinyle et ~c) d'un ester allylique ou méthallylique correspon-dant à la form~le générale suivante:
'~
.
' . , '. ' .
.
.. . . .
:: :
5~
~1 ,, R2 ~ O - CH2 - I - CH2 (I) 3 R' dans laquelle:
R' represente un atome d'hydrogene ou un radical CH3;
- - Rl représente une chaîne hydrocarbonee saturée linéaire ou ramiflée ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
R2 represente soit le radical - CH3 soit le ra-dical - HC (CH3~2;
étant entendu que Rl ~ R2 doit être inférieur ou ~gal a 7 atomes de carbone.
Conformement a l'invention les terpolym~res pré-cités résultent de préférence de la copolymérisation de 6-15 d'acide crotonique, dè 65-86% d'acétate de vinyle, et de ~-20 d'ester allylique ou méthallylique de formule (1).
Selon une réalisation particuliarement avantageu-se de l'invention, les terpolymeres précités résultent de la copolymérisation de 7-12% d'acide crotonique, de 71-83% d'acé- ~;
tate de vinyle, et de 10-17~ d'ester allylique ou méthallylique de ~ormule I.
Parmi les esters allyliques ou m~khallyli~ues de Eormule (I) on peut citer : le diméthyl propanoa~ce d'allyle, le diméthyl propanoate de m~thallyle, le diméthyl-2,2 penta-noate d'allyle, le diméthyl-2,2 pentanoate de méthallyle, le dim~thyl-2,2 hexanoate dlallyle~ le dim~thyl-2,2 hexanoate de m~thallyle, le diméthyl-2,2 octanoate d'allyle, le diméthyl-
~ a présente invention concerne des noureaux copoly-mères et en particulier des terpol~ymères qui permettent de réaliser des compositions cosmétiques se présentant sous forme de laques ou de lotions de mises en plis.
On ~ait que l'on utilise actuellement couramment résines naturelles ou synthétiques le plus souvent mises en solutions hydroalcoolique ou alcoolique pour réaliser des laques ou des lotions de mises enp~is pour cheveux.
Parmi les di~f~rentes résines et polymères utilisés jusqu'~ ce jour, on peut en particulier citer la polyvinyl-pyrrolidone, les copolymères polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle, les copolymères ester acrylique/acide mono-carboxylique insaturé, les copolymères anhydride maléiquejéther alcoyl vinylique, lescopolymaresrésultant de la copolymérisation d'acé-tate de vinyle, d'acide ¢rotonique et d'autres monomères insa-tur~ tels que les esters vinyliques ayant de 1~ à 25 atomes de carbone et les esters allyliques ou méthallyliques ayant de 14 à 27 atomes de carbone, ainsi que les copolymares d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'esters vinyliques ramifiés ayant au moins 7 atome~ de carbone.
Par rapport à ces dernlers polym~xes, les terpo~ymares 3elon l'inventlon présentent de nombre~x avantag~s.
~ out d'~bord ils pe~v~nt ~tre obtenu~ de ~agon plu9 ~conomlque et avec une grande pureté. De plus il est possible d'obtenir de polymères de poids moléculaire nettement plus faiblece qui sur le plan cosmétique est très appréciable, sans qu'il soit nécessaire de ~aire intervenir des agents de rég~la-~ion de chaInes.
~ n e~et lorsque l'on utilise de tels a~ents on conta-30 mine par la même occasion le polymere ce qui dans certains casexclut toute u-tilisation cosmétique à cause solt des odeurs résiduelles soit de réactions parasites pouvant intervenir avec ''' ' ~` '':
- 1 - . , .
les autres constituants des compositions cosm~tiques, ~ ien que d'autres méthodes aient été préconisées pour réguler les cha~nes à savoir la polymérisation en masse ou en suspens-ion avec des quantités importantes d'initiateurs, ou polymérisation en solution, celles-ci sont dif~iciles à mettre -en pratique et peu ~conomiques. ;~
Selon l'invention la polymérisation des dif~érentsmonom~res conduit, ~a~s que l'on ait ~ rég~ler les chaSnes, a des terpolym~res ayant un poids moléculaire n'excédant pas 30.000. ~
Il 9'en sult sur leplan purement cosmétique l'obten-tion de polym~res présentant de bien meilleures qualités que ceux précédemment décrits et couramment utilis~s.
~ En effet les terpolymères selon l'invention ont en plus des qualit~s cosmétiques requises pour toutes laques ou lotions de mi~e en plis, la propriété tras recherch~e d'atre éliminable~ ~rès facilement au brossage st au démalage des cheveux.
~n~in les termolymères selon l'invention presentent une excellente solubilité dans les alcools tels l'alcool éthy-lique ou isopropylique ce qui permet de réduire dans des pro-portions appr~ciables la ~uantite de oe type de solvant.
~ a présente invention a po~r obJet 1~ produit indus--trial nouveau ~ue constitue u~ terpolymère résultant de la copolymérisation:
(a) d'acide crotonique (b) d'acétate de vinyle et ~c) d'un ester allylique ou méthallylique correspon-dant à la form~le générale suivante:
'~
.
' . , '. ' .
.
.. . . .
:: :
5~
~1 ,, R2 ~ O - CH2 - I - CH2 (I) 3 R' dans laquelle:
R' represente un atome d'hydrogene ou un radical CH3;
- - Rl représente une chaîne hydrocarbonee saturée linéaire ou ramiflée ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
R2 represente soit le radical - CH3 soit le ra-dical - HC (CH3~2;
étant entendu que Rl ~ R2 doit être inférieur ou ~gal a 7 atomes de carbone.
Conformement a l'invention les terpolym~res pré-cités résultent de préférence de la copolymérisation de 6-15 d'acide crotonique, dè 65-86% d'acétate de vinyle, et de ~-20 d'ester allylique ou méthallylique de formule (1).
Selon une réalisation particuliarement avantageu-se de l'invention, les terpolymeres précités résultent de la copolymérisation de 7-12% d'acide crotonique, de 71-83% d'acé- ~;
tate de vinyle, et de 10-17~ d'ester allylique ou méthallylique de ~ormule I.
Parmi les esters allyliques ou m~khallyli~ues de Eormule (I) on peut citer : le diméthyl propanoa~ce d'allyle, le diméthyl propanoate de m~thallyle, le diméthyl-2,2 penta-noate d'allyle, le diméthyl-2,2 pentanoate de méthallyle, le dim~thyl-2,2 hexanoate dlallyle~ le dim~thyl-2,2 hexanoate de m~thallyle, le diméthyl-2,2 octanoate d'allyle, le diméthyl-
2,2 octanoate de méthallyle ou l'isopropyl-2 diméthyl-2,3 bu-tyrate d'allyle.
Les terpolymères selon l'invention ont de préfé- ;~
rence un poids moleculaire compris entre 15.000 et 30.000.
Les terpolymères selon l'invention ont de préfé- ;~
rence un poids moleculaire compris entre 15.000 et 30.000.
3 ~
1~35~39~L
Dans une forme particulière de réalisation les copolymeres se~on l'invention sont réticulés à l'aide d'un agent de réticulation clans une proportion comprise entre 0,1 et 1, 2~ en poids.
1 ~ ~ 5g~9~
Parmi les différe~ts agents de réticulation pouvant 8tre uti.lises on peut citer : le diéthylène glycol dia~.lyléther, le tétra allyloxyéthane, le triallyl éther du triméthylol pro-pane et les diacrylates ou diméthacrylates de diols tel que l'~thylene glycol. .
~ a réticulation des copolym~res est particuli~rement recommand~e lorsque l'on souhaite obtenir des viscosités plus élev~es.
: Selon l'invention les terpolymère~ peuvent soit se prése~ter sou forme hét~rogène soit sous fo~me homogène.
Par copolymères homo~ènes on e~tend les copolymères do.~t les di~férentes cha~nes macromoléculaires présentent sensi-blement la même teneur en un des monomères les constituant et ceoi sur toute la .longueur de la cha~.ne, la teneur en ce mono-mare ne variant pas plus de 2,5% par rapport ~ la teneur moyenne de ce monomère pour l'ensemble des cha~nes macromoléculaires et ceci sur toute la longueur des cha~nes.
~'utilisation de terpolymères homogènes dans les .
compositions cosmétiques présente de nombreux avantage~ par rapport à .l'utilisation de ces memes polymères sOuS ~orme hétérogène.
~n ef~et .L'utilisat~on de polym~res homogènes apporte des ~ualités cosméti~ues importantes et notamm~,nt une ~b9ence de poudrage de la résine entre plusieurs appliCationS de .laques aérosols sur la chevelure.
~'o~tention de polymères homo~ane~ en composition est une op~ration particulièrement délicate. Cette opération se complique singuliarement quand il s'aglt des terpolym~res.
~ans le cas des terpolymares contenant de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, l'utilisation des esters allylique~ ou méthallyliques, dont la chaine hydrocarbonée est ramifi~e, est particulièrement recommandée car leur ~ 4 --1C~85~93-pr~sence homog~n~ise la composition duterpolymare tout au long de la polymérisation. :
, . . ............................................ .
~ a présente invention a également pour objet le pro-duit industrlel nouveau que constituent les terpolymères décrits cl-dessus qul ont subi la sali~ication de leur fonction acide a l'aide d'une base organique telle que : la monoéthanolamine, -la diéthanolamine, la triéthanolamine, les isopropanolamines, la morpholine, ainsi que certains aminoalcools tels que ~ -l'amino-2 méthyl-2 propanol et l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3.
Selon l'invention les terpolymères peuvent être avan-tageusement neutralisés a l'aide d'une des bases citées ci-dessus dans une quantité égale par exemple à 10 à 150% et de préférence à 50 à 120~ de la quantité correspondant à une I neutralisation stoechiométrique.
~ es terpolymères selon l'invention peuvent 8tre prépa-- `
r~s par copolymérisation en phase liquide par exemple dans un ~ 901vant tel que l'alcool ou le benzène. Cependant il est préfé-j ra~le de réaliser la polymérisation en masse ou en suspension dans un solvant tel que l'eau.
Ce~ polymérisations peuvent s'ef~eotuer en pr~sence d'u~ catalyseur de polymérisation tel que le perox~de de benzoyle, le perox~d~ de l~uroyle, ot l'azobi~^isobutyronitrile, la conoentratlon de oatalyseur ~tant comprise par exemple entre - 0J5 et 6% et de préférence entre 1 et 4% en poids par rapport au poid~ total des monomares mis en réaction.
~ a polymérisation en suspension qui permet d'obtenir les copolymères SOU9 ~orme de perles s'ef~ectue comme décrit précédemment dans l'eau en présence d'un collo~de protecteur tel que llalcool polyvinylique ou l'acide polyacrylique ou l'hydroxyéthylcellulose.
.
~1~1 35i0~
~ a concentration du collo9de protecteur peut par exemple être comprise entre OJ 1 et 1% en poids par rapport au poids total des monomèresO
~ a présente invention a également pour objet le pro~
duit industriel nouveau que constitue une composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un terpoly-m~re tel que défini ci-dessus, éventuellement neutralisé, en solu~ion dans un véhicule cosmétique approprié. ~ : :
~e produit cosmétique selon l'invention peut être par.
e~emple une laque pour cheveux se présentant ou non sous forme aérosol, une lotion de mises en plis ou encore une composition traitante pour la chevelure.
A titre diexemple une laque aérosol pour cheveux peut être réalisée en conditionnant dans une bombe a~rosol de 1 ~ 45 en poids d'un terpolymère selon l'inventio.n éventuellement neu-tralisé, de 6 à 45% et de pré~érence de 8 à 25~ en poids d'un alcool et de 54 ~ 90% en poids d'un gaz propulseur liquéfié
~ 80US pression, tel que le dichlorodifluorométhane et le trichlo- ~
rofluorométhane et leurs mélanges. ~.
En tant qu'alcool on utilise de préf~rence l'alcool éthylique ou l'~lcool isopropylique.
Une lotion de mises en plis selon .l'lnvention peut 8tre par exemple réali~ée en introduisant d~n~ une solution .I hydroalcoolique ayant un titre de 20 ~ 66~ en alcool, 1 à 3%
e.n poids d'un terpolymere selon l'i.nvention de p~éférence neutralisé.
.. ~es compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également contenir des adjuvants cosmétiques conventionnels tels que des parfums, des colorants, des préservateurs, des plasti~iants, des produits cationiques, des produits non-ioni-ques, des silicones pour am~liorer la bril.lance ou d'autres rési.~es cosmétiques. .
