DE563200C - Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten Es wurde gefunden, daß man wertvolle stickstoffhaltige Kondensationsprodukte der Anthrachinonreilie erhält, wenn man o Aininoantlirachinoncarbonsäurederivate, deren Carboxyigruppen nicht mehr zur Salzbildung befäliigt sind, der folgenden schematischen Zusammensetzung worin R eine Alkoxy-, Plienoxy-, Allzylphenotv-, l'liem-lallcotvgruppe oder eine Ainidogruppe, in der die Wasserstoffatome durch andere einwertige Reste vertreten sein könn,-n, oder andere unter den Reaktionslieciingungen mit der Aminogruppe nicht in Reaktion tretende Reste bedeutet, mit negativ substituierten, mehr als einen Ring enthaltenden organischen Verbindungen kondensiert. Die Reaktion wird zweckmäßig in Anwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln, z. B. von Naplitlialin oder Nitrobenzol, und von säurebindenden 1Iittein, z. B. Alkalisalzen oder Erdalkalisalzen schwacher Säuren oder Erdalkalioayden, organischen Basen, z. B. Collidin usw., und von Katalysatoren, z. B. Kupfer oder dessen Verbindungen, oder mehreren dieser durchgeführt.
• Besonders geeignet für diese Kondensation sind die Ester von Aminocarbonsäuren, z. B. die Ester von i-Amino-2-anthracliinoncarbonsäure oder deren Derivaten. Geeignete negativ substituierte organische Verbindungen sind z. B. die Halogenderivate von Naphthalin, Anthracen, Phenantliren, Pervlen und besonders deren zur Küpenbildung befähigte Ketoverbindungen, ferner die Halogenderivate von Anthanthronen, Dibenzanthronen, Isodibenzanthronen, allo-ms-Naphthodianthronen, Dibenzpyrencliinonen, ms-Benzdianthronen, nis- Naphthodianthronen, nis-Anthradianthronen, Pvranthronen, Acridonen, Flavanthronen, Benzanthronpyrazolanthronen, Indigo und Thioindigo, ferner die Halogensubstitutionsprodukte von Dipyrazolanthron und dessen Alkylierungsprodukte sowie die Halogenderivate von Dicarbonsäureanhydridkondensationsprodukten mit o-Diaminen, deren Derivaten und Homologen und viele andere mehr. In Polyhalogenverbindungen kann das Halogen gegebenenfalls auch nur teilweise durch Aminoanthrachinoncarbonsäureester usw. ersetzt «erden. Die vielfach in kristallisierter Form erhältlichen Kondensationsprodukte sind besonders wertvoll als Zwischenprodukte für die Darstellung von Farbstoffen, teilweise sind sie auch als solche schon wertvolle Pigment- und Küpenfarbstoffe. Nötigenfalls können die Kondensationsprodukte nach den üblichen Methoden, z. B. durch Kristallisation aus Schwefelsäure oder organischen Lösungsmitteln oder Auskochen mit diesen Mitteln oder durch Behandeln mit Oxydationsmitteln, z. B. Behandeln ihrer Pasten mit Hypochlorit, gereinigt werden. Soweit die Produkte Farbstoffe sind, färben sie je nach Wahl der Reaktionskomponenten die Faser in den verschiedensten Tönen sehr echt. Beispiel i 49 Teile Dibrom-3 - 4 - 8 - 9-dibenzpyren-5 - io-chinon, dargestellt gemäß dem Verfahren des Patents 561 441, Beispiel 6, werden in iooo Teilen Naphthalin mit 5o Teilen Natriumacetat, io Teilen Kupferoxyd und 6o Teilen i-Amino-2-anthracliinoncarbonsäureäthylester (dargestellt aus i-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure über das Säurechlorid mit Äthylalkohol) unter Rühren so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Dann läßt man abkühlen, verdünnt mit Chlorbenzol oder Toluol und saugt ab. Mit dem gleichen Erfolg kann man auch das Verdünnungsmittel abdestillieren, gegebenenfalls unter vermindertem Druck oder mit Wasserdampf odei# beiden. Der Rückstand wird durch Ausziehen mit Wasser und verdünnter Säure von den anorganischen Beimengungen befreit und getrocknet. Das in annähernd quantitativer Ausbeute erhaltene Reaktionsprodukt, ein in bordeauxroten Nadeln kristallisierendes Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauroter Farbe, liefert eine braune Küpe und färbt Baumwolle in rotvioletten Tönen.
• An Stelle von i Amino-2-anthrachinoncarbonsäureäthvlester kann man auch den Methyl- oder Phenylester (die in analoger Weise wie der Äthylester dargestellt werden können) zur Kondensation verwenden. Das auf gleiche Art zugängliche Kondensationsprodukt von Dibrom-3 - 4 - 8 - 9-dibenzpyren-5 - io-chinon mit 2 Mol 2-Ainino-3-anthracliinoncarbonsäureäth_vlester stellt ein braunes Pulver dar. Beispie12 41 Teile Monobrom-4 - 5 - 8 - 9-dibenzpyren-3 - io-chinon (dargestellt gemäß dem Verfahren des Patents 517274, Beispiel 2) «-erden in 5oo Teilen Naphthalin mit 5o Teilen Natriumacetat, io Teilen Kupferoxyd und 3o Teilen i-Amino-2-anthrachinoncarbonsäureäthylester so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Dann arbeitet man, wie in Beispiel i beschrieben, auf. Das erhaltene Kondensationsprodukt stellt ein violettrotes Pulver dar, liefert eine braune Küpe und färbt Baumwolle in violetten Tönen. Beispie13 52 Teile 6-Chlorbenzanthron werden in iooo Teilen Naphthalin mit 25 -.`eilen Natriumacetat, 1,5 Teilen Kupferacetat und 6o Teilen i-Amino-2-anthrachinoncarbonsäuremethylester unter Rühren so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch chlorfrei ist. Dann arbeitet man in der üblichen Weise auf. Das erhaltene Kondensationsprodukt, ein kristallisiertes, gelbbraunes Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure orangefarben. Beispie14 9,2 Teile Dibromanthron (dargestellt durch Bromieren von Anthanthron in 5°;oigem Oleum) werden in Zoo Teilen Naphthalin mit io Teilen Natriumacetat, i Teil Kupferoxyd und 12 Teilen i-Amino-2-anthrachinoncarbonsäureäthylester unter Rühren so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Man arbeitet, wie in Beispiel i angegeben, auf. Das in vorzüglicher Ausbeute in Form von filzigen violetten -Tadeln erhaltene Kondensationsprodukt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunroter Farbe, liefert eine grüne Küpe und färbt die pflanzliche Faser in violetten Tönen an.
