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Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Küpenfarbstoffen
Gemäß den Patenten 471039,468577,475:139, 470 949, 471040, 493 896 gelangt man zu
wertvollen, meist in tiefen, vielfach schwarzen Tönen färbenden Küpenfarbstoffen,
wenn man negativ substituierte, mehrkernige, aromatische Verbindungen mit solchen
stickstoffhaltigen Verbindungen umsetzt, die am Stickstoff mindestens noch ein ersetzbares
Wasserstoffatom besitzen; ebenso erhält man nach dem Verfahren des Patents 5251og
durch Umsetzung stickstoffhaltiger Dibenzanthrone mit negativ substituierten aromatischen
Verbindungen Farbstoffe von ähnlicher Konstitution, die die pflanzliche Faser in
schwarzen Tönen anfärben. Es ist anzunehmen, daß nach allen diesen Verfahren imidartig
zusammengesetzte Reaktionsprodukte entstehen.
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Es wurde nun gefunden, daß man besonders wertvolle neue Produkte erhält,
wenn man aromatische Verbindungen mit mehreren negativen Substituenten gleicher
oder verschiedener Art, bei An- oder Abwesenheit von Lösungs-oder Verdünnungsmitteln,
gleichzeitig odernacheinander mit mehreren unter sich verschiedenen stickstoffhaltigen
Verbindungen, die am Stickstoff mindestens ein ersetzbares Wasserstoffatom besitzen,
wobei mindestens eine der zur Umsetzung gebrachten Reaktionskomponenten zur Küpenbildung
befähigt sein muß, zweckmäßig unter Zusatz von säurebindenden Mitteln oder Katalysatoren
oder beiden, derart umsetzt, daß an die Stellen der negativen Substituenten verschiedene
stickstoffhaltige Reste treten. Es werden so gemischte Imide gebildet, die in den
meisten Fällen wesentlich bessere färberische und Echtheitseigenschaften aufzuweisen
haben als die mehrfach den gleichen stickstoffhaltigen Rest enthaltenden Produkte
oder auch die mechanischen Gemische aus den entsprechenden einheitlichen Produkten.
Außerdem hat man es auf Grund der mit der Einführung verschiedener stickstoffhaltiger
Reste verbundenen Verschiebung der Nuance in der Hand, durch geeignete Auswahl dieser
Umsetzungskomponenten den gewünschten Farbton zu erhalten.
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Bei dem vorliegenden Verfahren ist es durchaus nicht notwendig, die
Komponenten in genauen, stöchiometrischen Mengenverhältnissen miteinander in Wechselwirkung
zu bringen; man kann beispielsweise in einer 4 Bromatome enthaltenden aromatischen
Verbindung sowohl 21/2 Atome Brom durch Aminodibenzanthronreste und I1/2 Atome Brom
durch oc-Aminoanthrachinonreste ersetzen, wie statt dessen 3 Atome Brom durch Aminodibenzanthronreste
und I Atom Brom durch den oc-Aminoanthrachinonrest. Wenn man z. B. in dieser Weise
Tetrabrompyranthron, das, mit 4 Mol. oc-Aminoanthrachinon umgesetzt, ein violettschwarz
färbendes, mit 4 Mol. Aminodibenzanthron umgesetzt,
ein grünstickig
schwarz färbendes Reaktionsgemisch liefert, mit zusammen 4 Mol. dieser beiden Amine
im Gemisch sich umsetzen läßt, so erhält man, je nach dem Verhältnis der angewandten
stickstoffhaltigen Komponenten, schwarze Farbstoffe, die mehr oder weniger Violett-
oder Grünstich besitzen oder neutral schwarz sind.
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Die erhaltenen Farbstoffe, die meist in theoretischer Ausbeute erhalten
werden, sind im allgemeinen in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln schwer
löslich. Beispiel i 72 Teile Tetrabrompyranthron (dargestellt durch Behandlung von
Pyranthron in Chlorsulfonsäure mit Brom) werden in 3ooo Teilen Nitrobenzol mit 5o
Teilen Natriumacetat, 2,5 Teilen Kupfercarbonat und =4o Teilen Aminodibenzanthron
(dargestellt nach Patentschrift 185 222) so lange unter Rühren gekocht, bis alles
Aminodibenzanthron umgesetzt ist (etwa 15 Stunden), hierauf gibt man 15 bis 2o Teile
i-Aminoanthrachinon zu und kocht, bis die Farbstoffbildung nicht mehr zunimmt (etwa
6 bis 8 Stunden). Dann saugt man heiß ab, wäscht mit heißem Nitrobenzol, kocht mit
verdünnter Salzsäure aus, wäscht neutral und trocknet. Der in vorzüglicher Ausbeute
erhaltene Farbstoff, ein schwarzes Pulver, ist halogenfrei, löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit violetter Farbe und gibt mit alkalischer Hydrosulfitlösung eine
violettstichig blaue Küpenlösung, aus der die pflanzliche Faser in grauen bis schwarzen,
hervorragend echten Tönen angefärbt wird. Der neue Farbstoff ist in. den gebräuchlichen
hochsiedenden organischen Lösungsmitteln fast unlöslich und kann durch Auskochen
mit Nitrobenzol oder anderen geeigneten Lösungsmitteln von leichter löslichen Verunreinigungen
befreit werden. Beispiel 2 Eine Suspension von 36 Teilen Tetrabrompyranthron, 59
Teilen Aminodibenzanthron (wie in Beispiel i angegeben dargestellt), 3o Teilen Natriumacetat
und 2 Teilen basischem Kupfercarbonat in 6oo Teilen Nitrobenzol wird etwa 15 Stunden
unter Rühren gekocht. Hierauf gibt man 2o Teile i-Aminoanthrachinon zu und kocht
bis zur Beendigung der Farbstoffbildung. Nach dem Aufarbeiten in der in Beispiel
i angegebenen Weise erhält man den neuen Farbstoff in Form eines schwarzen Pulvers,
das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst und auf Baumwolle
aus violettblauer Küpe sehr echte graue bis schwarze Färbungen liefert, die im Vergleich
zu den Färbungen mit dem Farbstoff nach Beispiel i etwas rotstickiger sind.