, Dans ~e but de mieux faire comprendre l'invention on va en décrire maintenant a titre d'i U ustration et sans aucun caractère limitati~,divers exemples de mise en oeuvre.
EXEMP~E 1 Pr~Paration d'un copolymère, Acide cro~onique 10~o~
Acétate de vinyle 75~j Diméthyl propanoate d'allyle 15~o.
Dans un ballon de 500 ml muni d'un agitateur mécani~
que9 d'une arrivée d'azote, d'un réfrigérant et d'un thermo-m~tre, on introduit 75 g d'acétate de vinyle, 15 g de diméthyl ~-.
propanoate d'allyle, 10 g d'acide crotonique, 1,2 g de peroxyde de benzoyle et 200 g d'eau contenant 1,6 g de Cellosize .
Le mélange est chauf~é au re~lux SOU9 agitation pendant 10 heures; le copolym~re est récup~ré sou~ forme de perles.
Rendement : gOv,~
Indice d'acide : 67 ~ .
Visco~ité : 2,0 cp (en solution à 5% dans le diméthyl- ~ .
~ormamide (DM~) à 34,6C).
Poids moléculaire: 24.000 (par osmom~trie en solution dans le dioxanne).
E~EMP~ 2 Selon l'exemp~e 1,on copol~m~rise:
- 10 g d'acide crotonique - 75 g d'ac~tate de vinyle - 15 g de diméthyl-2,2 pentanoate d'allyle - en présence de 2 g de peroxyde de benzoyle Rendement : 95%
Indice d'acide : 70 . .
Viscosité : 1,84 op (5% DM~ à 34,6C). ;:
EXEMP~æ 3 Selon l'exemple1, on copolym~rise:
- 10 g d'acide cro-tonique 80 g d'acétate de vinyle * marque de commerce ~ :
- 1 - ' .
- 1~85~9~
- 10 g de diméthyl propanoate d'allyle - en présence de 1,2 g de peroxyde de benzoyle Rendement : 95c~o Indice d'acide : 76 Viscosité : 2,04 cp (5% DMF à 34,6C) j ~n = 22.000 EXEMP~ 4 ! --Selon l'exemple 1,on copolymérise:
- 10 g d'acide crotonique - 78 g d'acétate de vinyle - 12 g de diméthyl propanoate d'ally.le - en présence de 1,2 g de peroxyde de benzoyle Rendement : 88%
Indice d'acide : 71 Vi~¢osité : 2,05 cp ~5% DMF ~ 34,6C).
X~P~ 5 Se.lo.n l'exemple 1,on copolymérise:
- 7,5 g d'acide crotonique - 77,5 g d'acétate de ~inyle 20- 15 g de diméthyl propanoate d'allyle - en pré~ence de 1,2 g de peroxyde de benzoyle Rendement : 90~0 I~ndice d'acide : 54 Vi~oo~ité ~ 2,06 cp (5yO DM~ ~ 34,6a) Selon l'exe~ple1~ on copolym~rise:
- 8 g d'acide crotonique - 77 g d'acétate de vinyle _ 15 g de diméthyl propanoate d'allyle 30- e~ présence de 1,2 g de perox~de de benzoyle . Rendement : 96~o I~dice d'acide : 5~,5 , '''' :
~ - 8 . .:
,.,~,.
~ 35~Dg~ ::
.
Viscosité ; 1,99 cp (5% D~I~ à ~4~6C) Mn - 19~000 .
EXEMP~E 7 Selon llexemple1~ on copolymérise: `
- 10 g d'acide cxotonique I - 75 g d'acetate de ~inyle ! 15 g de diméthyl-2,2 octanoate d'allyle ~ .- en présence de 4 g de peroxyde de benzo~le ¦ Rendement : 92~o .~
Indi¢e d'acide : 72 .- .
EXEMPIæ 8 Préparation d'un terpolymère homo~ène en composition ~paration d'un polym~re:
- Acide crotonique .~.,... ,......... 10%
- Acétate de vinyle ...... ~......... 75%
- Diméthyl propanoate d'allyle .,... 15%
Dans un ballon d'un l~tre muni d'un agitateur mécani- .
que? d'une arrivée d'azote, d'un ré~rigérant et d'un thermo- ~.
matre, on introduit 75 g d'ac~tate de vinyle, 15 g de diméthyl p~opanoate d'allyle, 10 g d'acide ¢rotonique, 1,2 g de peroxyde de benzoyle, 90 g d'éthylène glycol et 200 g d'eau contenant 1,6 g de CellosizeO :
~e m~lange est chauf~ au re~lux 90U~ agitation pen-dant 11 heure~, le copolym~re e~t r~cupér~ sous forme de perles.
Rendement : 85 %
Ind~ce d'acide : 65`
Viscosité : 1,84 cp ~5% DME ~ 3~f6C).
~XEMP~E 9 __ .
Selo~ l'exemple 1,on copolymérise: . .
- 82 g d'ac~tate de vinyle - 10 g d'acide crotonique ",~ g _ ~
5~91 - 8 g diméthyl propanoate d'a~lyle - an pr~ence de 1,5~ de peroxgde de benzoyle Rendemen-t : 89 Viscosité : 2,28 cp Indice d'acide : 67 EXEMPI~ 10 Selon l'exemple1, on copolymérise:
- 71 g d'ac~tate de vin~le - 9 g d'acide crotonique .
- 20 g diméthyl propanoate d'allyle - en présence de 1,2 % de peroxyde de benzoyle Rendement : 90 %
Visoosité : 1,66 cp Indice d'acide : 60 Selon l'exemple1, on copolyméri~e:
- 79 g d'acétate de vinyle ~ 8 g d'acide crotonique - 13 g diméthyl propanoate d'allyle : 20 Réndement : 90 %
Viscosité : 2,22 cp Indice d'acide : 53 ~EMP~E 12 -Selon l'exemple 2,on copolymérise:
- 7'3 g d'acétate de vinyle 12 g d'acide crotonique , - 15 g diméthyl propanoate d'allyle Re.ndement : 92 %
Viscosit~ : 1,78 cp Indice d'acide : 79 ;.
_ 10 -EX~PIæ 13 Selon l'exemple 1, on copolym~rise:
~ 75 g d'ac~tate de vinyle - 10 g d'ac~de crotonique : - 15 g diméthyl propanoate d'allyle ~ en présence de 0,6 g iso bis isobutyro nitrile ~n = 18.500 Rendemen~ : 92 ~ -~
Viscosité ~ 4 cp ~ 10 I~dice d'acide : 69 : EXEI~PIæ 14 .:
Selon l'exemple 2, on copolymérise~
- 75 g d'ao~tate de v~nyle - 12 g d'acide crotonique - 13 g dim~thyl propanoate de m~thallyle Rendement : 89 %
iscosité : 1, 99 cp :
. Indi¢e d'acide : 80 EXEMP$E 15 .
.
Selon l'e~emple2, on copolymérise: .
- 77 g d'acétate de vinyle ~ 8 g d'aclde crotoni~ue - 15 g diméthyl propanoate de m~thallyle Rend0ment : 82 % . ~.
Viscosité : 2,04 cp Indice d'aoide : 54 ~XEMPL~ 16 Selon l'e~emple 2, on copolym~rise:
75 g dlacétate de vinyle _ 10 g d'acide crotonique - 15 g dim~thyl - 2,2 pentanoate de m~thallyle :
5 ~ 1 Rendement : 83 %
Viscosit~ : 1,85 cp Indioe d ' acide : 67 ~XEMP~E 17 Selon l'exemple 2,on copolym~rise~
. ~ 77 g d'acétate de vinyle ~ -- 8 g d~acide croto~ique - 15 g de diméthyl - 2,2 pe.~tanoate de m~thallyle Rendement : 85 ~0 Viscosité : 2,10 cp Indice d'acide : 52 .
EXEMP~æ 18 Selon 1'exemple 2~on copolymérise:
- 75 g d'acétate de vinyle - 10 g d'acide crotonique - 15 g diméthy.l - 2,2 octanoate de m~thall~le Rendement : 86 ,h .
Viscosité : 1,75 cp . Indice d'acide : 67 20 ` ~XEMP~E 19 Selon l'exemple 2~on copolym~rise:
- 77 B d'acétate de vinyle - 8 g d'acid~ crotonique - 15 g d~mét.h~l - 2,2 octanoate d~ m~thallyle Rendement : 84 ~
Visco~ité : 1,83 cp I.ndice d'acide : 55 E~EMPIE 20 Selon l'exemple 2,on copolymérise:
3 - 75 g d'acétate de ~inyle ' - 10 g d'acide CrotoDique _ 12 -~5~g~L ;
15 g isopropyl - 2 dim~thyl - 2,3 butyrate d'allyle Rendement : 82 ~ ~-~iscosité: 1,80 cp Indioe d'acide : 67 EXEMPIæ 21 _ . . . .
Selon l'exemple2~ on copolymérise:
- 75 g d'acétate de ~inyle 10 g d'acide crotonique - 15 g isopropyl - 2 diméthyl-2,3butyrate deméthaIlyle Rendement : 87 %
Viscosit~ : 1,78 cp Indice d'acide : 67 ~XEMPIæ 22 Préparation d'un copol~mère rétic.ulé: :
Dans un tricol de deux l1tres muni d'agitation, thermom~tre, i.ntroduction d'azote, ré~rigérant à reflu~, on ;;
introduit une solution aqueuse composée de 300 parties d'eau distillée et 2,4 parties d'hydro~yéthylcell~lose, puis on ajoute ; le mélange de monomères et de catalyseur en une solution oompo-. . .
sée de 231 parties d'ac~tate de ~inyle, 24 parties dlacide ¢roto.nique, 45 parties de dim~thyl propanoatc d'allyle, 1,5 partie de diallyléther du di~lycol et 10,8 parties de.peroxyde de benæoyle.
~e ~out est polym~ris~ sous agltation ~ une tempéra-ture comprise entre 50 et 100C pendant 8 ~ 20 heures.
~es perles obtenues SoMt essorée~, lavées et s~chées.
~e rendement en perles s~ohes attei.nt 90 - 95 %.
Visoosité ~ 5 % dans la DMF : 1,9 - 2 cps.
EXEMP~æ 23 .
.~ .
Mode opératoire identique ~ I'exemple 22. ~ :
.
. . .
. 13 3L~850~
~ .
A~ec un mélange de monomares composé de 231 parties d'acétate de vinyle, 24 parties d'acide crotoni~ue, 45 parties de diméthyl propanoate d'allyle, 3 partie~ de diallyléther du diglycol et 10,8 parties de péroxyde de be.nzoyle, on obtient un oopolymère rétio~lé de v1sooslté à 35C de 3,65 ops.
~.
- 14 - .
9~
, ~ EXEMP~S DE ~OMPOSI~ION
_ xemPle A ~ . . -, On prépare selon l'invention une laque pour cheveux en proc~dant au mélange des ingrédients suivants:
Polym~re préparé selon l'exemple 1 ............... ........8 g Amino-2 ~thyl-2 propanediol-1,3 q.s p. . 9 ~ ~ pH 7 . .
Alcool ethylique ~... ,.~..... ~.~ q~s.p .................... ......100 g 25 g de cette solutio.n sont co~ditionn~s dan~ une bombe aérosol avec 45 g de trichlo~ofluorométhane et 30 g de ; . 10 dichlorodifluorométhane.
D~ns cet exemple le polymère préparé selon l'exemple 1 . peut 8tre avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polym~res prépar~s selon les exemples 8 à 13.
Exemple ~ .
On prépare se.lon l'in~ention une lotion de mises en ¦ plis en proc~dant au mélange des i.ngrédients sui~ants:
Polymère préparé selon l'exemple 1 .,2 g . Amino-2 méthyl 2 propanol-1. q.s.p. ..................... O.O. pH 7 Alcool éthylique .... O................... ......~........... .......45 g .:
~au ...... 0.O........... ,., q.s,p ,... ,.~,........ 100 g ;.
Dans cet exemple le polymare préparé selon l'exemple 1 p~ut ~tre ava~tageusement remplac~ par la m~me ~uantit~ d'un de~ po~ymères pr~par~s se.lon le~ exemple~ 14 ~ 18~
Exemple C . :
On prépare selon l'inve~tion une laque pour che~eux en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Polym~re pr~paré selon l'exemple 4 ........................... 3 g Amino-2 méthyl-2 propanediol-1~3 q.s.p. ...................... pH 7 Paxfum .. 0............ ,... ,................... ,.,....... ....,,......... 091g Alcool ~thylique q.s.p. ~... 0.... ,.... ...... . 12 g . .
