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Verfahren zur Darstellung neuer Küpenfarbstoffe Es wurde gefunden,
daß man wertvolle Küpenfarbstoffe erhält, wenn man Polyhalogenanthrachinonacridone,
die im Anthrachinonkern mindestens zwei Halogenatome enthalten, wobei der Acridonring
seinerseits auch durch weitere Halogenatome substituiert sein kann, mit 2 Mol eines
unsubstituierten oder substituierten Aminoanthrachinons kondensiert. Man erhält
auf diese Weise Dianthrachinonyldiaminoanthrachinorie, deren mittlerer Antlirachinonkern
einen Acridonringenthält. Polyhalogenanthrachinonacridone können z. B. durch Halogenierung
von Anthrachinonacridonen, die mindestens ein Halogen in 5-, 6-, ;- oder 8-Stellung
enthalten. mit Halogenen oder solche entwickelnden Substanzen hergestellt werden.
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Zu ähnlichen bzw. den gleichen Produkten gelangt man, wenn Aminoanthrachinonacridone,
die zwei Aminogruppen im Antlirachinonkern enthalten, mit 2 Mol eines substituierten
oder unsubstituierten Halogenantlirachinons kondensiert werden.
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Es wurde ferner gefunden, daß die so erhältlichen Dianthrachinonyldiamidoanthrachinonacridone
sich in glatter Weise in Carbazole überführen lassen, die sehr wertvolle Küpenfarbstoffe
darstellen. Je nach dein Ausgangsmaterial und dem verwendeten Carbazolierungsmittel
können nur einer oder beide Carbazolringe geschlossen werden. Die Carbazolierung
kann z. B. mit Aluminiumchlorid in Verbindung mit Pvridin oder Kochsalz oder auch
in konzentrierter Schwefelsäure oder einem anderen ähnlich wirkenden Mittel ausgeführt
werden. Die so erhältlichen Produkte sind meist dunkle Pulver, die Baumwolle aus
der Küpe in besonders kräftigen braunen bis olivfarbenen Tönen von vorzüglichen
Echtheitseigenschaften anfärben.
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Gegenüber den ähnlich gebauten Farbstoffen der britischen Patentschrift
311 283 und der deutschen Patentschriften 24.1. 705 und 2C2 252 zeichnen
sich die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe durch klarere und in
ihrer Nuance stark nach Grün verschobene Ausfärbungen aus. Außerdem sind sie den
Farbstoffen gemäß den obengenannten Patentschriften meist durch ihre Lichtechtheit
überlegen.
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Beispiel i 5o Gewichtsteile 4, 8-Bz-2' # . -Tetrachloranthrachinon-i
# 2-acridon (erhältlich z. B. durch Chlorierung von 8-Chloranthracliinonacridon
in Nitrobenzol) und 5o Gewichtsteile i-Aminoanthrachinon werden zusammen mit 5o
Gewichtsteilen Natriumacetat, io Gewichtsteilen Magnesiuinoxyd, 2Gewichtsteilen
Kupferpulver
und 2 Gewichtsteilen Kupferchlorid in i ooo Gewichtsteilen Naphthalin einige Stunden
zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsprodukt scheidet sich in Form feiner blaugrauer
Nädelchen ab. Nach beendigter Reaktion wird mit Toluol verdünnt und abgesaugt und
das Reaktionsprodukt mit verdünnter Salzsäure ausgekocht. Es löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure rotbraun und liefert beim Eingießen in Wasser korinthfarbene Flocken.
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5 Gewichtsteile des so erhaltenen Kondensationsproduktes werden mit
2o Gewichtsteilen Aluminiumchlorid in 5o Gewichtsteilen Pyridin kurze Zeit auf i2o
bis 13o° erhitzt, bis sich eine aufgearbeitete Probe in konzentrierter Schwefelsäure
violett löst. Die Schmelze wird nun in eine Lösung von 5o Gewichtsteilen Ätznatron
in 4oo Gewichtsteilen Wasser eingerührt, ioo ccm Chlorlauge werden zugefügt und
dann das Pyridin mit Wasserdampf abgetrieben. Das erhaltene Produkt stellt ein olive
gefärbtes Pulver dar, das sich in Schwefelsäure violett löst. Baumwolle wird aus
gelbbrauner Küpe sehr kräftig in gelbstichig oliven Tönen von vorzüglicher Echtheit
angefärbt.