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In genau derselben Weise erhält man bei dem Ansatz, bei dem auf x
Mol. Tetrabrompyranthron nur i Mol. Aminodibenzanthron, dagegen 3 M01. i-Aminoanthrachinon
angewandt wurden, Farbstoffe, die auf Baumwolle rotstickig graue bis schwarze Färbungen
von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften liefern. Beispiel 3 Man kocht unter Rühren
eine Suspension von g2 Teilen Dibromanthanthron (dargestellt gemäß Patent q.58 598),
=4o Teilen Aminodibenzanthron (dargestellt nach den Angaben in Beispiel i), 75 Teilen
Natriumacetat, 5 Teilen Kupferoxyd in 3ooo Teilen Nitrobenzol mehrere Stunden, gibt
dann 75 Teile i-Arninoanthrachinon zu und kocht so lange, bis das Reaktionsprodukt
halogenfrei ist. Hierauf saugt man heiß ab und arbeitet in der üblichen Weise auf.
Der erhaltene Farbstoff ist in allen organischen Lösungsmitteln sehr schwer löslich
und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe; er liefert aus
blauvioletter alkalischer Hydrosulfitküpe auf Baumwolle vorzüglich echte blauschwarze
Töne. Beispiel 4 47 Teile Dichlor-allo-ms-naphthodianthron (dargestellt nach Beispiel
i des Patents 457 493) werden in 5oo Teilen Nitrobenzol mit 7o Teilen Aminodibenzanthron
(dargestellt wie in Beispiel i angegeben), 15 Teilen i-Aminoanthrachinon),
5o Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Kupfercarbonat und 2 Teilen Kupferoxyd so lange
unter Rühren gekocht, bis kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist. Dann arbeitet
man, wie in Beispiel i beschrieben, auf. Der in vorzüglicher Ausbeute erhaltene
Farbstoff, ein blauschwarzes Pulver, färbt die vegetabilische Faser aus violettstichig
blauer Küpe in sehr echten schwarzen Tönen an; seine Lösungsfarbe in konzentrierter
Schwefelsäure ist violett. Beispiel 5 Man suspendiert 66 Teile Tetrabrom-msbenzdianthron
(dargestellt durch Bromieren von ms-Benzdianthron) in iooo Teilen Nitrobenzol, gibt
=4o Teile Aminodibenzanthron (dargestellt durch Reduktion von in Nitrobenzol nitriertem
Dibenzanthron) zu und kocht unter Rühren mehrere Stunden; dann gibt man 3o Teile
i-Aminoanthrachinon zu und kocht, bis die Farbstoffbildung nicht mehr zunimmt. Hierauf
saugt man heiß ab und arbeitet wie üblich auf. Man erhält auf diese Weise den Farbstoff
in Form eines schwarzen, lockeren Pulvers, das sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit violetter Farbe löst und die pflanzliche Faser aus violettblauer alkalischer
Hydrosulfitküpe in grauen bis schwarzen, sehr echten Tönen anfärbt.
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Auf analoge Weise erhält.man aus Tribromms
-naphthodianthron
(dargestellt gemäß Patent 508 396), Aminobenzanthron und i-Aminoanthrachinon
je nach dem Mengenverhältnis der angewandten Aminokomponenten schwarze bis violettschwarze
Farbstoffe, die Baumwolle aus der Küpe in ähnlichen, sehr echten Tönen anfärben.
Beispiel 6 7a Teile Tetrabrompyranthron (dargestellt nach den Angaben des Beispiels
x) werden in 2ooo Teilen Nitrobenzol mit 5o Teilen 1, q.-Aminomethoxyanthrachinon,
46 Teilen i-Aminoanthrachinon, 8o Teilen Natriumacetat, 5 Teilen Kupferoxyd und
2 Teilen Kupfercarbonat so lange unter Rühren gekocht, bis die Farbstoffbildung
beendet ist. Hierauf saugt man heiß ab, wäscht mit heißem Nitrobenzol nach und arbeitet,
wie in Beispiel i beschrieben, auf. Der in Form eines blauschwarzen Pulvers erhaltene
Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe und liefert
mit Natronlauge und Hydrosulfit eine bordeauxrote Küpe, aus der die pflanzliche
Faser in kräftigen, grauen bis schwarzen Tönen angefärbt wird. Beispiel 7 78 Teile
Tetrabromdibenzanthron (dargestellt aus Dibenzanthron durch Bromieren in Chlorsulfonsäure)
werden in 3ooo Teilen Nitrobenzol mit 46 Teilen ß-Aminoanthrachinon, 94 Teilen Aminodibenzanthron
(dargestellt nach den in Beispiel i gemachten Angaben), ioo Teilen Kupferoxyd und
5 Teilen Kupferacetat so lange gekocht, bis die Farbstoffbildung nicht mehr zunimmt.
Dann arbeitet man in der üblichen Weise auf. Man erhält den Farbstoff in Form eines
blauschwarzen Pulvers, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe
löst und aus blauer Hydrosulfitküpe auf Baumwolle blauschwarze, hervorragend echte
Töne liefert. Beispiel 8 36 Teile Tetrabrompyranthron (dargestellt nach den Angaben
des Beispiels i) werden in looo Teilen Nitrobenzol mit 82 Teilen Aminodibenzanthron
(dargestellt nach Patenschrift 185 222), 6 Teilen i-Aminoanthrachinon, 25 Teilen
Natriumacetat, 3 Teilen Kupferoxyd und 3 Teilen Kupfercarbonat so lange unter Rühren
gekocht, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Dann läßt man abkühlen, saugt ab
und arbeitet, wie in Beispiel i beschrieben, auf. Der in vorzüglicher Ausbeute und
Reinheit gewonnene Farbstoff, ein schwarzes Pulver, löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit violetter Farbe und färbt die pflanzliche Faser aus blauer Küpe
in kräftigen grauen bis schwarzen, sehr echten Tönen. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches
kann auch in der Weise vorgenommen werden, daß man das Nitrobenzol unter vermindertem
Druck oder mit Wasserdampf abdestilliert.
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Ein etwas braunstichiger färbendes Produkt von sonst ähnlichen Eigenschaften
wird erhalten, wenn man ein inniges Gemisch der obengenannten, fein gepulverten
Reaktionsteilnehmer in Abwesenheit eines Verdünnungsmittels bei hoher Temperatur
aufeinander einwirken läßt. Beispiel 9 2o Teile Tetrabrombenzol, 22,3 Teile i-Aminoanthrachinon
und q:7,1 Teile Aminodibenzanthron werden in 5oo Teilen Nitrobenzol mit 7,6 Teilen
Kupferoxyd und 75 Teilen Natriumacetat so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt
praktisch bromfrei ist. Dann arbeitet man, wie in Beispiel i beschrieben, auf. Der
erhaltene Farbstoff, ein blauschwarzes Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit violetter Farbe und färbt Baumwolle aus blauer Küpe in grünblauen, sehr echten
Tönen. Beispiel io Man kocht unter Rühren eine Suspension von 1o,6 Teilen Tetrachlornaphthalin
(dargestellt durch Einwirkung von Chlor auf Naphthalin), 17,8 Teilen i-Aminoanthrachinon
und 37,7 Teilen Aminodibenzanthron in 5oo Teilen Nitrobenzol mit 6 Teilen Kupferoxyd
und 3o Teilen Natriumacetat so lange, bis die Farbstoffbildung nicht mehr zunimmt.
