DE212470C

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Publication number: DE212470C
Application number: DENDAT212470D
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Description

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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

-Jife 212470-KLASSE 22 δ. GRUPPE

BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK in LUDWIGSHAFEN a. Rh.

In der Patentschrift 162824 (Kl. 12 q) sind Dianthrachinonimide beschrieben, welche durch Kondensation 'von 1 -Halogenanthrachinonen mit i-Aminoanthrachinon und dessen Derivaten bzw. mit 2 - Aminoanthrachinon entstehen. Diese Produkte besitzen keinen Küpenfarbstoffcharakter und sollen als Ausgangsmaterialien für die Darstellung von Farbstoffen dienen. Weiterhin ist in der Patentschrift 17469g (Kl. 12) eine Verbindung beschrieben, welche durch Zusammentritt von 2-Chloranthrachinon mit 1-Aminoanthrachinon entsteht; diese ist, wie in der Patentschrift 199901 angegeben ist, gleichfalls als Küpenfarbstoff unverwendbar.

Es wurde nun gefunden, daß man zu Verbindungen von wesentlich anderen Eigenschaften gelangt, wenn man I-Aminoanthrachinon mit nicht weiter halogenisierten Derivaten des 2-Halogenanthrachinons oder Derivate des i-Aminoanthrachinons mit 2-Halogenanthrachinon oder dessen nicht weiter halogenisierten Derivaten kondensiert. Die so erhaltenen substituierten a · β - Dianthrachinonimide sind im Gegensatz zu ■ den nicht substituierten Dianthrachinonimiden kräftige Küpenfarbstoffe von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Zu den Derivaten des 1-Amino- bzw. 2-Halogenanthrachinons zählen bei vorliegendem Verfahren auch solche Verbindungen, welche sich von diesen durch Angliederung eines weiteren Ringes ableiten, wie z. B. die Aminoanthrachinonchinoline usw.; dagegen ist die Verwendung der i-Amino-6- (bzw. -7-) halogenanthrachinone auszunehmen, da diese solche Substituenten (Halogen bzw. NH₂) enthalten, welche ihrerseits eine weitere Reaktion ermöglichen und daher zu Verbindungen aus drei miteinander verbundenen Anthrachinonkernen führen können, während das vorliegende Verfahren, wie gesagt, nur die Darstellung von Derivaten des Dianthrachinonimids aus zwei miteinander verketteten Anthrachinonkernen zum Gegenstand hat. Hierdurch unterscheidet sich dasselbe auch ganz wesentlich von dem Verfahren der britischen Patentschrift 4235/07, bei welchem β · ß-Dihalogenanthrachinone verwendet werden, die infolge der Anwesenheit von 2 Halogenatomen mit 2 Molekülen der i-Aminoanthrachinone reagieren, wobei drei Anthrachinonkerne miteinander verknüpft werden (vgl. S. 2, Zeilen 29 und 31 der Patentschrift), und ebenso von dem Verfahren des Patents 206717, da bei diesem, soweit a-a-Diaminoanthrachinone oder ß-ß-Dihalogenanthrachinone mit i-Amino-6- (bzw. -7-) halogenanthrachinonen kondensiert werden, ebenfalls Produkte aus drei miteinander verketteten Anthrachinonkernen entstehen.

Beispiel I.

14 kg ι - Methylamino - 6 - chloranthrachinon,

erhalten durch Kochen von i-Nitro-6-chloranthrachinon mit Methylaminlösung gemäß Patent 144634, 12 kg i-Aminoanthrachinon, 250 kg Nitrobenzol, 0,5 kg Kupferoxyd, 7 kg calc. Soda werden 5 bis 7 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Alkohol, hierauf mit verdünnter Salzsäure nach und trocknet.

In der gleichen Weise reagiert i-Methylamino-7-chloranthrachinon.

Beispiel II.

25 kg i-Amino-ö-methylaminoanthrachinon,

erhalten durch Erhitzen von i-Amino-6-chloranthrachinon mit Methylaminlösung unter Druck auf 170⁰, 24 kg 2-Chloranthrachinon werden wie in Beispiel I kondensiert.

In der gleichen Weise reagiert i-Amino-7-methylaminoanthrachinon.

Beispiel III.

20 kg i-Amino-6-methylaminoanthrachinon, 20 kg 2-Chlor-5-methylaminoanthrachinon, erhalten durch Kochen von 5-Nitro-2-chloranthrachinon mit Methylamin-Pyridinlösung, werden wie in Beispiel I kondensiert. Statt 1-Ammo-6-methylaminoanthrachinon kann man das ι -Amino-7-methylaminoanthrachinon, statt 2-Chlor-5-methylaminoanthrachinon z. B. das 2 - Chlor - 8 - methylaminoanthrachinon verwenden.

Beispiel IV.

17 kg 2-Chlor-5-toluidoanthrachinon, erhalten durch Kochen von 2-Chlor-5-nitroanthrachinon mit p-Toluidin, 11 kg i-Aminoanthrachinon werden in der in Beispiel I beschriebenen Weise kondensiert.