. ,, ', ' ,, '. _ 15 Cette solution est conditionnée dans une bombe aérosol avec~
~9,7 g de trichlorofluorométhane et 35,3 g de dichlorodi~luorométhane. .
, Dans cet exemple le polymare préparé selon l'exemple 4 .
, , peut ~tre avantageusement remplacé par une quantité équivalente : d'un de.s polymères préparés selon les exemples 7 et 19.
~ . .
On prép~re selon l'inve,ntion une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants:
1 ,. , Polymère préparé selon l'exemple 5 ....... ~........ 3 g , ¦ . . Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p. ..... .... ,, pH 7 ParIum .... ,................ ,,................. O,~g Alcool éthy.lique .. ~....... .,,,. q,s.p. ,,.... 12 Cette solution est conditio,nnée dans une bombe aéxosol avec:
. 49,7 g de trichlorofluorométhane et 35,3 g de dichlorodi~luorométhane.
Dans ce,t exemple les 1~ g d'a1cool éth~lique peuvent être avantageusement remplacés par la même quantité d'aicool isopropylique.
E~emple E
-, On pr~par~ ~elon l'in~e.~tion une la~ue poux cheveux en proc~dant au mélange des i.ngrédients suivants:
Polymère préparé selo,n l'exemple 5 ..,~.,.... 2 g Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p. ....... pH 7 Par~um .. ,... ,... ,,....... ,,... 0......... ~....... 0,1g Alcool éthylique ................ q.s.p. .... , 8 g , Cette solution est conditionnée dans une bombe aérosol avec: .
~' , . . . .
. . .
, . - 16 -, ' ~'.
~¢185~9~ -52,7 g de trichloro~luorométha~e et 37,3 de dichlorodi~luorométhane.
~ . ..
On prépare selon l'invention une laque pour cheveux en ~ -procédant au mélange des ingr~dients suivants:
Polym~re préparé selon l'exemple 6 .... ...... 2 g Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p. . ... pH 7 Parfum ... ~.,,.0,... ,.... ,,~... ,................. O......... 0~1g Alcool éthylique ... ~.... O.~......... O~c~ 8 g Cette solution est conditionnée dans une bombe aérosol aveo-59 g de trichloro~luorométhane et 31 g de dichlorod~luorom~thane.
~3~ e G
On pr~pare selon l'invention une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Polymère préparé selo~ l'exemple 3 ........ ......3 g Amino-2 méthyl-2 propanediol-2,3 q.s.p. .... ~. pH 7 Par~um ...... ........ . ..... ...... .. . ........ 0,1g ~lcool éthylique ................................ 12 g ~ ette solution est conditio~née dans une bombe a~rosol a~ec:
5~ g dc trichloro~uorom~thanc et 31 g de dichlorodi~luorométhane.
. , , On prépare selon l'invention une lotion de mises en pli5 en procédant au mé~ange des ingrédients suivants:
Po~ymère préparé selon l'exemple 20 ~.., ...~ 19~g Isopropanol~mine ....... .... ........ . . ..... H 7 Alcoo~ éthylique ............. ......... ...... .. ~ 35 g Eau ......... ~............................ ..... ......... ..... 100 g . .
.
:
-Dans cet exemp~e le copolym~re préparé selon l'exemple 20 peut etre avantageusement remplacé par la m8me quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 22 et 23.
Exemple I
, On prépare selon l'invention une la~ue pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivant~:
Polymère préparé selon l'exemple 21 ,,....... 0 2,5g Diéthanolamine ...... ~.. c.. ~.......... ~ pH 7 . . .
Par~um ~ a~ 0~08 g Alcool isopropyli~ue q.s.p. ~... 0.~............. 9 g ~ Cette solution est conditionnée dans une bombe .
I ~ a~rosol avec:
52,7 g de trichlorofluorométhane et 37,3 g de dichloro~luorométhane.
_xemple J
On prepare selon l'invention une laque pour oheveux en procedant au mélange des ingrédients suivants:
Polymère préparé selo.n l'exemple 22 ....................... .~ 2,2g Amino-2 méthyl-2 propanediol 1,3 ................. .....,.... .....0,147g ~lcool éthyli~ue ........... ,,,.. ,,.,,,,... ~. 14 g Par~um .... ~...... ~................. ~........... 0~2 g Cette solution e~t co~ditionnée dan~ une bombe a~rosol avec:
51,3 g de trichloro~luorom~thane et 32,15 g de dichlorodi~luorom~thane.
18 .
1~35~39~L
Dans une forme particulière de réalisation les copolymeres se~on l'invention sont réticulés à l'aide d'un agent de réticulation clans une proportion comprise entre 0,1 et 1, 2~ en poids.
1 ~ ~ 5g~9~
Parmi les différe~ts agents de réticulation pouvant 8tre uti.lises on peut citer : le diéthylène glycol dia~.lyléther, le tétra allyloxyéthane, le triallyl éther du triméthylol pro-pane et les diacrylates ou diméthacrylates de diols tel que l'~thylene glycol. .
~ a réticulation des copolym~res est particuli~rement recommand~e lorsque l'on souhaite obtenir des viscosités plus élev~es.
: Selon l'invention les terpolymère~ peuvent soit se prése~ter sou forme hét~rogène soit sous fo~me homogène.
Par copolymères homo~ènes on e~tend les copolymères do.~t les di~férentes cha~nes macromoléculaires présentent sensi-blement la même teneur en un des monomères les constituant et ceoi sur toute la .longueur de la cha~.ne, la teneur en ce mono-mare ne variant pas plus de 2,5% par rapport ~ la teneur moyenne de ce monomère pour l'ensemble des cha~nes macromoléculaires et ceci sur toute la longueur des cha~nes.
~'utilisation de terpolymères homogènes dans les .
compositions cosmétiques présente de nombreux avantage~ par rapport à .l'utilisation de ces memes polymères sOuS ~orme hétérogène.
~n ef~et .L'utilisat~on de polym~res homogènes apporte des ~ualités cosméti~ues importantes et notamm~,nt une ~b9ence de poudrage de la résine entre plusieurs appliCationS de .laques aérosols sur la chevelure.
~'o~tention de polymères homo~ane~ en composition est une op~ration particulièrement délicate. Cette opération se complique singuliarement quand il s'aglt des terpolym~res.
~ans le cas des terpolymares contenant de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, l'utilisation des esters allylique~ ou méthallyliques, dont la chaine hydrocarbonée est ramifi~e, est particulièrement recommandée car leur ~ 4 --1C~85~93-pr~sence homog~n~ise la composition duterpolymare tout au long de la polymérisation. :
, . . ............................................ .
~ a présente invention a également pour objet le pro-duit industrlel nouveau que constituent les terpolymères décrits cl-dessus qul ont subi la sali~ication de leur fonction acide a l'aide d'une base organique telle que : la monoéthanolamine, -la diéthanolamine, la triéthanolamine, les isopropanolamines, la morpholine, ainsi que certains aminoalcools tels que ~ -l'amino-2 méthyl-2 propanol et l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3.
Selon l'invention les terpolymères peuvent être avan-tageusement neutralisés a l'aide d'une des bases citées ci-dessus dans une quantité égale par exemple à 10 à 150% et de préférence à 50 à 120~ de la quantité correspondant à une I neutralisation stoechiométrique.
~ es terpolymères selon l'invention peuvent 8tre prépa-- `
r~s par copolymérisation en phase liquide par exemple dans un ~ 901vant tel que l'alcool ou le benzène. Cependant il est préfé-j ra~le de réaliser la polymérisation en masse ou en suspension dans un solvant tel que l'eau.
Ce~ polymérisations peuvent s'ef~eotuer en pr~sence d'u~ catalyseur de polymérisation tel que le perox~de de benzoyle, le perox~d~ de l~uroyle, ot l'azobi~^isobutyronitrile, la conoentratlon de oatalyseur ~tant comprise par exemple entre - 0J5 et 6% et de préférence entre 1 et 4% en poids par rapport au poid~ total des monomares mis en réaction.
~ a polymérisation en suspension qui permet d'obtenir les copolymères SOU9 ~orme de perles s'ef~ectue comme décrit précédemment dans l'eau en présence d'un collo~de protecteur tel que llalcool polyvinylique ou l'acide polyacrylique ou l'hydroxyéthylcellulose.
.
~1~1 35i0~
~ a concentration du collo9de protecteur peut par exemple être comprise entre OJ 1 et 1% en poids par rapport au poids total des monomèresO
~ a présente invention a également pour objet le pro~
duit industriel nouveau que constitue une composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un terpoly-m~re tel que défini ci-dessus, éventuellement neutralisé, en solu~ion dans un véhicule cosmétique approprié. ~ : :
~e produit cosmétique selon l'invention peut être par.
e~emple une laque pour cheveux se présentant ou non sous forme aérosol, une lotion de mises en plis ou encore une composition traitante pour la chevelure.
A titre diexemple une laque aérosol pour cheveux peut être réalisée en conditionnant dans une bombe a~rosol de 1 ~ 45 en poids d'un terpolymère selon l'inventio.n éventuellement neu-tralisé, de 6 à 45% et de pré~érence de 8 à 25~ en poids d'un alcool et de 54 ~ 90% en poids d'un gaz propulseur liquéfié
~ 80US pression, tel que le dichlorodifluorométhane et le trichlo- ~
rofluorométhane et leurs mélanges. ~.
En tant qu'alcool on utilise de préf~rence l'alcool éthylique ou l'~lcool isopropylique.
Une lotion de mises en plis selon .l'lnvention peut 8tre par exemple réali~ée en introduisant d~n~ une solution .I hydroalcoolique ayant un titre de 20 ~ 66~ en alcool, 1 à 3%
e.n poids d'un terpolymere selon l'i.nvention de p~éférence neutralisé.
.. ~es compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également contenir des adjuvants cosmétiques conventionnels tels que des parfums, des colorants, des préservateurs, des plasti~iants, des produits cationiques, des produits non-ioni-ques, des silicones pour am~liorer la bril.lance ou d'autres rési.~es cosmétiques. .
, Dans ~e but de mieux faire comprendre l'invention on va en décrire maintenant a titre d'i U ustration et sans aucun caractère limitati~,divers exemples de mise en oeuvre.
EXEMP~E 1 Pr~Paration d'un copolymère, Acide cro~onique 10~o~
Acétate de vinyle 75~j Diméthyl propanoate d'allyle 15~o.
Dans un ballon de 500 ml muni d'un agitateur mécani~
que9 d'une arrivée d'azote, d'un réfrigérant et d'un thermo-m~tre, on introduit 75 g d'acétate de vinyle, 15 g de diméthyl ~-.
propanoate d'allyle, 10 g d'acide crotonique, 1,2 g de peroxyde de benzoyle et 200 g d'eau contenant 1,6 g de Cellosize .
Le mélange est chauf~é au re~lux SOU9 agitation pendant 10 heures; le copolym~re est récup~ré sou~ forme de perles.
Rendement : gOv,~
Indice d'acide : 67 ~ .
Visco~ité : 2,0 cp (en solution à 5% dans le diméthyl- ~ .
~ormamide (DM~) à 34,6C).
Poids moléculaire: 24.000 (par osmom~trie en solution dans le dioxanne).
E~EMP~ 2 Selon l'exemp~e 1,on copol~m~rise:
- 10 g d'acide crotonique - 75 g d'ac~tate de vinyle - 15 g de diméthyl-2,2 pentanoate d'allyle - en présence de 2 g de peroxyde de benzoyle Rendement : 95%
Indice d'acide : 70 . .
Viscosité : 1,84 op (5% DM~ à 34,6C). ;:
EXEMP~æ 3 Selon l'exemple1, on copolym~rise:
- 10 g d'acide cro-tonique 80 g d'acétate de vinyle * marque de commerce ~ :
- 1 - ' .
- 1~85~9~
- 10 g de diméthyl propanoate d'allyle - en présence de 1,2 g de peroxyde de benzoyle Rendement : 95c~o Indice d'acide : 76 Viscosité : 2,04 cp (5% DMF à 34,6C) j ~n = 22.000 EXEMP~ 4 ! --Selon l'exemple 1,on copolymérise:
- 10 g d'acide crotonique - 78 g d'acétate de vinyle - 12 g de diméthyl propanoate d'ally.le - en présence de 1,2 g de peroxyde de benzoyle Rendement : 88%
Indice d'acide : 71 Vi~¢osité : 2,05 cp ~5% DMF ~ 34,6C).