Hierauf wird, wie in Beispiel i beschrieben, aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und färbt Baumwolle
aus blauer Küpe in graublauen bis schwarzen, sehr echten Tönen an. Beispiel 1i 12,4
Teile 2, 6-Dichloranthracen werden mit i1,2 Teilen i-Aminoanthrachinon, 23,6 Teilen
Aminodibenzanthron, 4,5 Teilen Kupferoxyd, 2o Teilen Natriumacetat und 3oo Teilen
Nitrobenzol so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt chlorfrei ist.
Dann wird in der üblichen Weise aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff stellt ein
schwarzes Pulver dar und färbt Baumwolle aus blauer Küpe in graublauen bis schwarzen,
sehr echten Tönen an. Beispiel 12 Man kocht unter Rühren 6o Teile Dibromdibenzpyrenchinon
(dargestellt aus Dibenzpyrenchinon durch Bromieren in Chlorsulfonsäure unterhalb
8o° unter Zugabe von Jod) in
2ooo Teilen Nitrobenzol mit 3o Teilen.
i-Aminoanthrachinon, 55 Teilen Aminodibenzanthron, 5o Teilen Natriumacetat und 15
Teilen Kupferoxyd bis zur Beendigung der Farbstoffbildung, Nach dem Abkühlen wird
abgesaugt und wie üblich aufgearbeitet. Man kann aber da: Lösungsmittel auch ebensogut
durch Abtreiben mit Wasserdampf entfernen. Der so erhaltene Farbstoff, ein schwarzes
Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und färbt
Baumwolle aus blauer Küpe in blaugrauen bis blauschwarzen Tönen von hervorragenden
Echtheitseigenschaften.
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Verwendet man an Stelle des Dibromdibenzpyrenchinons das Dibromderivat
des Perylenchinons (erhalten durch Bromieren von Perylenchinon in wäßriger Suspension),
' so erhält man einen Farbstoff von ähnlichen färberischen Eigenschaften. Beispiel
13 27,8 Teile i, 5-Dichloranthrachinon werden in iooo Teilen Nitrobenzol mit 25
Teilen Natriumacetat, 7 Teilen Kupferoxyd, 23 Teilen 2-Aminoanthrachinon und 47
Teilen Aminodibenzanthron so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch chlorfrei
ist. Dann wird, wie in Beispiel 8 beschrieben, aufgearbeitet. Der in vorzüglicher
Ausbeute erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter
Farbe und liefert aus blauer Küpe blaugraue bis blauschwarze Färbungen von ausgezeichneter
Echtheit. Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man an Stelle von i, 5-Dichloranthrachinon
die entsprechende Menge (3o Teile) i, 5-Dinitroanthrachinon in der angegebenen Weise
umsetzt. Beispiel 14 Eine Suspension von 28 Teilen Dibrompyranthron, 25 Teilen Natriumacetat,
7 Teilen Kupferoxyd, 11,5 Teilen i-Aminoanthrachinon, 23 Teilen Aminodibenzanthron
in iöoo Teilen Nitrobenzol werden unter Rühren so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt
praktisch bromfrei ist. Der gebildete Farbstoff kann durch Absaugen oder durch Abdestillieren
des Nitrobenzols, letzteres gegebenenfalls unter vermindertem Druck oder mit Wasserdampf,
isoliert werden. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe
und liefert auf Baumwolle aus blauvioletter Küpe graue bis schwarze, vorzüglich
echte Färbungen.
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Setzt man 56 Teile Dibrompyranthron mit 23 Teilen i-Äminoanthrachinon
und 55 Teilen 5-Amino-q.'-benzoyldiamino-8-methoxy-z, i'-änthrimidcarbazol (erhältlich
aus 5, q.'-dibenzoylamino-8-methoxy-i, i'- anthrimidcarbazoldurch partielle Verseifung
mit Schwefelsäure) in Gegenwart von i5oo Teilen Nitrobenzol,
50 Teilen Natriumacetat,
2o Teilen Kupferoxyd um, so erhält man einen Farbstoff, der sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit violetter Farbe löst und Baumwolle aus roter Küpe in dunkelbraunen,
sehr echten Tönen färbt. Beispiel 15 9,4 Teile Dichlor-allo-ms-naphthodianthron
(dargestellt nach den Angaben von Beispiel q.), 4,6 Teile i-Aminoanthrachinon und
5 Teile 6-Aminobenzanthron werden in Gegenwart von 25o Teilen Nitrobenzol, 5 Teilen
Natriumacetat und 2 Teilen Kupferoxyd so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt
praktisch chlorfrei ist. Der in der üblichen Weise isolierte Farbstoff löst sich
in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbgrüner Farbe und liefert aus braunvioletter
Küpe graue, sehr echte Färbungen. Beim Verschmelzen des Reaktionsproduktes mit Ätzkali
bei Zoo bis 22o° erhält man einen aus blauvioletter Küpe, Baumwolle in blauschwarzen
Tönen anfärbenden neuen Farbstoff. Beispiel 16 Eine Suspension von 5,6 Teilen Dibrom-msanthradianthron
(erhältlich durch Bromieren des Kondensationsproduktes von allo-ms-Naphthodianthron
mit A1 C13), 4,7 Teilen Aminodibenzanthron und 2,3 Teilen i-Aminoanthrachinon in
25o Teilen Nitrobenzol wird in Gegenwart von 5 Teilen Natriumacetat und 2 Teilen
Kupferoxyd unter Rühren so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei
ist. Der in der üblichen Weise isolierte Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit violetter Farbe und liefert auf Baumwolle aus violetter Küpe schwarze, vorzüglich
echte Färbungen. Beispiel 17 5 Teile Dibromdibenzpyrenchinon (erhalten wie in Beispiel
i2 angegeben) werden in Zoo Teilen Nitrobenzol mit 5 Teilen Natriumacetat, i Teil
Kupferoxyd, 2,3 Teilen i-Aminoanthrachinon und 2,5 Teilen i, 4.-Diaminoanthrachinon
so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist.
