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Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Anthanthronreihe
Es wurde gefunden, daß man in halogeniertem Anthanthron bzw. seinen Derivaten und
Substitutionsprodükten die Halogenatome ganz oder teilweise durch Aminoanthrachi-9
none bzw. ihre Derivate ersetzen kann. Man verfährt dabei derart, daß man Halogenanthanthrone
mit Aminoanthrachinonen bei Gegenwart von säurebindienden Mitteln, wie wasserfreiem
Natrumacetat und katalytisch wirkenden Stoffen, wie Kupfer oder Kupfersalzen bzw.
-verbindüngen, erhitzt. Die so erhaltenen Kondensationsprodukte sind kräftige Küpenfarbstoffe
der verschiedensten Farbtöne von vorzüglichen Echtheitseigen-; schaften.
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Beispiel i 4,6 Gewichtsteile synthetisches Dibromanthanthron, hergestellt'
aus i # i"-Dinaphthyl-4. # 4'-dibrom-8 # 8'-d:icarbonsäure, werden in i 5o Gewichtsteilen
Naphthalin mit 5 Gewichtsteilen a-Aminoanthrachinon, .2'/, Gewichtsteilen wasserfreiem
Natriumacetat, 0,5 Gewichtsteilen Kupferacetat q. bis 5 Stunden unter Rühren. zum
Kochen erhitzt. Die etwas erkaltete, aber noch flüssige Schmelze wird mit heißer
Solventnaphtha oder einen n anderen geigneten Lösungsmittel verdünnt, abgesaugt,
reit heißer Solventnaphtha, dann heißem Alkohol nachgewaschen, der dunkle Rückstand
zur Entfernung der anorganischen Salze "finit verdünnter Salzsäure ausgekocht und
getrocknet. Man erhält so violettgraue mikroskopische Nädelchen, die sich in konzentrierter
kalter Schwefelsäure mit grüner Farbe (blaustichiger als D.ibromanthanthron) lösen,
welche bei Zusatz von Paraformaldehy d in ein schönes' Blau umschlägt. Gießt man
die grüne schwefelsaure Lösung in Wasser, so erhält man violette Flocken, die mit
Natronlauge und Hydrosulfit eine klare weinrote Küpe geben, aus welcher Baumwolle
nach dem Verhängen schön graublau mit sehr guten Echtheitseigenschaften angefärbt
wird.
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Wird an Stelle des synthetischen Dibromanthanthrons ein durch Bromierem
von Anthanthron in Oleum erhaltenes Dibromanthan thron in derselben Weise mit a-Aminoanthrachinon
kondensiert, so erhält man ein violettgraues Pulver, das sich grün in konzentrierter
Schwefelsäure löst, eine grünstichig blaue Paraformreaktion gibt und aus klarer
weinroter Küpe Baumwolle kräftig graublau mit sehr guten Echtheitseigenschaften
anfärbt.
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Beispiel 2 Ersetzt man im Beispiel i die dort angewandte Menge a-Aminoanthrachinon
durch ß-Aminoanthrachinon, so erhält man. ein braunes,
in konzentrierter
Schwefelsäure oliv lösliches Kondensationsprodukt, das in konzentrierter Schwefelsäure
keine Paraformreaktion zeigt und aus rotbrauner Küpe Baumt wolle nach dem Verhängen
braun anfärbt. Das in gleicher Weise aus technischem, durch Biomieren von Anthanthron
erhaltene Dibromanthanthron und ß-Aminoanthrachinon erhaltene Produkt löst sich
in Schwefelsäure etwas grüner und färbt Baumwolle ebenfalls braun.
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Beispiel 3 4.,6 Gewichtsteile synthetisches Dibromanthanthron (vgl.
Beispiel i) werden in i 5o Gewichtsteilen Naphthalin mit 2,6 Gewichtsteilen Natriumacetat,
o,5 Gewichtsteilen Kupferacetat und 8 Gewichtsteilen i-Benzoylamino-q.-aminoanthrachinon
einige Stunden zum Kochen erhitzt. In der beschriebenen Weise aufgearbeitet, erhält
man mikroskopische blaugraue Nädelchen, die in konzentrierter Schwefelsäure gelbstickig
grün löslich sind, aus dieser Lösung mit Wässer grünstickig blaue Flocken abscheiden
und auf Baumwolle aus stumpf weinroter Küpe schön grünstich,ig blau mit -sehr guten
Echtheitseigenschaften auffärben.