X~P~ 5 Se.lo.n l'exemple 1,on copolymérise:
- 7,5 g d'acide crotonique - 77,5 g d'acétate de ~inyle 20- 15 g de diméthyl propanoate d'allyle - en pré~ence de 1,2 g de peroxyde de benzoyle Rendement : 90~0 I~ndice d'acide : 54 Vi~oo~ité ~ 2,06 cp (5yO DM~ ~ 34,6a) Selon l'exe~ple1~ on copolym~rise:
- 8 g d'acide crotonique - 77 g d'acétate de vinyle _ 15 g de diméthyl propanoate d'allyle 30- e~ présence de 1,2 g de perox~de de benzoyle . Rendement : 96~o I~dice d'acide : 5~,5 , '''' :
~ - 8 . .:
,.,~,.
~ 35~Dg~ ::
.
Viscosité ; 1,99 cp (5% D~I~ à ~4~6C) Mn - 19~000 .
EXEMP~E 7 Selon llexemple1~ on copolymérise: `
- 10 g d'acide cxotonique I - 75 g d'acetate de ~inyle ! 15 g de diméthyl-2,2 octanoate d'allyle ~ .- en présence de 4 g de peroxyde de benzo~le ¦ Rendement : 92~o .~
Indi¢e d'acide : 72 .- .
EXEMPIæ 8 Préparation d'un terpolymère homo~ène en composition ~paration d'un polym~re:
- Acide crotonique .~.,... ,......... 10%
- Acétate de vinyle ...... ~......... 75%
- Diméthyl propanoate d'allyle .,... 15%
Dans un ballon d'un l~tre muni d'un agitateur mécani- .
que? d'une arrivée d'azote, d'un ré~rigérant et d'un thermo- ~.
matre, on introduit 75 g d'ac~tate de vinyle, 15 g de diméthyl p~opanoate d'allyle, 10 g d'acide ¢rotonique, 1,2 g de peroxyde de benzoyle, 90 g d'éthylène glycol et 200 g d'eau contenant 1,6 g de CellosizeO :
~e m~lange est chauf~ au re~lux 90U~ agitation pen-dant 11 heure~, le copolym~re e~t r~cupér~ sous forme de perles.
Rendement : 85 %
Ind~ce d'acide : 65`
Viscosité : 1,84 cp ~5% DME ~ 3~f6C).
~XEMP~E 9 __ .
Selo~ l'exemple 1,on copolymérise: . .
- 82 g d'ac~tate de vinyle - 10 g d'acide crotonique ",~ g _ ~
5~91 - 8 g diméthyl propanoate d'a~lyle - an pr~ence de 1,5~ de peroxgde de benzoyle Rendemen-t : 89 Viscosité : 2,28 cp Indice d'acide : 67 EXEMPI~ 10 Selon l'exemple1, on copolymérise:
- 71 g d'ac~tate de vin~le - 9 g d'acide crotonique .
- 20 g diméthyl propanoate d'allyle - en présence de 1,2 % de peroxyde de benzoyle Rendement : 90 %
Visoosité : 1,66 cp Indice d'acide : 60 Selon l'exemple1, on copolyméri~e:
- 79 g d'acétate de vinyle ~ 8 g d'acide crotonique - 13 g diméthyl propanoate d'allyle : 20 Réndement : 90 %
Viscosité : 2,22 cp Indice d'acide : 53 ~EMP~E 12 -Selon l'exemple 2,on copolymérise:
- 7'3 g d'acétate de vinyle 12 g d'acide crotonique , - 15 g diméthyl propanoate d'allyle Re.ndement : 92 %
Viscosit~ : 1,78 cp Indice d'acide : 79 ;.
_ 10 -EX~PIæ 13 Selon l'exemple 1, on copolym~rise:
~ 75 g d'ac~tate de vinyle - 10 g d'ac~de crotonique : - 15 g diméthyl propanoate d'allyle ~ en présence de 0,6 g iso bis isobutyro nitrile ~n = 18.500 Rendemen~ : 92 ~ -~
Viscosité ~ 4 cp ~ 10 I~dice d'acide : 69 : EXEI~PIæ 14 .:
Selon l'exemple 2, on copolymérise~
- 75 g d'ao~tate de v~nyle - 12 g d'acide crotonique - 13 g dim~thyl propanoate de m~thallyle Rendement : 89 %
iscosité : 1, 99 cp :
. Indi¢e d'acide : 80 EXEMP$E 15 .
.
Selon l'e~emple2, on copolymérise: .
- 77 g d'acétate de vinyle ~ 8 g d'aclde crotoni~ue - 15 g diméthyl propanoate de m~thallyle Rend0ment : 82 % . ~.
Viscosité : 2,04 cp Indice d'aoide : 54 ~XEMPL~ 16 Selon l'e~emple 2, on copolym~rise:
75 g dlacétate de vinyle _ 10 g d'acide crotonique - 15 g dim~thyl - 2,2 pentanoate de m~thallyle :
5 ~ 1 Rendement : 83 %
Viscosit~ : 1,85 cp Indioe d ' acide : 67 ~XEMP~E 17 Selon l'exemple 2,on copolym~rise~
. ~ 77 g d'acétate de vinyle ~ -- 8 g d~acide croto~ique - 15 g de diméthyl - 2,2 pe.~tanoate de m~thallyle Rendement : 85 ~0 Viscosité : 2,10 cp Indice d'acide : 52 .
EXEMP~æ 18 Selon 1'exemple 2~on copolymérise:
- 75 g d'acétate de vinyle - 10 g d'acide crotonique - 15 g diméthy.l - 2,2 octanoate de m~thall~le Rendement : 86 ,h .
Viscosité : 1,75 cp . Indice d'acide : 67 20 ` ~XEMP~E 19 Selon l'exemple 2~on copolym~rise:
- 77 B d'acétate de vinyle - 8 g d'acid~ crotonique - 15 g d~mét.h~l - 2,2 octanoate d~ m~thallyle Rendement : 84 ~
Visco~ité : 1,83 cp I.ndice d'acide : 55 E~EMPIE 20 Selon l'exemple 2,on copolymérise:
3 - 75 g d'acétate de ~inyle ' - 10 g d'acide CrotoDique _ 12 -~5~g~L ;
15 g isopropyl - 2 dim~thyl - 2,3 butyrate d'allyle Rendement : 82 ~ ~-~iscosité: 1,80 cp Indioe d'acide : 67 EXEMPIæ 21 _ . . . .
Selon l'exemple2~ on copolymérise:
- 75 g d'acétate de ~inyle 10 g d'acide crotonique - 15 g isopropyl - 2 diméthyl-2,3butyrate deméthaIlyle Rendement : 87 %
Viscosit~ : 1,78 cp Indice d'acide : 67 ~XEMPIæ 22 Préparation d'un copol~mère rétic.ulé: :
Dans un tricol de deux l1tres muni d'agitation, thermom~tre, i.ntroduction d'azote, ré~rigérant à reflu~, on ;;
introduit une solution aqueuse composée de 300 parties d'eau distillée et 2,4 parties d'hydro~yéthylcell~lose, puis on ajoute ; le mélange de monomères et de catalyseur en une solution oompo-. . .
sée de 231 parties d'ac~tate de ~inyle, 24 parties dlacide ¢roto.nique, 45 parties de dim~thyl propanoatc d'allyle, 1,5 partie de diallyléther du di~lycol et 10,8 parties de.peroxyde de benæoyle.
~e ~out est polym~ris~ sous agltation ~ une tempéra-ture comprise entre 50 et 100C pendant 8 ~ 20 heures.
~es perles obtenues SoMt essorée~, lavées et s~chées.
~e rendement en perles s~ohes attei.nt 90 - 95 %.
Visoosité ~ 5 % dans la DMF : 1,9 - 2 cps.
EXEMP~æ 23 .
.~ .
Mode opératoire identique ~ I'exemple 22. ~ :
.
. . .
. 13 3L~850~
~ .
A~ec un mélange de monomares composé de 231 parties d'acétate de vinyle, 24 parties d'acide crotoni~ue, 45 parties de diméthyl propanoate d'allyle, 3 partie~ de diallyléther du diglycol et 10,8 parties de péroxyde de be.nzoyle, on obtient un oopolymère rétio~lé de v1sooslté à 35C de 3,65 ops.
~.
- 14 - .
9~
, ~ EXEMP~S DE ~OMPOSI~ION
_ xemPle A ~ . . -, On prépare selon l'invention une laque pour cheveux en proc~dant au mélange des ingrédients suivants:
Polym~re préparé selon l'exemple 1 ............... ........8 g Amino-2 ~thyl-2 propanediol-1,3 q.s p. . 9 ~ ~ pH 7 . .
Alcool ethylique ~... ,.~..... ~.~ q~s.p .................... ......100 g 25 g de cette solutio.n sont co~ditionn~s dan~ une bombe aérosol avec 45 g de trichlo~ofluorométhane et 30 g de ; . 10 dichlorodifluorométhane.
D~ns cet exemple le polymère préparé selon l'exemple 1 . peut 8tre avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polym~res prépar~s selon les exemples 8 à 13.
Exemple ~ .
On prépare se.lon l'in~ention une lotion de mises en ¦ plis en proc~dant au mélange des i.ngrédients sui~ants:
Polymère préparé selon l'exemple 1 .,2 g . Amino-2 méthyl 2 propanol-1. q.s.p. ..................... O.O. pH 7 Alcool éthylique .... O................... ......~........... .......45 g .:
~au ...... 0.O........... ,., q.s,p ,... ,.~,........ 100 g ;.
Dans cet exemple le polymare préparé selon l'exemple 1 p~ut ~tre ava~tageusement remplac~ par la m~me ~uantit~ d'un de~ po~ymères pr~par~s se.lon le~ exemple~ 14 ~ 18~
Exemple C . :
On prépare selon l'inve~tion une laque pour che~eux en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Polym~re pr~paré selon l'exemple 4 ........................... 3 g Amino-2 méthyl-2 propanediol-1~3 q.s.p. ...................... pH 7 Paxfum .. 0............ ,... ,................... ,.,....... ....,,......... 091g Alcool ~thylique q.s.p. ~... 0.... ,.... ...... . 12 g . .
. ,, ', ' ,, '. _ 15 Cette solution est conditionnée dans une bombe aérosol avec~
~9,7 g de trichlorofluorométhane et 35,3 g de dichlorodi~luorométhane. .
, Dans cet exemple le polymare préparé selon l'exemple 4 .
, , peut ~tre avantageusement remplacé par une quantité équivalente : d'un de.s polymères préparés selon les exemples 7 et 19.
~ . .
On prép~re selon l'inve,ntion une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants:
1 ,. , Polymère préparé selon l'exemple 5 ....... ~........ 3 g , ¦ . . Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p. ..... .... ,, pH 7 ParIum .... ,................ ,,................. O,~g Alcool éthy.lique .. ~....... .,,,. q,s.p. ,,.... 12 Cette solution est conditio,nnée dans une bombe aéxosol avec:
. 49,7 g de trichlorofluorométhane et 35,3 g de dichlorodi~luorométhane.
Dans ce,t exemple les 1~ g d'a1cool éth~lique peuvent être avantageusement remplacés par la même quantité d'aicool isopropylique.
E~emple E
-, On pr~par~ ~elon l'in~e.~tion une la~ue poux cheveux en proc~dant au mélange des i.ngrédients suivants:
Polymère préparé selo,n l'exemple 5 ..,~.,.... 2 g Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p. ....... pH 7 Par~um .. ,... ,... ,,....... ,,... 0......... ~....... 0,1g Alcool éthylique ................ q.s.p. .... , 8 g , Cette solution est conditionnée dans une bombe aérosol avec: .
~' , . . . .
. . .
, . - 16 -, ' ~'.
~¢185~9~ -52,7 g de trichloro~luorométha~e et 37,3 de dichlorodi~luorométhane.
~ . ..
On prépare selon l'invention une laque pour cheveux en ~ -procédant au mélange des ingr~dients suivants:
Polym~re préparé selon l'exemple 6 .... ...... 2 g Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p. . ... pH 7 Parfum ... ~.,,.0,... ,.... ,,~... ,................. O......... 0~1g Alcool éthylique ... ~.... O.~......... O~c~ 8 g Cette solution est conditionnée dans une bombe aérosol aveo-59 g de trichloro~luorométhane et 31 g de dichlorod~luorom~thane.