Der in der üblichen Weise aufgearbeitete Farbstoff Löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit violetter Farbe und liefert auf Baumwolle aus orangeroter Küpe sehr farbstarke
violette Färbungen. Erhitzt man i Teil des nach obigem Beispiel erhältlichen Farbstoffs
mit to Teilen Aluminiumchlorid, so erhält man ,irren neuen- Farbstoff, der Baumwolle
aus violetter Küpe in braunen Tönen anfärbt und >ich in konzentrierter Schwefelsäure
mit blauer Farbe löst.
In analoger Weise kann man bei Verwendung
anderer Ausgangsmaterialien zu Farbstoffen von ähnlichen Eigenschaften gelängen,
wie nachstehende Tabelle zeigt:
| Lösungsfarbe Farbe Ausfärbung |
| Kondensationsprodukt aus in HZ S04 der alkalischen auf |
| konzentriert Küpe Baumwolle |
| 4,9 T1. Dibromdibenzpyrenchinon . . . . . . . . . . . . dunkelblau |
| 2,5 » i-Amino-8-methoxyanthrachinon . . . . . . @- blau
orangerot bis |
| 3,2 » i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon . j blauschwarz |
| 5 » Dibromdibenzpyrenchinon............ grünstichig |
| 4,7 » Aminodibenzanthron................. violett violett schwarz |
| 3,2 » Aminoanthanthron .................. |
| 4,9 » Dibromdibenzpyrenchinon ........... |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon................ |
| braunviolett braunrot korinth |
| 5 » 5-Amino-4'-benzoylamino-i, i'-anthri- |
| midcarbazol ...................... |
Beispiel 18 Eine Suspension von 23 Teilen Dibromanthanthron (dargestellt gemäß Patent
q.58598), 2o Teilen Natriumacetat, 7 Teilen Kupferoxyd, 11,5 Teilen i-Aminoanthrachinon,
i2 Teilen i, 5-Diaminoanthrachinon in iooo Teilen Nitrobenzol wird unter Rühren
so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Der in der üblichen
Weise isolierte Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbgrüner
Farbe und färbt die pflanzliche Faser aus braunroter Küpe in grauen, vorzüglich
echten Tönen.
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In der nachstehend angeführten Tabelle sind verschiedene andere, in
analoger Weise aus Dibromanthanthron dargestellte Farbstoffe beschrieben.
| Lösungsfarbe Farbe Ausfärbung |
| Kondensationsprodukt aus in H2 S04 der alkalischen auf |
| konzentriert Küpe Baumwolle |
| 11,5 T1. Dibromanthanthron ................ |
| 6 » 1,5-Diaminoanthrachinon ........... violett blau grüngrau |
| 12 » Aminodibenzanthron ..... . ......... |
| 4,6 » Dibromanthanthron ................ |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon.. |
| grau |
| 5.5 » 5-Amino-4'-benzoylamino-8-methoxy- grauviolett braunrot
grau |
| i, i'-anthrimidcarbazol . . . . . . . . . . . |
| 4,6 » Dibromanthanthron ................ |
| 3;2 » Aminoanthanthron................. grünblau - rotviolett
braun |
| 4,2 » Monoaminopyranthron.............. |
Beispiel ig 8,8 Teile Chlorbromanthrachinonbenzacridon werden in 5oo Teilen Nitrobenzol
mit 4,6 Teilen i-Aminoanthrachinon, 9,4 Teilen Aminodibenzanthron, io Teilen Natriumacetat
und 3 Teilen Kupferoxyd so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt
praktisch halogenfrei ist. Der in der üblichen Weise isolierte Farbstoff löst sich
in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und liefert auf Baumwolle aus
blauer Küpe graue, sehr kräftige Färbungen. Beispiel 2o 6,2 Teile Dibromdibenzanthron
(dargestellt aus Dibenzanthron durch Bromieren in Chlorsulfonsäure) werden in 25o
Teilen Nitrobenzol mit 5 Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Kupferoxyd, 2,3 Teilen i-Aminoanthrachinon,
4,7 Teilen Aminodibenzanthron so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt
praktisch bromfrei ist. Der in der üblichen Weise aufgearbeitete Farbstoff löst
sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und färbt Baumwolle aus
blauer Küpe in grünblauen, sehr echten Tönen.
An Stelle von Nitrobenzol
kann man auch Naphthalin als Suspensionsmittel verwenden.
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In der nachstehend angeführten Tabelle sind verschiedene andere, in
analoger Weise aus Dibromdibenzanthron dargestellte Farbstoffe angegeben:
| Lösungsfarbe Farbe Ausfärbung |
| Kondensationsprodukt aus in HZ S04 der alkalischen auf |
| konzentriert Küpe _ Baumwolle |
| 6,2 T1. Dibromdibenzanthron................ |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon ............... violett violett grau |
| 2,5 » i-Aminoanthrachinon-2-aldehyd ...... |
| 6,2 » Dibromdibenzanthron ............... |
| 3,2 » Monoaminoanthanthron.............. violett violett grau |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon................ |
| 6,2 » Dibromdibenzanthron ............... |
| q.,2 » Aminopyranthron . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. violett rotviolett grauschwarz |
| 3,2 » i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon . |
| 6,2 » Dibromdibenzanthron ............... |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon................ |
| 6,7 » 5-Amino-q.'-benzoylamino-i, i'-anthri- violett braunviolett
grauschwarz |
| midcarbazol...................... |
| 6,2 » Dibromdibenzanthron................ |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon................ violett violett blauschwarz |
| 3,5 » Monoaminodibenzpyrenchinon . . . .. . . . |
Beispiel 21 6,2 Teile Dibromisodibenzanthron (dargestellt durch Bromieren von Isodibenzanthron
in Chlorsulfonsäure) werden in Zoo Teilen Nitrotoluo1 mit 2,3 Teilen i-Aminoanthrachinon,
4,7 Teilen Aminodibenzanthron, 5 Teilen Natriumacetat und i Teil Kupferoxyd so lange
unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Der in der
üblichen Weise isolierte Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit
violetterFarbe und liefert auf Baumwolle aus grünblauer Küpe dunkelblaue, vorzüglich
echte Färbungen, die irn Gegensatz zu den Färbungen des Ausgangsmaterials beim Befeuchten
mit Wasser keinen Umschlag zeigen.