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Beispiel e 5o Gewichtsteile 4. - 8-Diaminoanthrachinon-i # 2-acridon
(erhältlich aus i-Chlor-4 - 8-diaminoanthrachinon und Anthranilsäure) werden wie
oben mit 7o Gewichtsteilen i-Chloranthrachinon, 5o Gewichtsteilen Natriumacetat,
io Gewichtsteilen Magnesiumoxyd, 2 Gewichtsteilen Kupferpulver und 2 Gewichtsteilen
Kupferchlorid in i ooo Gewichtsteilen Naphthalin kondensiert. Das Produkt wird wie
oben aufgearbeitet.
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5 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes werden, wie oben beschrieben,
mit Aluminiumchlorid in Pyridin behandelt und die Schmelze in der gleichen Weise
aufgearbeitet. Das erhaltene Produkt färbt etwas gelber als das nach Beispiel i
erhaltene, hat aber sonst mit ihm sehr ähnliche Eigenschaften und ebenfalls die
vorzüglichen Echtheiten.
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Beispiel 3 5 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus 4 - 5-Bz-2'
- 4'-Tetrachloranthrachinon-i # 2-acridon und 2 Mol i-Aminoanthrachinon werden,
wie in Beispiel i beschrieben, mit 2o Gewichtsteilen Aluminiumchlorid in Pyridin
oder auch in einem Gemisch von Aluminiumchlorid und Natriumchlorid carbazoliert.
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Das erhaltene Produkt färbt Baumwolle aus brauner Küpe in rotstichiger
oliven Tönen als das Produkt des Beispiels i ebenfalls mit sehr guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 5o Gewichtsteile 4. - 5-Bz-2' - 4'-Tetrachloranthrachinon-i - 2-acridon
und 75 Gewichtsteile i-Benzoylamino-4-amidoanthrachinon werden mit 5o Gewichtsteilen
Natriumacetat, 2o Gewichtsteilen Magnesiumoxyd, 2 Gewichtsteilen Kupferpulver und
2 Gewichtsteilen Kupferchlorid in i ooo Gewichtsteilen Naphthalin kondensiert und,
wie üblich, aufgearbeitet.
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Das Reaktionsprodukt ist ein dunkles Kristallpulver, das sich in Schwefelsäure
gelboliv löst und in Wasser blaugraue Flocken liefert.
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Der Farbstoff färbt aus bordeauxroter Küpe Baumwolle in blaugrauen
Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften an. 2o Gewichtsteile des Kondensationsproduktes
werden in Zoo Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure bei io bis 2o° C gelöst.
Die anfangs gelbolive Lösungsfarbe schlägt nach einiger Zeit in grauoliv um. Man
gießt nun in Wasser, dem man io Gewichtsteile Natriumnitrit zugesetzt hat. Das Produkt
fällt in korinthfarbenen Flocken aus und färbt Baumwolle aus brauner Küpe in violettstichig
braunen Tönen an.
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Während in dem obenbeschriebenen Fall nur eine halbseitige Carbazolierung
stattgefunden hat, erhält man beim Arbeiten, wie in Beispiel i und 2 beschrieben,
doppelseitige Carbazolierung. Das so erhaltene Produkt färbt aus brauner Küpe Baumwolle
in schwarzbraunen Tönen an.
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Bcispiel5 io Gewichtsteile 4 # 6-Bz-a' - 4'-tetrachloranthrachinonacridon
(erhältlich durch Chlorieren von 6-Chloranthrachinon-i - a-acridon in Nitrobenzol)
werden einige Stunden mit 15,5 Gewichtsteilen i-Benzoylä,mino-4-aminoanthrachinon
in 40o Gewichtsteilen Naphthalin unter Zusatz von io Gewichtsteilen Natriumacetat,
2 Gewichtsteilen Magnesiumoxyd, i Gewichtsteil Kupferpulver und r Gewichtsteil Kupferchlorid
zum Sieden erhitzt. Aufarbeitung der Schmelze erfolgt in üblicher Weise. Man erhält
ein dunkles, kristallinisches Pulver, welches sich in konzentrierter Schwefelsäure
olivefarben löst. Gießt man die Schwefelsäurelösung in Wasser, so fällt das Produkt
in grauen Flocken aus. Der Farbstoff färbt Baumwolle aus rotbrauner Hydrosulfitküpe
in grauen Tönen von bester Lichtechtheit an.