~3~ e G
On pr~pare selon l'invention une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants:
Polymère préparé selo~ l'exemple 3 ........ ......3 g Amino-2 méthyl-2 propanediol-2,3 q.s.p. .... ~. pH 7 Par~um ...... ........ . ..... ...... .. . ........ 0,1g ~lcool éthylique ................................ 12 g ~ ette solution est conditio~née dans une bombe a~rosol a~ec:
5~ g dc trichloro~uorom~thanc et 31 g de dichlorodi~luorométhane.
. , , On prépare selon l'invention une lotion de mises en pli5 en procédant au mé~ange des ingrédients suivants:
Po~ymère préparé selon l'exemple 20 ~.., ...~ 19~g Isopropanol~mine ....... .... ........ . . ..... H 7 Alcoo~ éthylique ............. ......... ...... .. ~ 35 g Eau ......... ~............................ ..... ......... ..... 100 g . .
.
:
-Dans cet exemp~e le copolym~re préparé selon l'exemple 20 peut etre avantageusement remplacé par la m8me quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 22 et 23.
Exemple I
, On prépare selon l'invention une la~ue pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivant~:
Polymère préparé selon l'exemple 21 ,,....... 0 2,5g Diéthanolamine ...... ~.. c.. ~.......... ~ pH 7 . . .
Par~um ~ a~ 0~08 g Alcool isopropyli~ue q.s.p. ~... 0.~............. 9 g ~ Cette solution est conditionnée dans une bombe .
I ~ a~rosol avec:
52,7 g de trichlorofluorométhane et 37,3 g de dichloro~luorométhane.
_xemple J
On prepare selon l'invention une laque pour oheveux en procedant au mélange des ingrédients suivants:
Polymère préparé selo.n l'exemple 22 ....................... .~ 2,2g Amino-2 méthyl-2 propanediol 1,3 ................. .....,.... .....0,147g ~lcool éthyli~ue ........... ,,,.. ,,.,,,,... ~. 14 g Par~um .... ~...... ~................. ~........... 0~2 g Cette solution e~t co~ditionnée dan~ une bombe a~rosol avec:
51,3 g de trichloro~luorom~thane et 32,15 g de dichlorodi~luorom~thane.
18 .
Claims (21)
1. Nouveaux terpolymères caractérisés par le fait qu'ils résultent de la copolymérisation:
(a) d'acide crotonique (b) d'acétate de vinyle et (c) d'un ester allyique ou méthallylique correspondant à la formule générale suivante:
(I) dans laquelle:
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical - CH3;R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente soit le radical -CH3 soit le radical -HC (CH3)2 ; étant entendu que R1 + R2 doit être inférieur ou égal à 7 atomes de carbone.
(a) d'acide crotonique (b) d'acétate de vinyle et (c) d'un ester allyique ou méthallylique correspondant à la formule générale suivante:
(I) dans laquelle:
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical - CH3;R1 représente une chaîne hydrocarbonée saturée linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R2 représente soit le radical -CH3 soit le radical -HC (CH3)2 ; étant entendu que R1 + R2 doit être inférieur ou égal à 7 atomes de carbone.
2. Terpolymères selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils résultent de la copolymérisation de 6-15%
d'acide crotonique, de 65-86% d'acétate de vinyle et de 8-20%
d'ester allylique ou méthallylique de formule (I).
d'acide crotonique, de 65-86% d'acétate de vinyle et de 8-20%
d'ester allylique ou méthallylique de formule (I).
3. Terpolymères selon la revendication 2, caractérisés par le fait qu'ils résultent de la copolymérisation de 7-12% d'aci-de crotonique, de 71-83% d'acétate de vinyle et de 10-17% d'ester allylique ou méthallylique de formule (I).
4. Terpolymères selon la revendication 1, 2 ou 3,carac-térisés par le fait que l'ester allylique ou méthallylique de for-mule (I) est choisi dans le groupe que constituent le diméthyl propanoate d'allyle, le diméthyl propanoate de méthallyle, le diméthyl-2,2 pentanoate d'allyle, le diméthyl-2,2 pentanoate de méthallyle, le diméthyl-2,2 hexanoate d'allyle, le diméthyl-2,2 hexanoate de méthallyle, le diméthyl-2,2 octanoate d'allyle, le diméthyl-2,2 octanoate de méthallyle et l'isopropyl-2 diméthyl-2, 3 butyrate d'allyle.
5. Terpolymères selon la revendication 1, 2 ou 3, ca-ractérisés par le fait qu'ils ont un poids moléculaire compris entre 15.000 et 30.000.
6. Terpolymères selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisés par le fait qu'ils sont réticulés à l'aide d'un agent de réticulation dans une proportion comprise entre 0,1 et 1,2 %.
7. Terpolymères selon la revendication 1,2 ou 3, caractérisés par le fait qu'ils sont homogènes en composition.
8. Terpolymères selon la revendicaiton 1, 2 ou 3, caractérisés par le fait qu'ils sont neutralisés à l'aide d'une base organique prise dans le groupe constitué par: la monoétha-nolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, les isopropanola-mines, la morpholine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 et l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3.
9. Procédé de préparation de terpolymères selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on copolymérise en présence d'un catalyseur les monomères en suspension aqueuse.
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que le catalyseur est employé dans une proportion com-prise entre 0,5 et 6 % par rapport au poids total des monomères.
11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'on polymérise en présence d'un catalyseur, de 6-15% d'acide crotonique, de 65 - 86% d'acétate de vinyle et de 8 - 20% d'ester allylique ou méthallylique de formule (I) en suspension aqueuse.
12. Procédé selon la revendicaiton 11, caractérisé par le fait que l'on copolymérise en présence d'un catalyseur, de 7 -12% d'acide crotonique, de 71 - 83% d'acétate de vinyle et de 10 - 17% d'ester allylique ou méthallylique de formule I en sus-pension aqueuse.
13. Procédé selon la revendication 9, 11 ou 12, carac-térisé par le fait que l'ester allylique ou méthallylique de for-mule (I) est choisi dans le groupe que constituent le diméthyl propanoate d'allyle, le diméthyl propanoate de méthallyle, le diméthyl-2,2 pentanoate d'allyle, le diméthyl-2,2 pentanoate de méthallyle, le diméthyl-2,2 hexanoate d'allyle, le diméthyl-2,2 hexanoate de méthallyle, le diméthyl-2,2 octanoate d'allyle, le diméthyl-2,2 octanoate de méthallyle et l'isopropl-1-2 diméthyl-2 3 butyrate d'allyle.
14. Procédé selon la revendication 9, 11 ou 12, caracté-risé en ce que les terpolymères obtenus ont un poids moléculaire compris entre 15.000 et 30.000.
15. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'on soumet les terpolymères ainsi obtenus à l'action d'un agent de réticulation dans une proportion comprise entre 0,1 et 1,2%.
16. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'on neutralise les terpolymères ainsi obtenus à l'aide d'une base organique prise dans le groupe contitué par: la mono-éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, les isopro-panolamines, la morpholine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1 et l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3.
17. Composition cosmétique pour cheveux, caracté-risée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique pour laques et lotions de mise en plis, au moins un terpolymère selon la revendication 1.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée dans une bombe aérosol et contient de 1 à 4 % en poids de terpolymères, de 6 à 45 % en poids d'alcool et de 54 à 90 % en poids d'un gaz propulseur li-quéfié sous pression.
19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée dans une bombe aérosol et contient de 1 à 4 % en poids de terpolymères, de 8 à 25 % en poids d'alcool et de 54 à 90 % en poids d'un gaz propulseur liqué-fié sous pression.
20. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle est une solution hydroalcoolique contenant de 1 à 3 % en poids de terpolymères et constitue une lotion de mises en plis.
21. Composition selon la revendication 17, 18 ou 20, caractérise par le fait qu'elle contient en outre des ingrédients cosmétiques tels que parfumes, colorants, préservateurs et plasti-fiants.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU69760 | 1974-04-01 | ||
LU69760A LU69760A1 (fr) | 1974-04-01 | 1974-04-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CA1085091A true CA1085091A (fr) | 1980-09-02 |
Family
ID=19727625
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CA223,565A Expired CA1085091A (fr) | 1974-04-01 | 1975-04-01 | Terepolymeres, laques et lotions de mises en plis les contenant |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3966404A (fr) |
JP (1) | JPS50145535A (fr) |
BE (1) | BE827250A (fr) |
CA (1) | CA1085091A (fr) |
CH (1) | CH606152A5 (fr) |
DE (1) | DE2513808A1 (fr) |
FR (1) | FR2265782B1 (fr) |
GB (1) | GB1487901A (fr) |
IT (1) | IT1041370B (fr) |
LU (1) | LU69760A1 (fr) |
NL (1) | NL7503765A (fr) |
Families Citing this family (191)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5265597A (en) * | 1975-11-27 | 1977-05-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of high polimeric materials with improved water absorption |
LU76955A1 (fr) * | 1977-03-15 | 1978-10-18 | ||
FR2390951A1 (fr) * | 1977-05-17 | 1978-12-15 | Oreal | Nouvelles compositions cosmetiques sous forme de laques aerosols pour fixer la chevelure |
FR2436213A1 (fr) * | 1978-09-13 | 1980-04-11 | Oreal | Composition de traitement des matieres fibreuses a base de polymeres cationiques et anioniques |
JPS5892448A (ja) * | 1981-11-27 | 1983-06-01 | Asahi Glass Co Ltd | 気体選択透過素子 |
DE3306560A1 (de) * | 1983-02-25 | 1984-08-30 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Neue 2-methylpentansaeureester, deren herstellung und verwendung als riechstoffe sowie diese enthaltende riechstoff-kompositionen |
FR2549842B1 (fr) * | 1983-07-25 | 1988-01-29 | Oreal | Copolymeres d'acide acrylique ou methacrylique, d'un acrylate ou methacrylate d'alkyle et d'un derive allylique, et leur utilisation en cosmetique |
US6113893A (en) * | 1993-07-28 | 2000-09-05 | Pfizer Inc. | Psoriasis treatment |
US5543483A (en) * | 1994-09-21 | 1996-08-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Hydroxy-functional allyl terpolymers |
US5480954A (en) * | 1994-09-21 | 1996-01-02 | Arco Chemical Technology, L.P. | Allyl ester copolymers with allylic alcohols or propoxylated allylic alcohols |
FR2755608B1 (fr) | 1996-11-12 | 1999-01-08 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere anionique ou non ionique et une silicone carboxylique |
FR2760636B1 (fr) | 1997-03-14 | 1999-04-30 | Oreal | Composition gelifiee vaporisable |
FR2773069B1 (fr) | 1997-12-29 | 2001-02-02 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un tensioactif acide amidoethercarboxylique et au moins une association d'un polymere anionique et d'un polymere cationique |
FR2785182B1 (fr) * | 1998-11-03 | 2002-04-12 | Oreal | Dispositif flacon pompe contenant un polycondensat comprenant au moins un motif polyurethanne et/ou polyuree |
FR2786391B1 (fr) | 1998-11-26 | 2002-08-02 | Oreal | Composition de coiffage comprenant un polymere aux caracteristiques particulieres et un polymere filmogene ionique |
FR2794971B1 (fr) | 1999-06-18 | 2003-08-29 | Oreal | Composition de cosmetique capillaire sous forme d'emulsion d'eau-dans-silicone comprenant au moins un polymere fixant |
FR2795310B1 (fr) | 1999-06-25 | 2003-02-14 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant un polymere amphotere et un polymere fixant/conditionneur et leurs utilisations |
FR2795316B1 (fr) | 1999-06-28 | 2004-12-24 | Oreal | Procede de permanente comprenant l'application preliminaire d'une composition comprenant au moins un polymere anionique |
FR2795634A1 (fr) | 1999-06-30 | 2001-01-05 | Oreal | Mascara comprenant des polymeres filmogenes |
FR2795635B1 (fr) | 1999-06-30 | 2006-09-15 | Oreal | Mascara comprenant des polymeres filmogenes |
FR2806274B1 (fr) | 2000-03-14 | 2002-09-20 | Oreal | Applicateur a bille contenant une composition capilaire |