| Lösungsfarbe Farbe Ausfärbung |
| Kondensationsprodukt aus in Hz S04 der alkalischen , auf |
| konzentriert Küpe Baumwolle |
| 6,2 TI. Dibromisodibenzanthron . . . . . . . . . . . . . |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon................ grün blauviolett
- violett |
| 2,5 » i-Aminoanthrachinon-2-aldehyd ...... |
| 6,2 » Dibromisodibenzanthron . . . . . . . . . . . . . |
| 3,2 » Monoaminoanthanthron.............. gelbgrün violett dunkelblau |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon................ |
| 6,2 » Dibronnisodibenzanthron . . . . . . . . . . . . . |
| 4,2, » Aminopyranthron .. . . . . . . . . . . . . . . . . .
blaugrün violett dunkelblau |
| 3,2 » i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon . |
| 6,2 » Dibromisodibenzanthron............. |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon................ |
| 6,7 » 5-An-¢`-benzoylamino-i, i'-anthri- Olive braunviolett
blauschwarz |
| midcarbazol...................... |
| 6,2 » Dibromisodibenzanthron . . .. . . . . . . . . . |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon................ blaugrün blauviolett
dunkelblau |
| 3,5 » Monoaminodibenzpyrenchinon ........ |
Beispiel 22 5,1 Teile des Dichlorderivats des bei der Alkalischmelze
von Pyrazolanthron und nachfolgender Alkylierung erhältlichen Farbstoffes werden
in Zoo Teilen Nitrobenzol mit 2,3 Teilen i-Aminoanthrachinon, 4,7 Teilen Aminodibenzanthron,
5 Teilen Natriumacetat und 2 Teilen Kupferoxyd so lange unter Rühren gekocht, bis
das Reaktionsprodukt praktisch chlorfrei ist. Der in der üblichen Weise isolierte
Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunroter Farbe und färbt
Baumwolle aus blauer Küpe in rotvioletten, sehr echten Tönen an. Beispiel 23 5,7
Teile Dibromflavanthron (erhältlich aus Flavanthron durch Bromieren in Chlorsulfonsäure)
werden mit 25o Teilen Nitrobenzol, 2,3 Teilen i-Aminoanthrachinon, 4,7 Teilen Aminodibenzanthron,
5 Teilen Natriumacetat und i Teil Kupferoxyd so lange unter Rühren gekocht, bis
das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Der in der üblichen Weise isolierte
Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und färbt
Baumwolle aus blauer Küpe in kräftigen olivgrauenTönen an.
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Der aus Dibromflavanthron durch Kondensation mit x Mol. Cyklohexylamin
und i Mol. Aminodibenzanthron in analoger Weise erhältliche Farbstoff löst sich
in Schwefelsäure mit violetter Farbe und liefert aus blauer Küpe olivfarbige kräftige
Färbungen. Beispiel 24 5,5 Teile 6, 6'-Dichlor-xx'-dibrom-4, 4'-dimethylthioindigo
(erhältlich durch Bromieren von 6, 6'-Dichlor-4, 4'-dimethylthioindigo in Nitrobenzol)
werden in Zoo Teilen Nitrobenzol mit 4,7 Teilen Aminodibenzanthron, 2,3 Teilen i-Aminoanthrachinon,
5 Teilen Natriumacetat und 2 Teilen Kupferoxyd 15 Stunden lang unter Rühren gekocht.
Der in der üblichen Weise aufgearbeitete Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit rotbrauner Farbe und färbt die pflanzliche Faser aus blauer Küpe in grüngrauen
bis schwarzen, vorzüglich echten Tönen. Beispiel 25 i8,4 Teile Dibromphenanthrenchinon
(dargestellt aus Phenanthrenchinon durch Bromieren in Nitrobenzol) werden-in iooo
Teilen Nitrobenzol mit 1i,5 Teilen i-Aminoanthrachinon, 23 Teilen Aminodibenzanthron,
2o Teilen Natriumacetat, 5 Teilen Kupferoxyd so lange unter Rühren gekocht, bis
das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Das in der üblichen Weise aufgearbeitete
Reaktionsprodukt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe,
küpt blau und färbt Baumwolle in grauen bis schwarzen, sehr echten Tönen. Beispiel
26 6 Teile 3, 3'-Dibrom-N-dihydro-i, 2, 2', _'-anthrachinonazin werden in 25o Teilen
Nitrobenzol mit io Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Kupferoxyd, 2,3 Teilen i-Aminoanthrachinon,
6,7 Teilen 5-Amino-4'-benzoylamino-8-methoxyi, i'-anthrimidcarbazol so lange unter
Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Dann wird in der
üblichen Weise aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit brauner Farbe und liefert auf Baumwolle aus brauner Küpe dunkelbraune,
kräftige Färbungen.
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Beispiel 27 6,4 Teile Tribrompyranthron werden in 25o Teilen Nitrobenzol
mit 2,3 Teilen i-Aminoanthrachinon, 9,4 Teilen Aminodibenzanthron, 5 Teilen Natriumacetat
und 2 Teilen Kupferoxyd so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt
praktisch bromfrei ist. Dann wird wie üblich aufgearbeitet. Der in vorzüglicher
Ausbeute erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter
Farbe, küpt blauviolett und liefert auf Baumwolle graue bis schwarze Färbungen von
ausgezeichneter Echtheit. In analoger Weise erhält man aus 6,4 Teilen Tribrompyranthron,
2,5 Teilen i, 5-Diaminoanthrachinon und 9,4 Teilen Aminodibenzanthron einen Farbstoff,
der sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe löst und die pflanzliche
Faser aus blauer Küpe in grauen bis schwarzen Tönen von sehr guter Echtheit färbt.
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Verwendet man an Stelle von i, 5-Diaminoanthrachinon die äquimolekulare
Menge von i-Amino-8-methoxyanthrachinon oder i-Amino-5-benzoylamino-8-methoxyanthrachinon,
so erhält man Farbstoffe von ähnlichen färberischen Eigenschaften. Beispiel 28 4,3
Teile Trichloranthrachinonbenzacridon werden in Zoo Teilen Nitrobenzol mit 4,7 Teilen
Aminodibenzanthron, 4,6 Teilen i-Aminoanthrachinon, 1,2 Teilen i, 5 Diaminoanthrachinon,
5 Teilen Natriumacetat und 2 Teilen Kupferoxyd so lange unter Rühren gekocht, bis
das Reaktionsprodukt praktisch chlorfrei ist. Dann wird in der üblichen Weise aufgearbeitet.