Statt 2-Chlor-5-toluidoanthrachinon kann man 2-Chlor-8-toluidoanthrachinon verwenden, ferner läßt sich an Stelle von i-Aminoanthrachinon auch i-Amino-6-(bzw. -7-) methylaminoanthrachinon verwenden.

Beispiel V.

23 kg i-Aminoanthrachinon, 28 kg 2-Chlor-8-

(bzw. -5-) methoxyanthrachinon, erhalten durch !!Behandeln von 2-Chlor-8- (bzw. -5-) nitroan-Ij thrachinon mit methylalkoholischem Kali ge-

Imäß Patent 75054, werden wie in Beispiel I angegeben kondensiert.

oo Einen ganz ähnlichen Farbstoff erhält man durch Ersatz des 2-Chlor-8- (bzw. -5-) methoxyanthrachinons durch 2-Chlor-8- (bzw. -5-) oxyanthrachinon oder durch die entsprechenden Phenoxy Verbindungen.

Beispiel VI.

15 kg 2-Chlor-5-nitroanthrachinon, erhalten durch Ersatz der Sulfogruppe in 5-nitro-2-anthrachinonsulfosaurem Natrium durch Chlor, 11,4 kg i-Aminoanthrachinon werden wie oben kondensiert.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man mit 2 ■ Chlor-8-nitroanthrachinon.

Beispiel VII.

15 kg i-Aminoanthrachinon, 20,1 kg 2-Chlor-8 acetylaminoanthrachinon, erhalten durch Acetylieren von a-Chlor-S-aminoanthrachinon, werden wie in Beispiel I kondensiert.

Beispiel VIII. "

10 kg des Produkts, welches man aus i-Acetamino-7-chloranthrachinon durch Verschmelzen mit Phosphoroxychlorid erhält (vgl. Patent 198048), und 8 kg i-Aminoanthrachinon werden wie oben kondensiert.

In der gleichen Weise reagiert das aus i-Acetamino-6-chloranthrachinon erhaltene Produkt.

Beispiel IX. ₈„

12 kg 5- (oder 8-) Aminoanthrachinon-2 · 3-chinolin, erhalten durch Nitrieren und nachfolgende Reduktion aus Anthrachinon-2 · 3-chinolin und 13,2 kg 2-Chlor-8-acetylaminoanthrachinon werden in obiger Weise kondensiert.

Ähnliche Farbstoffe erhält man mittels 2-Chloranthrachinon, 2 - Chlornitroanthrachinon

Beispiel X.

12 kg 5- (oder 8-) Aminoanthrachinon-2 · 1-chinolin, erhalten durch Nitrieren und nachfolgende Reduktion aus Anthrachinon-2 · 1-chinolin, 13,2 kg 2-Chlor-5-acetylaminoanthrachinon werden wie in Beispiel I angegeben kondensiert.

Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn das Aminoanthrachinon-2 · i-chinolin durch das isomere ι · 2-Chinolin ersetzt wird.

Ebenso läßt sich auch das 5- (oder 8-) Amino-2 · 3-anthrachinonchinolin verwenden.

An Stelle von Kupferoxyd können in allen Beispielen mit ähnlichem Erfolg Kupfersalze oder metallisches Kupfer Verwendung finden; statt Natriumcarbonat können andere Salzsäure bindende Mittel, wie Natriumacetat, Pottasche, Kalkhydrat, statt Nitrobenzol andere indifferente hochsiedende Lösungsmittel, wie Naphtalin usw., verwendet werden.

Im nachfolgenden ist eine Zusammenstellung der Reaktionen einiger der obigen Farbstoffe gegeben.

Farbstoff aus 5	konz. Schwefelsäure	Lösung in konz. Schwefelsäure + Borsäure	konz. Schwefelsäure + Borsäure beim Erhitzen	Färbt Baumwolle (Hydrosulfitküpe)
Beispiel I	flaschengrün	violeitblau	violett	bräunlichrot
Beispiel II	flaschengrün	violettblau	violett	bräunlichrot
10 Beispiel III	braun	braunviolett	violett	bordeaux
Beispiel IV	olive (fluoresc.)	blauviolett	rotviolett	bordeaux
Beispiel V	braungelb	braunrot	trüb rot	ziegelrot
Beispiel VI	trüb flaschengrün	nicht verändert	blauviolett	trüb rot
Beispiel VII	flaschengrün	blauviolett	violett	ziegelrot
Beispiel VIII 20 ^r	rotbraun	nicht verändert	violettbraun	ziegelrot
Beispiel IX	trüb blaugrün	nicht verändert	violett	ziegelrot
Beispiel X	bräunlich olive	nicht verändert	blau	violettbraun

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Änthrachinonreihe, darin bestehend, daß man i-Aminoanthrachinon mit nicht weiter halogenisierten Derivaten

des 2-Halogenanthrachinons oder Derivate des i-Aminoanthrachinons mit 2-Halogenanthrachinon bzw. dessen nicht weiter halogenisierten Derivaten kondensiert, wobei die Verwendung von i-Amino-6- (bzw. -J-)-halogenanthrachinonen ausgenommen ist.