DE253714C

DE253714C -

Info

Publication number: DE253714C
Application number: DENDAT253714D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

--'Jig-253714 -KLASSE 22 b. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 1. Juni 1911 ab.

Es wurde gefunden, daß man zu Küpenfarbstoffen gelangt, wenn man Halogenderivate der Körper vom Typus:

^CO

(Ann. 263, S. 10), also Oxyderivate der Thioxanthone, mit Aminoanthrachinonen kondensiert. Die Kondensation erfolgt durch Erhitzen der Komponenten mit oder ohne Lösungsmittel unter Zusatz von salzsäurebindenden Mitteln, zweckmäßig unter Zusatz von katalytisch wirkenden Substanzen.

Man hat zwar bereits Aminoanthrachinone mit halogenierten Verbindungen, welche entweder eine SO₂-Gruppe oder eine CO-Gruppe enthalten, zu Küpenfarbstoffen kondensiert (Patentschriften 234518, 231854 und französisches Zusatzpatent 12408). In keiner dieser Patentschriften sind jedoch Farbstoffe beschrieben, die sich von halogenierten Benzo-■pherionsulfonen ableiten, also von Verbindungen, in welchen durch Vermittelung einer SO₂-, einer CO- und zweier Phenylengruppen ein neuer sechsgliedriger Ring entstanden ist. Das ganze Verhalten des Benzophenonsulfons selbst (vgl. Ann. 263, S. 10) weicht wesentlich' von demjenigen der angeführten Ketone und Sulfone ab; so ist z. B. charakteristisch die Tatsache, daß das Benzophenonsulfon befähigt ist, durch alkalische Reduktionsmittel eine lösliche Leukoverbindung zu geben, eine Eigen-,

schaft, die an das Anthrachinon erinnert. Es handelt sich mithin hier um eine neue Klasse von Küpenfarbstoffen.

Beispiel.

20,1 Teile des dibromierten, oxydierten Thioxanthons, welches man z. B. durch Dibromierung von Thioxanthon und nachfolgende Oxydation mit Chromsäure erhalten kann, 22,3 Teile a-Aminoanthrachinon, 15 Teile entwässertes Natriumacetat und 5 Teile Kupferchlorür 'werden mit 250 Teilen Nitrobenzol bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gekocht. Nach dem Erkalten wird der in schönen Kristallen abgeschiedene Farbstoff abgesaugt und nacheinander mit heißem Sprit, Salzsäure und Wasser gewaschen. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit intensiv blaugrüner, in Oleum mit blauer Farbe und scheidet sich beim Eingießen dieser Lösung in Wasser in leuchtend roten Flocken aus; seine Lösung in Nitrobenzol und Anilin ist orangebraun. In den niedriger siedenden organischen Lösungsmitteln ist er auch in der Siedehitze schwer- bzw. unlöslich. Mit alkalischem Hydrosulfit gibt er eine dunkelrote Küpe, aus der Baumwolle und Wolle in schönen roten Tönen angefärbt werden.

An Stelle des im obigen Beispiel angeführten Ausgangsprodukts kann man andere Halogenderivate des oxydierten Thioxanthons sowie seiner Derivate und Analogen verwenden, während sich das a-Aminoanthrachinon durch andere Amine der Anthrachinonreihe und seiner Derivate ersetzen läßt, wobei teils Küpenfarbstoffe, teils wertvolle Ausgangsmate-

rialien für solche oder andere Farbstoffe er- I halten werden. I

Bei der Verwendung von Polyhalogenderivaten des Benzophenonsulfons kann man die Halogenatome — teilweise oder vollständig — auch sukzessive durch die Reste gleicher oder verschiedener Aminoderivate des Anthrachinons substituieren. Nach dem zuvor beschriebenen Verfahren erhält man z. B. durch Kondensation von ι Mol. Dibrombenzophenonsulfon mit 2 Mol. α-Aminoanthrachinon ein Produkt, das Baumwolle in der alkalischen Hydrosulfitküpe gelbrot anfärbt. Das Kondensationsprodukt aus ι Mol. Dibrombenzophenonsulfon