Der erhaltene Farbstoff stellt ein schwarzes Pulver dar, löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit violetter Farbe, küpt blau und färbt die pflanzliche Faser in
grauen bis schwarzen, vorzüglich echten Tönen an.
Beispiel 29 4,3
Teile Trichloranthrachinonbenzacridon werden in ioo Teilen Nitrobenzol mit 2,3 Teilen
i-Aminoanthrachinon, 6,8 Teilen i-Amino-5-benzoylamino-8-methoxyanthrachinon; -
5 Teilen Natriumacetat und 2 Teilen Kupferoxyd so lange unter Rühren gekocht, bis
die Farbstoffbildung beendet ist. Der in der üblichen Weise isolierte Farbstoff
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure olivfarben und färbt Baumwolle aus brauner
Küpe in violettgrauen Tönen. Beispiel 3o 5,6 Teile Tribromanthrachinönnaphthacridon
(dargestellt durch Bromieren von Anthrachinonnaphthacridon in Chlorsulfonsäure)
werden in Zoo Teilen Nitrobenzol mit 5 Teilen i-Amino-4-methoxyanthrachinon, 4,2
Teilen Monöaminopyranthron (dargestellt durch Reduktion von aus Pyranthron durch
Nitrieren in Nitrobenzol mit hochkonzentrierter Salpetersäure erhältlichen Mononitropyranthron),
5 Teilen Natriumacetat und 2 Teilen Kupferoxyd bis zur Beendigung der Farbstoffbildung
unter Rühren gekocht, dann wird in der üblichen Weise aufgearbeitet. Man erhält
so den neuen Farbstoff als schwarzes Pulver, -das sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit blauer Farbe löst und aus rotvioletter Küpe graue Färbungen liefert Beispiel
31 6,8 Teile Tribrom-N-dihydro-i, 2, 2', i'-anthrachinonazin werden in Zoo Teilen
Nitrobenzol mit 2,3 Teilen i-Aminoanthrachinon, Teilen i-Amino-4-methoxyanthrachinon,
5 Teilen Nätriuma:cetat, 2 Teilen Kupferacetat bis zur Beendigung der Farbstoffbildung
gekocht, dann wird in der üblichen Weise aufgearbeitet: Der dabei erhaltene Farbstoff
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure olivfarben und färbt Baumwolle aus hellblauer
Küpe in grauen Tönen.
-
In analoger Weise erhält man aus 6,8 Teilen Tribrom-N-dihydro-i, 2,
2', i'-anthrachinonazin, 4,6 Teilen i-Aminoanthrachinon und 4,7 Teilen Aminodibenzanthron
einen Farbstoff, der sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst
und auf Baumwolle aus blaugrüner Küpe grüngraue. bis schwarze Färbungen von sehr
guter Echtheit liefert. Beispiel 32 7 Teile Tribromdibenza,rithron (dargestellt
durch Bromieren von Dibenzanthron in Chlorsulfonsäure) werden in Zoo Teilen Nitrobenzol
mit 4,6 Teilen =-Aminoanthrachinon, 1,3 Teilen i, 5-Diaminoanthrachinön, 5 . Teilen
Natriumacetat und 2 Teilen Kupferoxyd so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt
praktisch bromfrei ist. Der in der üblichen Weise isolierte neue Farbstoff löst
sich in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe und liefert aus grüner Küpe
auf Baumwolle graue Färbungen.
-
In der nachstehenden Tabelle sind verschiedene andere, in, analoger
Weise aus Tribromdibenzanthron dargestellte Farbstoffe beschrieben.
| Lösungsfarbe Farbe Ausfärbung |
| Kondensationsprodukt aus in H2, S04 der alkalischen auf |
| konzentriert Küpe Baumwolle |
| 7,o T1. Tribromdibenzanthron . . . . . . . . . . . . . . .
- |
| 2,4 » 6-Aminobenzanthron................. violett blau grüngrau |
| 9,4 » Aminodibenzanthron................. |
| 7,0 » Tribromdibenzanthron............... |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon....... ......... |
| 6,7 » 5-Amino-4'-benzoylamino-i, i'-anthri- braun braun schwarz |
| midcarbazol.............-......... |
| 3,2 » Monoaminoanthanthron.:............ |
| 7,0 » Tribromdibenzanthron . . . . . . . . . . . . . . . |
| 4,7 #» Aminodibenzanthron .............. . violett blau grüngrau |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon...............: |
Beispiel 33 Eine Suspension von 7 Teilen Tribromisodibenzanthron, 2,4 Teilen 6-Aminobenzanthron,
9,4 Teilen Aminodibenzanthron, 5 Teilen Natriumacetat und 2 Teilen Kupferoxyd in
250 Teilen Nitrobenzol wird unter Rühren so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt
praktisch bromfrei ist. Dann wird in der üblichen Weise aufgearbeitet. Der erhaltene
Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit
violetter
Farbe und liefert auf Baumwolle aus blauer Küpe marineblaue, vorzüglich echte Färbungen.
Bei der Kondensation dieses Farbstoffes mit alkoholischem Ätzkali erhält man einen
braunschwarz färbenden Farbstoff. Kondensiert man Tribromisodibenzanthron mit anderen
Aminen als in diesem Beispiel angegeben, so erhält man, wie aus der untenstehenden
Tabelle ersichtlich ist, Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.
| Lösungsfarbe Farbe Ausfärbung |
| Kondensationsprodukt aus in HZ S04 der alkalischen auf |
| konzentriert Küpe Baumwolle |
| 7,o T1. Tribromisodibenzanthron............. |
| 4,6 » i-Aminoanthrachinon................ |
| @ gelbgrün blau blaugrau |
| 1,3 » i,5-Diaminoanthrachinon............ |
| 7,o » Tribromisodibenzanthron ............ |
| 2,3 » 2-Aminoanthrachinon................ violett violett grau |
| 8,4 » Monoaminopyranthron............... |
| 7,o » Tribromisodibenzanthron............. |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon................ grau bis |
| 3,2 >T Monoaminoanthanthron......... .@.. gelbgrün violettbraun
schwarz |
| 6,7 » 5-Amino-4'-benzoylamino-i, i'-anthri- |
| midcarbazol...................... |
| 7,0 » Tribromisodibenzanthron............. |
| 4,7 » Aminodibenzanthron ................ violett blau graublau |
| 2,3 » i-Aminoanthrachinon................ |
Beispiel 34 36 Teile Tetrabrompyranthron (dargestellt wie in Beispiel i angegeben)
werden in iooo Teilen Nitrobenzol mit 23 Teilen i-Aminoanthrachinon, 23 Teilen 2-Aminoanthrachinon,
3o Teilen wasserfreiem Natriumacetat, 4 Teilen Kupferoxyd und 4 Teilen Kupfercarbonat
so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist.