FR2811886B1 (fr) | 2000-07-18 | 2003-01-31 | Oreal | Composition de coiffage des cheveux permettant un remodelage de la coiffure et procede de remodelage de la coiffure utilisant une telle composition |
JP2004509081A (ja) | 2000-08-16 | 2004-03-25 | ロレアル | 接着性粒子を含むヘアスタイリング組成物 |
FR2815854A1 (fr) * | 2000-10-30 | 2002-05-03 | Oreal | Composition cosmetique procurant de bonnes proprietes de tenue et comprenant un copolymere a motif acide |
FR2822680B1 (fr) * | 2001-03-30 | 2003-05-16 | Oreal | Compositions cosmetiques detergentes contenant un tensioactif anionique derive d'acides amines et un agent conditionneur soluble et leurs utilisations |
US6782456B2 (en) * | 2001-07-26 | 2004-08-24 | International Business Machines Corporation | Microprocessor system bus protocol providing a fully pipelined input/output DMA write mechanism |
AU2003299071A1 (en) | 2002-09-26 | 2004-04-19 | L'oreal | Glossy non-transfer composition comprising a sequenced polymer |
MXPA03008714A (es) | 2002-09-26 | 2004-09-10 | Oreal | Polimeros secuenciados y composiciones cosmeticas que comprenden tales polimeros. |
WO2004043330A2 (fr) | 2002-11-07 | 2004-05-27 | L'oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un carbonate cyclique particulier apte a polymeriser |
US20040141926A1 (en) | 2002-11-08 | 2004-07-22 | Raquel De Carvalho | Cosmetic composition for the hair with a waxy effect, in aerosol form |
US20050063933A1 (en) * | 2003-06-17 | 2005-03-24 | Sabine Vrignaud | Cosmetic hair composition comprising isoeicosane and at least one nonsilicone fixing polymer |
US20050158265A1 (en) * | 2003-06-17 | 2005-07-21 | Sabine Vrignaud | Cosmetic hair composition comprising tridecyl trimellitate and at least one fixing polymer |
US20050136027A1 (en) * | 2003-06-17 | 2005-06-23 | Sabine Vrignaud | Cosmetic hair composition based on isoeicosane and on a silicone fixing polyurethane |
US20050186151A1 (en) * | 2003-08-11 | 2005-08-25 | Franck Giroud | Cosmetic composition comprising stabilized and optionally coated metal particles |
FR2860143B1 (fr) | 2003-09-26 | 2008-06-27 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere sequence et une huile siliconee non volatile |
FR2861291A1 (fr) * | 2003-10-24 | 2005-04-29 | Oreal | Composition cosmetique capillaire a base de polymeres fixants et de composes susceptibles de gonfler sous l'action de la chaleur. |
US8399001B2 (en) | 2003-11-18 | 2013-03-19 | L'oreal | Cosmetic composition comprising at least one gellan gum or derivative thereof, at least one monovalent salt, and at least one suspension compound, processes using this composition, and uses thereof |
US8246940B2 (en) | 2003-11-18 | 2012-08-21 | L'oreal S.A. | Cosmetic composition comprising gellan gum or a derivative thereof, a fixing polymer, a monovalent salt and an alcohol, process of using the same |
US20050186165A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-08-25 | Estelle Mathonneau | Cosmetic composition based on a cosmetically active compound and a gel comprising at least one crosslinked network of crosslinked polymer particles |
FR2863884B1 (fr) * | 2003-12-19 | 2007-06-29 | Oreal | Composition coiffante comprenant, dans un milieu majoritairement aqueux, un polyurethane cationique elastique, procedes la mettant en oeuvre et utilisations |
US7294152B2 (en) * | 2004-01-07 | 2007-11-13 | L'oreal S.A. | Dyeing composition comprising at least one fluorindine compound for the dyeing of keratinic fibers, dyeing process comprising the composition and compound |
US20050196368A1 (en) * | 2004-02-12 | 2005-09-08 | Ludivine Laurent | Cosmetic composition comprising at least one anionic fixing polymer and at least one nonionic compound, and a process for shaping keratin fibers therewith by applying heat |
FR2867679B1 (fr) * | 2004-03-17 | 2008-08-22 | Oreal | Composition cosmetiques comprenant des polyamines modifiees et utilisations desdites compositions. |
US8728451B2 (en) | 2004-03-25 | 2014-05-20 | L'oreal | Styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer, processes employing same and uses thereof |
US20050220723A1 (en) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Katarina Benabdillah | Aerosol device comprising a propellant and a styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer and an additional fixing polymer; processes therefor and uses thereof |
US7976831B2 (en) | 2004-04-02 | 2011-07-12 | L'oreal S.A. | Method for treating hair fibers |
FR2868305B1 (fr) | 2004-04-02 | 2006-06-30 | Oreal | Procede de traitement capillaire et utilisation dudit procede |
US8968707B2 (en) | 2004-05-07 | 2015-03-03 | L'oreal | Composition packaged in an aerosol device, comprising at least one anionic fixing polymer, at least one silicone oxyalkylenated in the alpha and omega positions of the silicone chain, and at least one propellant |
FR2873576B1 (fr) | 2004-07-29 | 2006-11-03 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique lineaire et une gomme de guar modifiee, procedes mettant en oeuvre cette composition et utilisations |
US20060024259A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Sabine Vrignaud | Cosmetic composition comprising, in a non-fatty medium, at least one linear sulfonic polyester and at least one nonionic thickening polymer, processes using this composition and uses thereof |
US20060188461A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-08-24 | Cecile Bebot | Linear sulfonic polyester as a water-resistant hair fixing agent |
FR2873579B1 (fr) | 2004-07-29 | 2006-11-03 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique lineaire et un polyurethane particulier, procedes mettant en oeuvre cette composition et utilisations |
US20060024261A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Bebot Cecile | Cosmetic compositions comprising a linear sulfonic polyester and a polyurethane, processes using these compositions and uses thereof |
US20060024260A1 (en) * | 2004-07-29 | 2006-02-02 | Cecile Bebot | Cosmetic composition comprising a water-dispersible linear sulphonic polyester and a modified guar gum, methods employing this composition and uses |
US20060024255A1 (en) | 2004-07-30 | 2006-02-02 | L'oréal | Hair styling compositions comprising adhesive particles and non-adhesive particles |
US20060057094A1 (en) * | 2004-09-09 | 2006-03-16 | Estelle Mathonneau | Hair styling composition comprising at least one hydrophilic polymeric high porosity material and at least one fixing polymer |
US20060078507A1 (en) * | 2004-09-09 | 2006-04-13 | Charles Gringore | Aerosol device containing a composition comprising at least one propellant, at least one acrylic associative polymer, and at least one fixative polymer |
FR2874824B1 (fr) | 2004-09-09 | 2006-12-01 | Oreal | Composition de coiffage comprenant l'association d'un materiau polymerique hydrophile de haute porosite et polymere fixant |
FR2875135B1 (fr) | 2004-09-10 | 2006-12-01 | Oreal | Composition cosmetique comprenant des composes ayant une structure cage |
US20060062748A1 (en) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Estelle Mathonneau | Cosmetic composition comprising at least one cage-like structure compound |
FR2876025B1 (fr) | 2004-10-04 | 2007-02-09 | Oreal | Composition cosmetique capillaire a base de particules creuses et de polyurethane fixant silicone |
FR2876026B1 (fr) | 2004-10-04 | 2007-02-09 | Oreal | Composition cosmetique capillaire a base de particules creuses et de polymere fixant non silicone |
US20060088493A1 (en) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Gabin Vic | Composition and process for the cosmetic treatment of keratin materials based on electrophilic monomers and non-silicone polymers |
US20060210507A1 (en) * | 2004-10-28 | 2006-09-21 | Ludivine Laurent | Cosmetic composition comprising at least one sulphonic polyester and at least one polyurethane |
FR2877215B1 (fr) | 2004-10-28 | 2006-12-29 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique et un polyurethane |
FR2877926B1 (fr) | 2004-11-16 | 2007-01-26 | Oreal | Dispositif pressurise pour le coiffage des fibres capillaires et utilisation d'un tel dispositif pour la mise en forme et/ou le soin des fibres capillaires. |
US20060177399A1 (en) * | 2004-11-16 | 2006-08-10 | Herve Jourdan | Pressurized device for hair fiber styling and use of the same for hair fiber styling and/or hair |
FR2877927B1 (fr) | 2004-11-16 | 2007-01-26 | Oreal | Dispositif pressurise pour le coiffage des fibres capilaires et utilisation d'un tel dispositif pour la mise en forme et/ou le maintien de la coiffure. |
DE602005019319D1 (de) * | 2004-11-26 | 2010-03-25 | Ucl Business Plc | Zusammensetzungen mit ornithin und phenylacetat oder phenylbutyrat zur behandlung von hepatischer enzephalopathie |
US7815901B2 (en) | 2005-01-28 | 2010-10-19 | L'ORéAL S.A. | Hair treatment method |
FR2881346B1 (fr) | 2005-01-28 | 2007-04-27 | Oreal | Procede de traitement capillaire et utilisation dudit procede |
FR2882560B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-05-18 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant d'oxydation, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
US20060236469A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-26 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and oxidizing agent, preparation and process for coloring keratinous fibers employing the anhydrous composition |
FR2882561B1 (fr) | 2005-02-28 | 2007-09-07 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant direct, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre |
US20060242771A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-11-02 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising a film-forming polymer and a direct dye, preparation and dyeing process using the composition |
FR2882521B1 (fr) | 2005-02-28 | 2008-05-09 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
US20060230546A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-10-19 | Eric Bone | Anhydrous composition in the form of a film comprising at least one film-forming polymer and at least one oxidation dye, preparation, and dyeing process |
FR2882518B1 (fr) | 2005-02-28 | 2012-10-19 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct anthraquinonique, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
FR2882519B1 (fr) | 2005-02-28 | 2008-12-26 | Oreal | Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct azomethinique composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation |
FR2882559B1 (fr) | 2005-02-28 | 2008-03-21 | Oreal | Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un agent oxydant, preparation et procede de traitement de fibres keratiniques la mettant en oeuvre |
US7744859B2 (en) | 2005-04-29 | 2010-06-29 | L'oreal S.A. | Semipermanent hair shaping method |
US7824664B2 (en) | 2005-04-29 | 2010-11-02 | L'oreal S.A. | Semipermanent hair shaping method |
FR2885040B1 (fr) | 2005-04-29 | 2008-12-26 | Oreal | Procede de mise en forme semi-permanente des cheveux |
US20060257339A1 (en) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | L'oreal | Use of conductive polymer nanofibers for treating keratinous surfaces |
US20070184002A1 (en) * | 2006-01-20 | 2007-08-09 | Sabine Vrignaud | Non-washing cosmetic composition comprising at least one ionic fixing polymer and at least one ester of polyethylene glycol and of fatty acid, and method for fixing a hairstyle |
US20070184001A1 (en) * | 2006-01-20 | 2007-08-09 | Sabine Vrignaud | Cosmetic composition comprising a nonionic fixing polymer and a specific ester of polyethylene glycol and of fatty acid, and a method for fixing the hairstyle |
FR2904320B1 (fr) | 2006-07-27 | 2008-09-05 | Oreal | Polymeres sequences, et leur procede de preparation |
