DE194252C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B3/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more carbocyclic rings
- C09B3/02—Benzathrones
- C09B3/06—Preparation from starting materials already containing the benzanthrone nucleus
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
g 194252-KLASSE 22 ö. GRUPPE
Zusatz zum Patente 185221 vom 29. Juni 1904.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 23. August 1906 ab. Längste Dauer: 28. Juni 1919.
Im Patent 185221 sowie dem Zusatz 5046
zum französischen Patent 349531 ist gezeigt worden, daß Benzanthron und eine Anzahl von
Derivaten desselben beim Erhitzen mit kaustischem Alkali in Küpenfarbstoffe übergeführt
werden.
Es wurde nun gefunden, daß auch die im Zusatz 6719 zum französischen Patent 349531
beschriebenen Halogenbenzanthrone, die durch Behandlung von Benzanthron mit Halogen
oder Halogen entwickelnden Mitteln entstehen und die aller Wahrscheinlichkeit nach Halogen
im Benzanthronring enthalten, beim Erhitzen mit Alkalien oder Alkalialkoholaten
überraschend leicht und glatt in Küpenfarbstoffe übergehen. Diese Farbstoffe unterscheiden
sich wesentlich von den in der britischen Patentschrift 22519 vom Jahre 1905
beschriebenen Farbstoffen, die durch Halogenisierung der aus Benzanthron oder Benzanthronderivaten
gewonnenen Farbstoffe dargestellt werden. Während die nach diesem Verfahren dargestellten Farbstoffe sämtlich halogenhaltig
sind, ist beispielsweise der nach Beispiel I vorliegender Erfindung aus Monochlorbenzanthron
dargestellte Farbstoff halogenfrei. Obschon letzterer die gleiche empirische Zusammensetzung wie der durch Verschmelzen
von Benzanthron mit Alkali erhaltene Farbstoff »Violanthren« besitzt, ist er nicht mit diesem identisch, so daß man
ihn als »Iso -Violanthren« bezeichnen könnte. Daraus geht hervor, daß die Reaktion bei der
Alkalibehandlung der bei vorliegendem Verfahren verwendeten Halogenbenzanthrone anders
verläuft als beim Verschmelzen von Benzanthron selbst oder seinen kernsubstituierten
Derivaten.
Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch hervorragend echte, leuchtend rotstichig violette
Nuancen aus.
Die Überführung in die Farbstoffe kann sowohl mittels Ätzalkalien wie auch mit Hilfe
von Alkoholaten mit oder ohne Zusatz von. Lösungs- oder Verdünnungsmitteln ausgeführt
werden.
20 Teile Ätzkäli werden mit 20 bis 25 Teilen absolutem Alkohol erhitzt, bis eine leichtflüssige
homogene Schmelze sich gebildet und die Temperatur derselben 1400 erreicht
hat. Man trägt alsdann fünf Teile Chlorbenzanthron (erhalten nach Beispiel V des
Zusatzes 6719 zum französischen Patent 349531) ein und erhitzt etwa Y2 Stunde lang
auf 1500. Das Chlorbenzanthron löst sich
mit schöner blauer Farbe sofort auf, die mit der Zeit langsam unter. Bildung des Farbstoffs
in ein Rotviolett übergeht. Nach Beendigung der Reaktion nimmt man die Schmelze mit heißem Wasser auf, in dem sich der Farbstoff
bzw. seine Leukoverbindung mit rotvioletter Farbe löst. Durch längeres Kochen der Lösung oder schneller durch Einleiten
von Luft wird der Farbstoff ausgeschieden, alsdann wird derselbe abfiltriert und mit heißem
Wasser gewaschen.
Man erhält so den Farbstoff, der frei von Chlor ist, in Form einer violettschwarzen
Paste oder in getrocknetem Zustand als dunkelviolettes Pulver, das in Wasser, verdünnten
Säuren und Alkalien unlöslich ist. In kristallisiertem Zustand löst er sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit rein grüner Farbe, die sich auf Zusatz von Borsäure nicht verändert.
In den meisten organischen Lösungsmitteln löst sich der Farbstoff nur sehr schwer; in
Nitrobenzol z. B. mit schön rotvioletter Farbe
ίο und intensiv braunroter Fluoreszenz. Mit
Alkalien bei Gegenwart von Reduktionsmitteln liefert er eine blaue Küpe, die auf Baumwolle
blaue Färbungen liefert, dieselben gehen an der Luft in ein schönes rotstichiges Violett
über.