Der in der üblichen Weise isolierte Farbstoff färbt Baumwolle aus braunvioletter
Küpe in violettgrauen Tönen und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter
Farbe.
-
Kondensiert man Tetrabrompyranthron mit anderen Aminen, als wie im
Beispiel angegeben, so erhält man, wie aus der untenstehenden Tabelle ersichtlich
ist, Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.
| Lösungsfarbe Farbe Ausfärbung |
| Kondensationsprodukt aus in H2 S04 der alkalischen auf |
| konzentriert Küpe Baumwolle |
| 36 T1. Tetrabrompyranthron ............... |
| 23,5 » Aminodibenzanthron ................ rotviolett blauviolett
schwarz |
| 35 » i-Aminoanthrachinon................ |
| 36 » Tetrabrompyranthron . .. . . . .. . . . . . . . rotstichig
grau bis |
| 47 » Aminodibenzanthron ................ rotviolett blau schwarz
. |
| 27,7 » i-Aminoanthrachinon................ - |
| 36 » Tetrabrompyranthron ............... |
| 23,5 » Aminodibenzanthron ................ grau bis |
| 23 » i-Aminoanthrachinon................ violett blau schwarz |
| 11,5 » 2-Aminoanthrachinon................ |
| 7,2 » Tetrabrompyranthron ............... |
| 2,4 » 6-Aminobenzanthron ................ violett violett violettgrau |
| 6,9 » i-Aminoanthrachinon................ |
| Dieser Farbstoff geht bei der Ätzkalischmelze |
| in einen neuen, grau bis schwarz färbenden Farb- |
| stoff über. |
| Lösungsfarbe Farbe Ausfärbung |
| Kondensationsprodukt aus in H,SO, der alkalischen auf |
| konzentriert Küpe Baumwolle |
| 14,4 T1. Tetrabrompyranthron .............. |
| 33 » Aminodibenzanthron ............... violett blau grau bis |
| 3,2 » Aminoanthanthron.......... ....... schwarz |
| 14,4 » Tetrabrompyranthron .............. |
| 33 » Aminodibenzanthron ............... blau violett grau |
| 4,2 » Monoaminopyranthron.............. |
Beispiel 35 7,8 Teile Tetrabromdibenzanthron (dargestellt durch Bromieren von Dibenzanthron
in Chlorsulfonsäure) werden in 25o Teilen Nitrobenzol mit =o Teilen Natriumacetat,
2 Teilen Kupferoxyd, 6,9 Teilen i-Aminoanthrachinon und 2,3 Teilen 2-Aminoanthrachinon
so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist.
Der in der üblichen Weise isolierte Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit violetter Farbe und färbt Baumwolle aus violettbrauner Küpe in sehr echten grauen
Tönen.
-
In analoger Weise lassen sich durch Verwendung anderer Amine ähnliche
Farbstoffe erhalten, wie nachstehende Tabelle zeigt.
| Lösungsfarbe Farbe Ausfärbung |
| Kondensationsprodukt aus in HZ S04 der alkalischen auf |
| konzentriert Küpe Baumwolle |
| 7,8 T1. Tetrabromdibenzanthron............. |
| 9,4 » Aminodibenzanthron ................ violett blau grüngrau |
| 4,6 » i-Aminoanthrachinon................ |
| 7,8 » Tetrabromdibenzanthron..... ........ |
| i " Anilin " " " " " " " " " " violett blau grüngrau |
| i » p-Toluidin.......................... |
| 9,4 » Aminodibenzanthron ................ |
Beispiel 36 Eine Suspension von 7,8 Teilen Tetrabromisodibenzanthron (dargestellt
durch Bromiei'en von Isodibenzanthron in Chlorsulfonsäure), =o Teilen Natriumacetat,
2 Teilen Kupferoxyd, 9,4 Teilen Aminodibenzanthron, 4,6 Teilen i-Aminoanthrachinon
in 25o Teilen Nitrobenzol wird unter Rühren so lange gekocht, bis das Reaktionsprodukt
praktisch bromfrei ist. Der in der üblichen Weise isolierte Farbstoff löst sich
in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und- färbt die pflanzliche Faser
aus blauer Küpe in blaugrauen, sehr echten Tönen.
-
In analoger Weise lassen sich durch Verwendung anderer Amine ähnliche
Farbstoffe erhalten, wie nachstehende Tabelle zeigt:
| Lösungsfarbe Farbe Ausfärbung |
| Kondensationsprodukt aus in HZ S04 der alkalischen auf |
| konzentriert Küpe Baumwolle |
| 7,8 T1. Tetrabromisodibenzanthron ......... |
| 6,9 » i-Aminoanthrachinon........:...... grün blau blaugrau |
| 2,3 » 2-Aminoanthrachinon............... |
| 7,8 » Tetrabromisodibenzanthron ......... |
| i4 » 5-Amino-4'-benzoylamino-i, i'-anthri- grau bis |
| midcarbazo.... ................. braun braun schwarz |
| 4,6 » i-Aminoanthrachinon............... |
| 7,8 » Tetrabromisodibenzanthron ......... |
| I " Ante" " " " " " " " " " " " " " ' violett blau blaugrau |
| i » Paratoluidin....................... |
| 9,4 » Aminodibenzanthron ............... |
Beispiel 37 4,5 Teile Tetrachloranthanthron (dargestellt durch
Chlorieren von Anthanthron in Chlorsulfonsäure mit Jod als Überträger) werden in
25o Teilen Nitrobenzol mit 5 Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Kupferoxyd, 4,6 Teilen
i-Aminoanthrachinon und 13,7 Teilen i-Amino-5-benzoylamino-8-methoxyanthrachinon
so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch chlorfrei ist.
Der in der üblichen Weise isolierte Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit grünbrauner Farbe und liefert aus rotbrauner Küpe braune Färbungen von sehr
guter Echtheit.
-
In analoger Weise erhält man aus 4,5 Teilen Tetrachloranthanthron,
6,7 Teilen 5-Amino-4'-benzoylamino-i, i'-anthrimidcarbazol und 4,6 Teilen i-Aminoanthrachinon
einen Farbstoff, der sich in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe löst
und aus rotbrauner Küpe braune, sehr echte Färbungen liefert. Beispiel 38 . 7 Teile
Tetrabrom-ms-benzdianthron werden in i5o Teilen Nitrobenzol mit 5 Teilen Natriumacetat,
z Teilen Aluminiumpulver, 6,9 Teilen i-Aminoanthrachinon und 4,7 Teilen Aminodibenzanthron
so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist.