FR2904536B1 (fr) * | 2006-08-04 | 2008-11-07 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un polysaccharide de type carraghenane lambda sous forme d'aerosol, procede de traitement cosmetique des fibres keratiniques et utilisation de la composition |
FR2907678B1 (fr) | 2006-10-25 | 2012-10-26 | Oreal | Composition de coloration des fibres keratiniques comprenant un copolymere bloc polysiloxane/polyuree |
FR2910274B1 (fr) | 2006-12-22 | 2009-04-03 | Oreal | Procede de deformation permanente des fibres keratiniques comprenant une etape d'application d'une composition reductrice faiblement concentree et une etape intermediaire de sechage |
FR2912936B1 (fr) | 2007-02-23 | 2011-12-16 | Oreal | Dispositif de pulverisation d'une composition de brillance |
FR2912935B1 (fr) | 2007-02-23 | 2009-05-15 | Oreal | Dispositif de pulverisation d'une composition de fixation |
FR2917968B1 (fr) | 2007-06-29 | 2010-02-26 | Oreal | Compositions cosmetiques detergentes comprenant quatre tensioactifs, un polymere cationique et un agent benefique et utilisation |
FR2930440B1 (fr) | 2008-04-28 | 2012-12-14 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyurethane cationique et un polyacrylate particulier et utilisations en coiffage |
FR2939657B1 (fr) | 2008-12-15 | 2011-02-11 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une polyamine portant des groupes diazirines et utilisation pour le photo-greffage d'un polymere non saccharidique different des polymeres polyamines |
WO2010076483A1 (fr) | 2008-12-16 | 2010-07-08 | L'oreal | Composition cosmetique comprenant un polyester, une huile organique et de l'eau. |
WO2010076484A1 (fr) | 2008-12-16 | 2010-07-08 | L'oreal | Composition cosmetique anhydre comprenant un polyester, une huile volatile et une huile non volatile. |
FR2940063B1 (fr) | 2008-12-19 | 2011-02-11 | Oreal | Compositions anti-transpirantes contenant au moins un complexe forme par l'association d'au moins une espece anionique et d'au moins une espece cationique et procede de traitement de la transpiration humaine. |
FR2941622B1 (fr) | 2009-01-30 | 2011-04-01 | Oreal | Composition de coiffage a effet cire, en aerosol et utilisations |
FR2941621B1 (fr) | 2009-01-30 | 2011-04-01 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un alkoxysilane particulier et une gomme microbienne et utilisations en coiffage |
WO2010133658A2 (fr) | 2009-05-22 | 2010-11-25 | L'oréal | Composition cosmétique comprenant au moins un polyuréthanne anionique élastomère et au moins un épaississant non ionique |
WO2010133660A2 (fr) | 2009-05-22 | 2010-11-25 | L'oreal | Composition cosmétique comprenant au moins un polyuréthanne élastomère |
FR2957790B1 (fr) | 2010-03-25 | 2012-07-06 | Oreal | Composition comprenant un copolymere silicone, un tensioactif silicone, procede de traitement cosmetique et utilisation |
FR2961395B1 (fr) | 2010-06-17 | 2012-07-27 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique ramifie et un epaississant particulier et utilisations en coiffage |
FR2964317B1 (fr) | 2010-09-06 | 2013-04-12 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere fixant et un epaississant particulier et utilisations en coiffage |
FR2964565B1 (fr) | 2010-09-14 | 2012-09-07 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere fixant et un agent antipelliculaire |
EP2627311A1 (fr) | 2010-10-12 | 2013-08-21 | L'Oréal | Composition cosmétique comprenant un dérivé de silicium particulier et un ou plusieurs polymères épaississants acryliques |
US20120128616A1 (en) | 2010-11-19 | 2012-05-24 | Voisin Sebastien | Cosmetic composition comprising at least one elastomeric polyurethane and at least one cationic polymer |
US10758025B2 (en) | 2010-12-14 | 2020-09-01 | L'oreal | Aerosol device having two compartments including an alcoholic or hydroalcoholic hairstyling composition, and hairstyling method |
FR2968544B1 (fr) | 2010-12-14 | 2013-01-11 | Oreal | Dispositif aerosol a diffusion plane pour le coiffage des cheveux |
FR2971157B1 (fr) | 2011-02-08 | 2013-10-04 | Oreal | Procede d'application d'une composition capillaire sur les cheveux. |
JP6049684B2 (ja) | 2011-03-23 | 2016-12-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | イミダゾリウム基を含むポリマーのイオン性化合物を含有する組成物 |
WO2012164065A2 (fr) | 2011-06-01 | 2012-12-06 | L'oreal | Procédé de traitement de fibres de kératine non épaissies |
FR2980675B1 (fr) | 2011-09-30 | 2013-11-01 | Oreal | Procede de mise en forme coloree temporaire des fibres keratiniques |
WO2013061477A1 (fr) | 2011-10-26 | 2013-05-02 | L'oreal | Coloration capillaire par transfert thermique |
FR2984137B1 (fr) | 2011-12-19 | 2013-12-20 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere associatif anionique ou non ionique, un polymere fixant et un tensioactif particulier et utilisation en coiffage |
FR2984135B1 (fr) | 2011-12-19 | 2013-12-20 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere associatif anionique ou non ionique, un polymere fixant et un tensioactif particulier et utilisation en coiffage |
FR2984136B1 (fr) | 2011-12-19 | 2013-12-20 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polymere associatif anionique ou non ionique, un polymere fixant et un tensioactif particulier et utilisation en coiffage |
FR2989880B1 (fr) | 2012-04-26 | 2016-07-01 | Oreal | Composition cosmetique pressurisee comprenant un silane a chaine grasse |
WO2013160442A2 (fr) | 2012-04-26 | 2013-10-31 | L'oreal | Composition cosmétique comprenant un silane à chaîne grasse et un polymère de fixation spécifique |
FR2990131B1 (fr) | 2012-05-07 | 2015-12-25 | Oreal | Dispositif aerosol a base de sel de calcium et de polymere fixant |
BR112014030153B8 (pt) | 2012-06-07 | 2021-07-27 | Oreal | processo de tratamento cosmético |
FR2991875B1 (fr) | 2012-06-15 | 2015-10-02 | Oreal | Composition comprenant un ester d'acide pyridine dicarboxylique et un polymere fixant, procede et utilisation |
FR2992199B1 (fr) | 2012-06-21 | 2015-07-17 | Oreal | Composition cosmetique comprenant une dispersion aqueuse de particules d'aerogel de silice hydrophobe et un alcool particulier |
US10588850B2 (en) | 2012-06-21 | 2020-03-17 | L'oreal | Cosmetic composition comprising hydrophobic silica aerogel particles, a wax, a hydrocarbon oil and a fatty alcohol and/or a fatty acid |
FR2992177B1 (fr) | 2012-06-21 | 2014-06-20 | Oreal | Composition cosmetique comprenant des particules d'aerogel de silice hydrophobe et un polymere fixant |
FR2994388B1 (fr) | 2012-08-07 | 2014-09-05 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un polymere fixant particulier et au moins un polymere epaississant particulier |
FR2994385B1 (fr) | 2012-08-07 | 2016-10-28 | Oreal | Composition cosmetique biphasique conditionnee en flacon-pompe |
FR2999423B1 (fr) | 2012-12-14 | 2015-03-13 | Oreal | Composition cosmetique sous forme de poudre comprenant un polymere epaississant (meth)acrylique, un polymere fixant, des particules insolubles dans l'eau |
FR3001149B1 (fr) | 2013-01-18 | 2015-01-16 | Oreal | Procede de mise en forme des cheveux dans lequel on applique une composition de coiffage particuliere que l'on rince |
FR3001148B1 (fr) | 2013-01-18 | 2015-01-16 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un polysaccharide particulier, un polymere fixant anionique et un monoalcool ou polyol liquide et procede de traitement cosmetique la mettant en oeuvre. |
FR3002143B1 (fr) | 2013-02-15 | 2015-02-20 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un copolymere vinylformamide / vinylformamine, un polymere epaississant cellulosique et un tensioactif amphotere ou zwitterionique |
FR3004901B1 (fr) | 2013-04-30 | 2016-02-12 | Oreal | Dispositif aerosol a diffusion a multi-orifices pour le lavage a sec des cheveux |
FR3004902A1 (fr) | 2013-04-30 | 2014-10-31 | Oreal | Dispositif aerosol a diffusion a multi-orifices pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure |
FR3004929B1 (fr) | 2013-04-30 | 2015-04-10 | Oreal | Dispositif aerosol a base de poudre absorbante de sebum et de carbonate de calcium |
US20160120771A1 (en) | 2013-05-24 | 2016-05-05 | L'oreal | Cosmetic composition comprising an aqueous phase and a fatty phase that are visually distinct |
WO2014202559A1 (fr) | 2013-06-17 | 2014-12-24 | L'oreal | Composition cosmetique comprenant une cire minerale, un acide gras, une huile minerale, un tensioactif, un ester d'acide gras et/ou d'alcool gras, un polymere fixant |
JP2016526530A (ja) | 2013-07-09 | 2016-09-05 | ロレアル | 長期耐久性化粧用組成物 |
FR3022770B1 (fr) | 2014-06-30 | 2016-07-29 | Oreal | Dispositif aerosol a base de sel de calcium, de polymere fixant, de tensioactif et d'eau |
US10780030B2 (en) | 2014-07-31 | 2020-09-22 | L'oreal | Carbonated cosmetic products containing polymers |
FR3027800B1 (fr) | 2014-10-29 | 2018-01-26 | L'oreal | Composition a base de poudre coiffante et/ou absorbante de sebum et un sel d'aluminium |
FR3027798B1 (fr) | 2014-10-29 | 2017-12-22 | Oreal | Composition a base de poudre coiffante et/ou absorbante de sebum et un sel de zinc |
FR3031453B1 (fr) | 2015-01-08 | 2017-01-13 | Oreal | Procede de traitement capillaire apportant de la brillance au moyen d'un dispositif aerosol |
FR3031437B1 (fr) | 2015-01-08 | 2017-01-13 | Oreal | Dispositif aerosol pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure |
FR3032118B1 (fr) | 2015-01-29 | 2018-03-16 | L'oreal | Composition aerosol comprenant une silicone fonctionnalisee par au moins un motif alcoxysilane et un polymere fixant amphotere et/ou cationique |
FR3032117B1 (fr) | 2015-01-29 | 2018-03-16 | L'oreal | Composition comprenant une silicone fonctionnalisee par au moins un motif alcoxysilane et un polymere fixant non ionique ou anionique |
FR3032119B1 (fr) | 2015-01-29 | 2017-01-20 | Oreal | Procede de traitement des cheveux avec au moins une silicone fonctionnalisee par au moins un motif alcoxysilane, et de la vapeur |
US10524999B2 (en) | 2015-12-14 | 2020-01-07 | L'oreal | Composition comprising a combination of particular alkoxysilanes and a fatty substance |
WO2017102856A1 (fr) | 2015-12-14 | 2017-06-22 | L'oreal | Procédé de traitement de fibres kératiniques à l'aide d'une composition aqueuse comprenant une combinaison d'alcoxysilanes particuliers |
FR3045361B1 (fr) | 2015-12-21 | 2018-02-02 | L'oreal | Composition comprenant un copolymere vinylformamide/vinylamine, un polymere fixant et une association particuliere d'agents tensioactifs |
FR3063605B1 (fr) | 2017-03-09 | 2021-07-23 | Oreal | Dispositif aerosol pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure |
FR3063606B1 (fr) | 2017-03-09 | 2021-07-23 | Oreal | Dispositif aerosol pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure |
FR3063607B1 (fr) | 2017-03-09 | 2021-07-23 | Oreal | Dispositif aerosol pour le lavage a sec et le traitement des cheveux |
FR3066110B1 (fr) | 2017-05-12 | 2020-06-12 | L'oreal | Composition de coloration a base de copolymeres issu de la polymerisation d’au moins un monomere acide crotonique ou derive d’acide crotonique et d’au moins un monomere ester de 5 vinyle et de silicone, procede de coloration des fibres keratiniques la mettant en oeuvre |
FR3066111B1 (fr) | 2017-05-12 | 2020-06-12 | L'oreal | Composition de coloration a base de copolymeres issu de la polymerisation d’au moins un monomere acide crotonique ou derive d’acide crotonique et d’au moins un polymere epaississant a motif(s) acide (meth)acrylique, procede de coloration des fibres keratiniques la mettant en œuvre |
FR3066112B1 (fr) | 2017-05-12 | 2020-06-12 | L'oreal | Utilisation d’une composition de coloration a base de copolymeres issu de la polymerisation d’au moins un monomere acide crotonique ou derive d’acide crotonique pour limiter le transfert |
FR3066109B1 (fr) | 2017-05-12 | 2020-06-12 | L'oreal | Composition de coloration a base de copolymeres issu de la polymerisation d'au moins un monomere acide crotonique ou derive d'acide crotonique et d'au moins un monomere ester de vinyle et de corps gras non silicone, procede de coloration des fibres keratiniques la mettant en œuvre |