In eine Lösung von 6 Teilen metallischen Natriums in 50 Teilen absolutem Alkohol
werden 3 Teile Monobrombenzanthron (erhalten nach Beispiel I des Zusatzes 6719 zum
französischen Patent .349531) eingetragen. Es löst sich mit blauer Farbe auf; man erhitzt
im Ölbad 3 bis 4 Stunden auf 120 bis 1300, wobei die Masse allmählich erstarrt.
Man nimmt mit heißem Wasser auf und gewinnt den Farbstoff-wie in Beispiel I.
Man erhält denselben in Form eines violett-' schwarzen Teiges, der sich in seinen Reaktionen
kaum von dem nach Beispiel I erhaltenen unterscheidet. In konzentrierter Schwefelsäure löst sich der rohe Farbstoff
mit grünblauer Farbe, die in ein schmutzig Olivgrün übergeht,' in reinem Zustand jedoch
ebenfalls mit rein grüner Farbe. Der Farbstoff ist bromfrei. : . .
In Alkalien bei Gegenwart von Reduktionsmitteln löst er sich zu einer blauen Küpe,
die Baumwolle in rotstichig violetten Tönen anfärbt.
Beispiel III.
Wird im Beispiel II das Monobrombenzanthron durch das Dibrombenzanthron vom
Schmelzpunkt 2570 (erhalten nach Beispiel IV des Zusatzes 6719 zum französischen Patent
349531) ersetzt und sonst genau wie dort beschrieben weiter verfahren, so erhält
man einen Farbstoff, der sich in seinem Aussehen von dem nach vorigem Beispiel erhaltenen
nicht unterscheidet. In seinen Reaktionen und Eigenschaften zeigt er jedoch nicht unwesentliche Unterschiede; so löst er
sich in konzentrierter Schwefelsäure in rohem Zustand mit rötlichbrauner Farbe, in reinem
Zustand mit grüner Farbe, in Nitrobenzol rotviolett mit braunroter Fluoreszenz. Er ist
bromhaltig. Mit Alkalien bei Gegenwart von Reduktionsmitteln liefert der Farbstoff eine
blaue Küpe, die Baumwolle in blauen Tönen anfärbt; beim Waschen gehen dieselben in
Rotviolett und beim Trocknen an der Luft wieder in Blau über.
Beispiel IV. ^
Wird im Beispiel I das Monochlorbenzanthron durch das Dibrombenzanthron (erhalten
nach Beispiel IV des Zusatzes 6719 zum französischen Patent 349531) ersetzt und
wie dort beschrieben mit alkoholischem Kali verschmolzen, so erhält man einen ebenfalls
bromfreien Farbstoff, der in seinem Aussehen, seinen Reaktionen und Eigenschaften mit dem
dort erhaltenen übereinstimmt.
Auf Baumwolle erhält man in der Küpe ebenfalls rotstichig violette Färbungen.
5 Teile absoluter Alkohol werden mit 100 Teilen wasserfreiem Xylol vermischt, allmählich
mit 2 Teilen metallischem Natrium versetzt und am Rückflußkühler, der mit einem Natronkalkrohr verschlossen ist, im Ölbad bei
HO bis 120° erhitzt. Das Natrium löst sich langsam unter Wasserstoffentwicklung auf, und
das gebildete Natriumalkoholat ist, da es in Xylol unlöslich ist, in dem Verdünnungsmittel
als äußerst fein verteilte, gelatinöse Masse suspendiert. Man gibt nun 10 Teile
Chlorbenzanthron (dargestellt nach Beispiel V des Zusatzes 6719 zum französischen Patent
349531) zu und erhitzt im Ölbad bei etwa 140 bis 1500 so lange zum Sieden, bis
alles Chlorbenzanthron in den Farbstoff umgesetzt ist.
Der gebildete Farbstoff ist im Xylol als fein verteilte violettblaue Masse suspendiert,
die nach dem Erkalten abgesaugt, mit Xylol, dann mit Alkohol und schließlich mit heißem
Wasser gewaschen wird. .
Man erhält so ein indigoblaues Pulver, das in seinen Eigenschaften und Reaktionen mit
dem nach Beispiel II erhaltenen identisch ist.
In obigen Beispielen lassen sich an Stelle der dort genannten Halogenbenzanthrone auch
die übrigen gemäß dem Verfahren des Zusatzes 6719 zum französischen Patent 349531
erhältlichen Halogenbenzanthrone verwenden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch: .Neuerung in dem Verfahren des Patentes 185221, darin bestehend, daß man an Stelle der dort verwendeten Kondensationsprodukte hier die gemäß dem Verfahren des Zusatzes 6719 zum französischen Patent 349531 erhältlichen Halogenbenzanthrone : mit Ätzalkalien oder Alkalialkoholaten be-.■· handelt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE194252C true DE194252C (de) |
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ID=457409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT194252D Active DE194252C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE194252C (de) |
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