15+2 Mol. ι · 4-Aminooxyanthrachinon färbt

blauviolett, das aus 1 Mol. Dibrombenzophenonsulfon -f- 2 Mol. ι · 4-Aminomethoxyanthrachinon violett, das aus 1 Mol. Dibrombenzophenonsulfon 4- ² Mol. ι · 5-Diaminoanthrachinon bordeauxrot und das aus 1 Mol. Dibrombenzophenonsulfon -j- ι Mol. a-Aminoanthrachinon + 1 Mol. 1 · 4-Aminooxyanthrachinon braunrot. In der nachfolgenden Tabelle werden die Eigenschaften einer Reihe Küpenfarbstoffe aufgeführt, wie sie nach dem vorliegenden Verfahren erhalten werden können. Dazu ist zu bemerken, daß eine ganze Anzahl der Farbstoffe auch mehr oder weniger große Verwandtschaft zur tierischen Faser zeigt. A. bedeutet Anthrachinon.

20 Konstitution	Aussehen des trockenen Farbstoffs	Farbe der Lösung in	Nitrobenzol	Schwefel säure 66° Be.	20 pro - zentigem Oleum	alkalischer Hydrosulfit lösung
ι Mol. Monobrom- (oder Mono- 25 chlor -) benzophenonsulfon kon densiert mit: i. 1 Mol. a-Amino-A.	rotes Kristall pulver	orange	blaugrün	grün	rot
2. ι Mol. ι · 2-Aminomethyl-A. 3"	orangerot	orangebraun	gelbbraun	gelbbraun	orangebraun
3. ι Mol. ι · 4-Aminomethoxy-A.	dunkel- bordeaux	karminrot	indigoblau	blau	orange
4. Y₂ Mol. ι · 4-Diamino-A.	dunkelbraun	blaugriin	blaugrün	grünblau	braunrot
35 5. ι Mol. ι · 5-Diamino-A.	dunkel- rotbraun	braunrot	olivegrün	olive	rotbraun
6. V₂ Mol. ι ■ 5-Diamino-A.	rotbraune Kristalle	orangerot	olivebraun	blau	gelbrot
40 ι Mol. Dibrombenzophenonsulfon kondensiert mit: 7. ι Mol. a-Amino-A.	rotbraun	braun	grün	grün	rot
⁴^ 8. 2 Mol. a-Amino-A.	braunrote glän zende Kristalle	orangebraun	blaugrün	blau	rot
9. 2 Mol. ß-Amino-A.	braun	gelbbraun	blau	gelbstichig braun	rotbraun
10. 2 Mol. ι · 4-Aminooxy-A.	dunkel- bordeaux	rotviolett	blau	blau	orangerot
11. 2 Mol. ι · 4-Aminomethoxy-A.	bordeauxrot	blaustichig rot	blau	blau	orangebraun
*" 12. 2 Mol. ι · 4-Aminonitro-A.	ziegelrot	orangebraun	braunrot	orangebraun	orangebraun
13. 2 Mol. 1 · 5-Diamino-A.	braunrot	braunrot	olivebraun	schmutzig violett	braunrot
_6o 14. 2 Mol. ι · 2-Aminomethyl-A.	orangerot	orangebraun	gelb	braungelb	orangerot

—

	Aussehen des trockenen Farbstoffs	Farbe der Lösung in	Nitrobenzol	Schwefel säure 66° Be.	2opro- zentigem Oleum	alkalischer Hydrosulfit- lösung
Konstitution 5	rotbraun	orangebraun	grün	grasgrün	rot
ι Mol. Chlorbrombenzophenon- sulfon kondensiert mit: ¹⁰ 15. ι Mol. ct-Amino-A.	bordeauxrot	karminrot	blau	blaustichig grün	orangerot
16. ι Mol. a-Amino-A. + 1 Mol. ι · 4-Aminöoxy-A.

Claims

Patent-Anspruch:
Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminoanthrachinone mit halogensubstituierten oxydierten Thioxanthonderivaten des Typus:

oder deren Analogen und Substitutions- 45 produkten kondensiert.