FR3068242B1 (fr) | 2017-06-30 | 2019-07-19 | L'oreal | Utilisation d'une composition lavante comprenant des tensioactifs et des polymeres cationiques et/ou amphoteres en association avec une composition comprenant des agents benefiques anioniques |
FR3068247B1 (fr) | 2017-06-30 | 2019-07-19 | L'oreal | Composition de coloration a base de copolymeres d' acide crotonique ou derive d’ ester de vinyle, et de silicone |
FR3068887B1 (fr) | 2017-07-17 | 2019-08-30 | L'oreal | Composition comprenant un polymere fixant, un polymere cationique, un organosilane, un polysaccharide non ionique et une cire |
FR3068886B1 (fr) | 2017-07-17 | 2019-08-30 | L'oreal | Composition cosmetique aqueuse comprenant un derive d'acide pyridine-dicarboxylique et un hydroxystilbene |
FR3070127B1 (fr) | 2017-08-16 | 2019-09-13 | L'oreal | Composition cosmetique aqueuse comprenant un agent oxydant chimique, un polymere fixant et de la montmorillonite |
FR3075042B1 (fr) | 2017-12-14 | 2020-09-11 | Oreal | Composition cosmetique capillaire d'apparence monophasique comprenant un tensioactif non ionique particulier |
FR3075629B1 (fr) | 2017-12-27 | 2020-05-22 | L'oreal | Composition comprenant des microbilles de cire et/ou de polymere thermoplastique et un polymere fixant |
FR3076210B1 (fr) | 2017-12-28 | 2020-09-18 | Oreal | Composition aerosol comprenant un polymere fixant et un materiau particulaire lamellaire, un procede et un dispositif |
FR3083111B1 (fr) | 2018-06-28 | 2020-05-29 | L'oreal | Composition de coloration des fibres keratiniques comprenant au moins un copolymere issu de la polymerisation d’au moins un monomere d’acide crotonique et d’au moins un monomere ester de vinyle et une amine grasse |
FR3083059B1 (fr) | 2018-06-28 | 2020-05-29 | L'oreal | Dispositif pour l’application d’une composition de coloration des fibres keratiniques comprenant au moins un copolymere issu de la polymerisation d’au moins un monomere d’acide crotonique ou derive d’acide crotonique |
FR3083115B1 (fr) | 2018-06-29 | 2021-12-17 | Oreal | Composition comprenant un polyurethane, un polymere cationique, un organosilane et un polysaccharide |
FR3090367B1 (fr) | 2018-12-20 | 2021-12-17 | Oreal | Dispositif aérosol contenant une composition cosmétique comprenant un polymère fixant, une silicone hydroxylée et une poudre |
FR3090342B1 (fr) | 2018-12-20 | 2021-05-21 | Oreal | Composition cosmétique capillaire sous forme de nanoémulsion comprenant un tensioactif non ionique particulier et un agent propulseur |
FR3090346B1 (fr) | 2018-12-21 | 2021-12-17 | Oreal | Dispositif aérosol contenant une composition cosmétique comprenant un tensioactif de type sarcosinate, un alcool gras et un gaz comprimé |
FR3090363B1 (fr) | 2018-12-21 | 2021-11-19 | Oreal | Dispositif Aérosol Contenant une Composition Comprenant au moins un Polymère, au moins un Tensioactif et au moins un Agent Propulseur |
FR3090369B1 (fr) | 2018-12-21 | 2021-12-17 | Oreal | Dispositif aérosol contenant une composition cosmétique hydroalcoolique comprenant un tensioactif anionique, une poudre et/ou un polymère fixant et un polysaccharide |
FR3090333B1 (fr) | 2018-12-21 | 2021-12-17 | Oreal | Dispositif aérosol contenant une composition cosmétique comprenant un tensioactif anionique, un alcool gras et un gaz comprimé |
FR3097748B1 (fr) | 2019-06-28 | 2021-12-17 | Oreal | Composition comprenant un ester gras, un polymere fixant, un polymere epaississant et un corps gras liquide |
FR3097758B1 (fr) | 2019-06-28 | 2022-07-01 | Oreal | Dispositif Aérosol Contenant une Composition Comprenant au moins un Polyuréthane, au moins un Polymère Acrylique, au moins un Polymère Crotonique et au moins un Agent Propulseur |
FR3104428B1 (fr) | 2019-12-13 | 2024-01-12 | Oreal | Dispositif aerosol de coloration a base de copolymere issu de la polymerisation d’au moins un monomere d’acide crotonique et d’au moins un monomere ester de vinyle et une amine organique |
FR3104954B1 (fr) | 2019-12-20 | 2022-08-26 | Oreal | Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques mettant en œuvre une terre rare et un polymère particulier |
FR3104980B1 (fr) | 2019-12-20 | 2023-10-06 | Oreal | Composition comprenant une dispersion de particules de polymère dans un milieu non aqueux, un polymère cationique et un polymère anionique |
FR3104985B1 (fr) | 2019-12-20 | 2023-03-10 | Oreal | Composition comprenant un polymère cellulosique cationique, un polymère anionique sulfonique et un polymère fixant |
US20210196609A1 (en) | 2019-12-26 | 2021-07-01 | L'oreal | Compositions and methods for styling hair |
US20210196594A1 (en) | 2019-12-26 | 2021-07-01 | L'oreal | Compositions and methods for eyelashes |
FR3124079A1 (fr) | 2021-06-16 | 2022-12-23 | L'oreal | Composition comprenant une dispersion huileuse de particules de polymère, un polymère cationique et un polymère anionique |
FR3124729B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-02-16 | Oreal | Composition d’apparence monophasique comprenant l’association de deux tensioactifs non ioniques différents l’un de l’autre, dont un est siliconé |
FR3124718B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-03-01 | Oreal | Composition sous forme d’émulsion comprenant un tensioactif anionique sulfaté, un corps gras et un agent propulseur |
FR3124703B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-03-08 | Oreal | Composition sous forme d’émulsion comprenant un tensioactif non ionique particulier |
FR3124704B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-02-16 | Oreal | Composition d’apparence monophasique comprenant un tensioactif non ionique et un tensioactif amphotère |
FR3124726B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-02-23 | Oreal | Composition sous forme d’émulsion comprenant un alkyl(poly)glycoside, un corps gras et un agent propulseur |
FR3124723B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-02-16 | Oreal | Composition sous forme d’émulsion comprenant un tensioactif amphotère, un corps gras et un agent propulseur |
FR3124717B1 (fr) | 2021-06-30 | 2024-03-01 | Oreal | Composition d’apparence monophasique comprenant un tensioactif anionique et un tensioactif amphotère |
FR3141334A1 (fr) | 2022-10-28 | 2024-05-03 | L'oreal | Dispositif aerosol a base de polymere fixant anionique, de colorant direct, de monoalcool et d’un hydrocarbure halogene |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1517743A (fr) * | 1966-08-03 | 1968-03-22 | Oreal | Nouveaux copolymères et compositions cosmétiques contenant ces copolymères |
US3577517A (en) * | 1965-03-26 | 1971-05-04 | Mitsubishi Rayon Co | Acrylic or methacrylic acid copolymer in resinous aerosol hair preparations |
CH478569A (de) * | 1966-07-29 | 1969-09-30 | Hoffmann La Roche | Haarpflegemittel |
US3810977A (en) * | 1967-03-23 | 1974-05-14 | Nat Starch Chem Corp | Hair fixing composition and process containing a solid terpolymer |
-
1974
- 1974-04-01 LU LU69760A patent/LU69760A1/xx unknown
-
1975
- 1975-03-27 GB GB13011/75A patent/GB1487901A/en not_active Expired
- 1975-03-27 CH CH399175A patent/CH606152A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-27 BE BE154824A patent/BE827250A/fr unknown
- 1975-03-27 DE DE19752513808 patent/DE2513808A1/de not_active Withdrawn
- 1975-03-27 NL NL7503765A patent/NL7503765A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-03-28 IT IT67817/75A patent/IT1041370B/it active
- 1975-03-28 FR FR7509892A patent/FR2265782B1/fr not_active Expired
- 1975-03-31 US US05/563,461 patent/US3966404A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-04-01 JP JP50038615A patent/JPS50145535A/ja active Pending
- 1975-04-01 CA CA223,565A patent/CA1085091A/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2513808A1 (de) | 1975-10-09 |
NL7503765A (nl) | 1975-10-03 |
GB1487901A (en) | 1977-10-05 |
US3966404A (en) | 1976-06-29 |
FR2265782A1 (fr) | 1975-10-24 |
JPS50145535A (fr) | 1975-11-21 |
IT1041370B (it) | 1980-01-10 |
CH606152A5 (fr) | 1978-10-31 |
LU69760A1 (fr) | 1976-03-17 |
FR2265782B1 (fr) | 1979-03-16 |
BE827250A (fr) | 1975-09-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1085091A (fr) | Terepolymeres, laques et lotions de mises en plis les contenant | |
CA1083748A (fr) | Tetra, pentapolymeres ou polymeres superieurs, laques et lotions de mises en plis les contenant | |
CA1142436A (fr) | Compositions cosmetiques pour le traitement des cheveux | |
CA1116348A (fr) | Copolymeres leur procede de preparation et compositions cosmetiques les contenant | |
CA1218017A (fr) | Compositions cosmetiques pour les cheveux et la peau contenant un copolymere d'acide acrylique ou methacrylique, d'un acrylate et/ou methacrylate d'alkyle et d'un derive allylique | |
CA1139045A (fr) | LAQUES ET LOTIONS DE MISES EN PLIS A BASE DE COPOLYMERES COMPORTANT DES MOTIFS D'UN ESTER VINYLIQUE, ALLYLIQUE OU METHALLYLIQUE D'UN ACIDE CARBOXYLIQUE .alpha.- OU .beta.-CYCLIQUE | |
EP0392883B1 (fr) | Utilisation et compositions cosmétiques contenant des diorganopolysiloxanes à fonction benzotriazole pour la protection de la peau et des cheveux | |
CA2186151C (fr) | Composition aqueuse pour le maintien et/ou la fixation des cheveux comprenant un oligomere acrylique filmogene, soluble ou dispersible dans les milieux aqueux et utilisations | |
US4070533A (en) | Terpolymer of (a) crotonic acid (b) vinyl acetate and (c) allyl or methallyl esters | |
CA1108056A (fr) | Composition cosmetique a base de copolymeres de n- alkyl acrylamide ou methacrylamide | |
FR2697160A1 (fr) | Composition cosmétique aqueuse pour la fixation de la chevelure à base d'un pseudo-latex. | |
WO1994027561A1 (fr) | Compositions comportant des derives d'acides amines, leurs procedes de preparation et leurs utilisations | |
CA1108055A (fr) | Compositions cosmetiques sous forme de laques aerosols pour fixer la chevelure | |
LU87350A1 (fr) | Application cosmetique de polysiloxanes a fonction diester et compositions mises en oeuvre | |
EP0442821B1 (fr) | Laque aérosol capillaire contenant un tétrapolymère d'acide acrylique, de N,N-diméthylacrylamide, de N-tertiobutylacrylamide et de méthacrylate d'éthyle et un gaz propulseur non halogéné | |
EP1201224A1 (fr) | Composition cosmétique procurant de bonnes propriétés de tenue et comprenant un copolymère à motif acide | |
WO1993009757A1 (fr) | Laque aerosol capillaire | |
CA2115704A1 (fr) | Fixatif sous forme de laque aqueuse en aerosol | |
CA1165944A (fr) | Terpolymeres acryliques, leur fabrication et leur emploi dans des compositions de traitement de la chevelure venant sous forme de bombes aerosols ou de recipients a pompe | |
CA1152694A (fr) | COPOLYMERES DE N-VINYL PYRROLIDONE ET D'UN ESTER VINYLIQUE, ALLYLIQUE OU METHALLYLIQUE D'UN ACIDE CARBOXYLIQUE .alpha. OU .beta.-CYCLIQUE, ET LEUR UTILISATION EN COSMETIQUE | |
EP2822980B1 (fr) | Nouveau polymère d'acrylate de silicone et d'acide acrylique épaississant et réduisant le caractère collant des formules cosmétiques à base de glycérine | |
EP0383655A1 (fr) | Utilisation en cosmétique de diorganopolysiloxanes à fonction dibenzoyleméthane et nouvelles compositions cosmétiques contenant ces composés, destinées à la protection de la peau et des cheveux | |
CA2286468A1 (fr) | Composition cosmetique a base de polyurethannes associatifs et de polymeres anioniques a chaines grasses | |
EP1518538B1 (fr) | Composition cosmétique sous forme d'aérosol contenant l'association polyester sulfonique dispersible dans l'eau/polyuréthane non-associatif | |
EP0491629B1 (fr) | Laque aérosol pour la fixation des cheveux contenant un tétrapolymère d'acide acrylique, de N-vinylpyrrolidone, de N-tertiobutylachrylamide et de méthacrylate d'éthyle |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MKEX | Expiry |