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Der aus dibromierben Anthanthrbn mit i-Benzoylamino-q.-aminoanthrachinonerhaltene
Farbstoff ist in Eigenschaften und Farbton auf Baumwolle .dem eben beschriebenen
sehr ähnlich.
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Beispiel q.
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Wird technisches Dibromanthanthron ähnlich Beispiel 3 mit i-Benzoylam@ino-5-anvinoanthrachinon
kondensiert, so erhält man ein in kalter konzentrierter Schwefelsäure gelbbraun
lösliches Kondensationsprodukt, das aus stumpf weinroter Küpe Baumwolle in kräftig
blau bis grünstickig grauen Tönen anfärbt. Konzentrierter ausgefärbt (etwa 5- bis
7prozentig) erhält man ein sehr echtes Schwarz.
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Beispiel 5 5,4. Gewichtsteile Tribromanthanthron (z. B. erhalten durch
Biomieren von Anthanthron in Oleum mit der nötigen Menge Brom), 6,8 Gewichtsteile
c- Aminoanthrachinon, 6 Gewichtsteile wasserfreies Natrnumacetat, o,8 Gewichtsteile
Kupferchlorür und 34.o Gewichtsteile Nitrobenzol werden unter Rühren einige Stunden
unter Rückfluß gekocht. Nach Erkalten wird abgesaugt, mit etwas Nitrobenzol, dann.
mit Sprit und endlich mit heißem ammoniakalischem Wasser ausgewaschen und getrocknet.
Man erhält so ein schwarzviolettes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit grüner Farbe löst und mit welchem Baumwolle aus weinroter Küpe violettgrau mit
sehr guten Echtheitseigenschaften gefärbt wird.
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Beispiel 6 Verwendet man in obigem Beispiel statt a-Aminoanthrachinon
i-Amino-2-methylanthrachinon und verfährt im übrigen ganz wie oben beschrieben,
so erhält man ein blauschwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit grünoliver Farbe löst und mit dem man auf Baumwolle aus weinroter Küpe ein schönes
grünstickiges Grau erzielt. Beispiel 7 5,4 Gewichtsteile Tribromanthanthron, i 1,
5 Gewichtsteile Monobenzoyl-i # 5-di,axninoanthrachinon, 6 Gewichtsteile wasserfreies
Natriumacetat, o,8 Gewichtsteile Kupferchlorür und 3q.o Gewichtsteile Naph thaln,
werden einige Stunden unter Rühren und Rückfluß gekocht. Die etwas erkaltete Schmelze
wird mit Toluol verdünnt, abgesaugt, mit Toluol, dann mit Sprit und heißem ammoniakalischem
Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält so ein schwarzes Pulver, das sich in
konzentrierter Schwefelsäure mit grünoliver ! Farbe löst. Baumwolle wird aus weinroter
Küpe in schönen vollen Grautönen gefärbt. Beispiel 8 6,2 Gewichtsteile Tetrabromanthanthron
(z. B. hergestellt aus Anthanthron durch Brotnieren in Oleum mit der nötigen Menge
Brom), 15 Gewichtsteile Monobenzoyl-i # ¢-diaminoanthrachinon, 8 Gewichtsteile wasserfreies
Natriumacetat, i Gewichtsteil Kupferchlorür und 4q.o Gewichtsteile Naphthalin werden
unter Rühren und Rückfluß einige Stunden gekocht. Man verdünnt noch warm mit Toluol,
saugt ab und wäscht mit Toluol, dann mit Sprit und endlich mit heißem ammoniakalischem
Wasser nach und trocknet.
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Man erhält so ein blauschwarzes Pulver, das sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und das aus stumpf weinroter Küpe auf Baumwolle
ein echtes grünstickiges Grau ergibt, Beispiel 9 3,8 Gewichtsteile -Monobromanthanthron
(z. B. erhalten durch Biomieren von Anthanthron in Schwefelsäure mit der nötigen
MengeBrom), i,2 Gewichtsteile 1 # 5-Diaminoanthrachinon, 2 Gewichtsteile wasserfreies
Natriumacetat, 0,3 Gewichtsteile Kupferchlorür
und ioo Gewichtsteile
Nitrobenzol werden unter Rückfluß einige Stunden gekocht. Nach Erkalten wird abgesaugt,
mit etwas Nitrobenzol, dann mit Sprit und heißem ammoniakalischem Wasser gewaschen
und getrocknet.
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Man erhält ein braunschwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit rein grüner Farbe löst und das aus kirschroter Küpe Baumwolle nach dem Verhängen
in blaurauer Nuance färbt.