DE213505C

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Publication number: DE213505C
Application number: DENDAT213505D
Authority: DE

Description

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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22 e. GRUPPE

in BASEL

Wie aus der einschlägigen Literatur hervorgeht, besitzen die bisher durch Kondensation von Isatinen oder deren Derivaten mit Oxythionaphten hergestellten Farbstoffe durchweg rote, violette bis blaue Nuance (vgl. die Patenschriften 190292, 193150, die britische Patentschrift 6490/07, sowie B. B. 1908, Bd. 41, S. 773). Demgegenüber wurde nun gefunden, daß man durch Kondensation von halogensubstituierten Isatinderivaten der Naphtalinreihe mit Oxythionaphten bzw. dessen Substitutionsprodukten zu neuen Küpenfarbstoffen ' gelangen kann, welche Baumwolle in braunvioletten, violettgrauen, grauen bis violett- schwarzen Tönen anfärben, weshalb diese Farbstoffe eine wertvolle Ergänzung der bisher bekannten roten, violetten und blauen Küpenfarbstoffe der Thioindigogruppe darstellen. Je nachdem das Oxythionaphten mit Naphtisatinen oder aber mit deren a-Substitutionsprodukten kondensiert wird, entstehen verschiedene Farbstoffe. In ersterem Fall resultieren mehr violette bis braunviolette Farbstoffe, während im letzteren Fall violettgraue bis graue bzw. schwarze Produkte erhalten werden.

Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert:

Beispiel 1.

4,5 Teile Monobrom-ß-naphtisatinchlorid (dargestellt durch Behandeln von MonObromß-naphtisatin mit Phosphorpentachlorid) und 2,3 Teile Oxythionaphten werden mit 50 Teilen Xylol während einer halben Stunde zum Sieden erhitzt. Die Lösung färbt sich violett, und unter Abspaltung von Salzsäure scheidet sich ein rötlich schwarzes kristallinisches Kondensationsprodukt aus, welches abfiltriert und mit Alkohol gewaschen wird. Es löst sich in Benzol sowie in Nitrobenzol mit rotvioletter Farbe. Von konzentrierter Schwefelsäure wird der Farbstoff mit schmutziggrüner Farbe aufgenommen. Mit alkalischen Reduktionsmitteln liefert er eine dunkelorange gefärbte Küpe und erzeugt auf Baumwolle ausgiebige dunkelgraue bis violettstichig schwarze Töne von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 2.

35,5 Teile Dibrom-ß-naphtisatin von F. P. 300° (dargestellt z.B. durch Bromieren von ß-Naphtisatin in Nitrobenzol in der Wärme) und 15 Teile 3-Oxy-i-thionaphten werden zusammen mit 250 Teilen Nitrobenzol während I¹Z₂ bis 2 Stunden im Ölbad auf 210 bis 230 ° erhitzt. Nach Erkalten der Reaktionsmasse wird filtriert, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Das neue Kondensationsprodukt wird so in Form eines dunkelbraunroten Kristallpulvers erhalten, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichig blauer Farbe löst. In heißem Benzol sowie Alkohol löst sich der Farbstoff nur schwer mit roter, leicht dagegen in heißem Nitrobenzol mit kirschroter Farbe. Behufs leichterer Verküpbarkeit wird er zweckmäßig zunächst mit alkoholischem Alkalisulfhydrat behandelt, in wel-

chem er sich mit grüngelber Farbe löst, aus dieser Lösung wieder mittels Luft ausgeblasen und direkt in Pastenform verwendet. Baumwolle wird aus alkalischer Küpe in grauvioletten Tönen von guter Wasch-, Licht- und Chlorechtheit angefärbt.

Ersetzt man . in vorstehendem Beispiel das Dibrom-ß-naphtisatin durch Brom-α-naphtisatin vom F. P. 286 bis 287⁰ (erhalten durch Bromieren von a-Naphtisatin in Eisessig in der Wärme), so entsteht ein Farbstoff, welcher Baumwolle aus alkalischer Küpe in wasch-, licht- und chlorechten braunvioletten Tönen anfärbt.

Beispiel 3.

37,3 Teile Dibrom-ß-naphtisatinchlorid (erhältlich durch Behandlung von Dibromß-naphtisatin mit Phosphorpentachlorid in Gegenwart eines indifferenten Verdünnungsmittels, wie z. B. Pentachloräthan) und 15 Teile' '3-Oxy-i-thionaphten oder die entsprechende Menge Oxythionaphtencarbonsäure (ig,5 Teile) werden mit 3 bis 400 Teilen Xylol während etwa einer Stunde zum Sieden erhitzt. Nach kurzer Zeit tritt Reaktion ein, und die Lösung färbt sich unter Abscheidung des Farbstoffes kirschrot. Man nitriert, wäscht mit Alkohol und trocknet. Das Kondensationsprodukt bildet ' ein braunrotes Pulver und liefert beim Verküpen mit Natriumhydrosulfit' eine bräunlich gefärbte Küpe, aus welcher Baumwolle in violettgrauen Nuancen von vorzüglicher Wasch-, Licht- und Chlorechtheit angefärbt wird.

Claims

Patent-A N SPK υ cn:

Verfahren zur Darstellung von halogenhaltigen Küpenfarbstoffen, darin bestehend, daß -man halogensubstituierte Isatinderivate der Naphtalinreihe mit 3-Oxy-irthionaphten bzw. dessen Derivaten kondensiert.