• An Stelle von Dibromanthanthron kann man auch Dichlor- oder Dijod-, Chlorjod-oder Bromjodanthanthrone als Ausgangsmaterial verwenden.
• Naphthalin kann bei der Reaktion durch 1Titrobenzol ersetzt werden. Beispiel s 5,6 Teile Dibroiu-allo-ms-naphtliodiantliron (dargestellt aus allo-ms-Naphthodianthron durch Bromieren in Nitrobenzol gemäß Patent 457493) werden in 15o Teilen Naphthalin und 6 Teilen i-Amino-2-anthracliinoncarbonsäureäthylester so lange unter Rühren gekocht, bis das Kondensationsprodukt praktisch bromfrei ist. Darauf wird, wie in Beispiel i beschrieben, aufgearbeitet. Das Reaktionsprodukt bildet grünblaue Kristalle und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe. Er zieht auf Baumwolle in braunroter Küpe mit blaugrauen Tönen. Beispiel 6 62 "feile 6 # (-)'-Dibroniisodibenzänthron werden in iooo Teilen Nitrobenzol mit too "feilen Natriuiiiacetat. i 5 Teilen Kupferoxvd und 6o Teilen i Ainino-2-atitlirachinoncarbonsiitire,-itlivlester unter Rühren so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist, dann arbeitet man in der üblichen `'eise auf. Das in vorzüglicher Ausbeute erhaltene Reaktionsprodukt stellt ein kristallines blaues Pulver dar, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe, liefert eine blaugrüne Küpe und auf Baumwolle rotstichigblaue, kräftige Färbungen von ausgezeichneter Echtheit. Beispiel; 33,5 "feile a-Jodantlirachinon werden in iooo Teilen Naphthalin mit 5o Teilen Natriuniacetat, 3 Teilen Kupferoxyd und 3o Teilen i Aniino-z-antliracliinoncarbons<iureiitlivlester unter Rühren bis zur Beendigung der Jodwasserstoftabspaltung gekocht. Dann 1ä fßt inan erkalten und arbeitet in der üblichen `reise auf. Das in Form roter Kristalle erhaltene Reaktionsprodukt liefert eine orange Küpe und löst sich in konzentrierter S S chwefelsäure grüngelb.
• Auf analoge greise erhält man aus i-Cliloranthrachinon oder i-Brom- oder i-Jodantlirachinon ein orangerot gefärbtes kristallines Kondensationsprodukt. Beispiel .15 "feile 3 # 3'-Dibroinflavanthron «-erden in iooo Teilen Naplitlialin mit 5o Teilen calcinierter Soda, io Teilen Kupferoxyd und 6o Teilen i -Amino-2-anthrachinoncarbonsiiureäthvlester unter Rühren so lange gelocht, bis die Farbstoftbildung nicht mehr zunimmt. Darauf läßt man erkalten und arbeitet in der üblichen Weise auf. Das erhaltene Reaktionsprodukt, ein grünblaues kristallines Pulver, liefert eine blaue Küpe, färbt Baumwolle grün und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünbrauner Farbe.
• Auf analoge Weise erhält man durch Kondensation von Trichl.oranthrachinonbenzacridon mit i Mol des oben angewandten Esters ein grünblaues Kondensationsprodukt. Beispiel .1.6 Teile Dibromanthanthron werden in ioo Teilen Naphthalin mit 5 Teilen Natriumacetat, i Teil Kupfercarbonat und 6,5 Teilen i - Amino - 2 - anthrachinoncarbonsäureanilid unter Rühren mehrere Stunden gekocht und nach dem Erkalten, wie üblich, aufgearbeitet. Das erhaltene Reaktionsprodukt, ein dunkelblaues kristallines Pulver; löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbgrüner Farbe, liefert eine braunrote Küpe, aus der es blaugrau färbt.
• Kondensiert man Dibromanthanthron mit i -Amino-2-anthrachinoncarbonsäureinethvlester. so erhält man ein violettes Kondensationsprodukt.
• Das entsprechende Kondensationsprodukt finit i Aniino-2-anthrachinoncarbonsäureamid stellt ein violettblaues Pulver dar; es löst sich grün in Schwefelsäure, küpt braunrot und färbt blauviolett.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: `'erfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man o Aminoanthrachinoncarbonsäuren, deren C arboxvlgruppen derart verändert sind, daß sie nicht mehr zur Salzbildung befähigt sind, mit negativ substituierten, mehr als einen Ring enthaltenden organischen Verbindungen kondensiert.