Der in der üblichen Weise isolierte Farbstofflöst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit *rotvioletter Farbe und liefert aus blauer Küpe violettblaue, sehr echte Färbungen.
-
Beispiel 39 Eine Suspension von 47 Teilen Tetrachlordibenzpyrenchinon
(dargestellt durch Chlorieren von Dibenzpyrenchinon in Chlorsulfonsäure), 5o Teilen
Natriumacetat, io Teilen Kupferoxyd, 94 Teilen Aminodibenzanthron und 46 Teilen
i-Aminoanthrachinon in iooo Teilen Nitrobenzol wird unter Rühren so lange gekocht,
bis das Reaktionsprodukt praktisch chlorfrei ist. Der in der üblichen Weise aufgearbeitete
Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und liefert
aus blauer Küpe auf Baumwolle grüngraue bis schwarze Färbungen von ausgezeichneter
Echtheit. Der Farbstoff geht durch Erhitzen mit io Teilen Aluminiumchlorid in einen
neuen, neutral schwarz färbenden Farbstoff über. Beispiel 4o 7,8 Teile Pentabrompyranthron
(dargestellt durch Bromieren von Pyranthron mit überschüssigem Brom und Jod als
Überträger in Chlorsulfonsäure) werden in i5o Teilen Nitrobenzol mit io Teilen Natriumacetat,
2 Teilen KupferoxYd, 2,3 Teilen i-Aminoanthrachinon und i9 Teilen Aminodibenzanthron
so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist.
Der in der üblichen Weise aufgearbeitete Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit rotvioletter Farbe und färbt Baumwolle aus blauer Küpe in grauen bis schwarzen
Tönen von ausgezeichneter Echtheit. Beispiel 41 7,9 Teile Hexabrom-8, 8'-dioxy-i,
2,2', i'-naphthazin (dargestellt durch Bromieren von 8, 8'-Dioxynaphthazin) werden
in 25o Teilen Nitrobenzol mit io Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Kupferoxyd, 18 Teilen
Aminodibenzanthron und 4,6 Teilen i-Aminoanthrachinon so lange unter Rühren gekocht,
bis das Reaktionsprodukt praktisch halogenfrei ist. Der in der üblichen Weise aufgearbeitete
Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und färbt
Baumwolle aus blauer Küpe in grüngrauen, vorzüglich echten Tönen.
-
Verwendet man an Stelle von i-Aminoanthrachinon die äquimolekulare
Menge von i-Amino-5-benzoylamino-8-methoxyanthrachinon, so erhält man einen Farbstoff,
der Baumwolle aus blauer Küpe in grauen bis schwarzen, vorzüglich echten Tönen färbt.
Beispiel 42 8,3 Teile Pentabrommonochlorpyranthron (dargestellt durch Behandeln
von Pyranthron mit überschüssigem Brom unter energischen Bedingungen in Chlorsulfonsäure)
werden in 25o Teilen Nitrobenzol mit io Teilen Natriumacetat, 3 Teilen Kupferoxyd,
4,7 Teilen Aminodibenzanthron und 4,6 Teilen i-Aminoanthrachinon unter Rühren gekocht,
bis die Farbstoffbildung beendet ist. Der in der üblichen Weise aufgearbeitete Farbstoff
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und färbt Baumwolle
aus blauer Küpe in kräftigen, grauen bis schwarzen Tönen von sehr guter Echtheit.
Beispiel 43 27- Teile Hexachlor-3, 4, ß, 9-dibenzpyrenchinon-5, io (dargestellt
durch Chlorieren von 3, 4, 8, 9-Dibenzpyrenchinon-5, io in Chlorsulfonsäure mit
Jod als Überträger) werden in ioooTeilen Nitrobenzol mit 5o Teilen Natriumacetat,
io Teilen Kupferoxyd, 47 Teilen Aminodibenzanthron und 46 Teilen i-Aminoanthrachinon
so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch chlorfrei ist.
Der in der üblichen Weise isolierte Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit violetter Farbe und färbt Baumwolle aus blauer Küpe in kräftigen grüngrauen
Tönen.
-
Beispiel 44 8,5 Teile Tetrabromdichlorisodibenzanthron (dargestellt
durch Bromieren von Isodibenzanthron
in Chlorsulfonsäure bei Gegenwart
von Schwefel) werden in 25o Teilen Nitrobenzol mit =o Teilen Natriumacetat, 2 Teilen
Kupferoxyd, 4,7 Teilen Aminodibenzanthron und 4,6 Teilen i-Aminoanthrachinon bis
zur Beendigung der Farbstoffbildung unter Rühren gekocht. Der in der üblichen Weise
aufgearbeitete Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter
Farbe und färbt Baumwolle aus blauer Küpe in blaugrauen, vorzüglich echten Tönen.
-
Der in analoger Weise aus Tetrabromdichlordibenzanthron erhältliche
Farbstoff besitzt ähnliche färberische Eigenschaften. Beispiel 45 8,6 Teile Tetrabromdichlordibenzanthron
werden in 25o Teilen Nitrobenzol mit =o Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Kupferoxyd,
3,2 Teilen Monoaminoanthanthron (dargestellt durch Reduktion von Mononitroanthanthron,
das aus Anthanthron durch Nitrieren mit hochprozentiger Salpetersäure in Nitrobenzol
erhalten werden kann), 4,2 Teilen Monoaminopyranthron (dargestellt durch Reduktion
von aus Pyranthron durch Nitrieren in Nitrobenzol mit hochkonzentrierter Salpetersäure
erhältlichem Mononitropyranthron) bis zur Beendigung der Farbstoffbildung unter
Rühren - gekocht. Der in der üblichen Weise aufgearbeitete Farbstoff löst sich in
konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und liefert auf Baumwolle aus violetter
Küpe graue bis schwarze Färbungen von ausgezeichneter Echtheit. Beispiel 46 3o Teile
Oktochlor-8, 8'-dioxy-i, 2, 2', 1'-naphthazin (dargestellt durch Chlorieren von
8, 8'-Dioxy-i, 2, 2', i'-naphthazin) werden in 125o Teilen Nitrobenzol mit 3o Teilen
Natriumacetat, =o Teilen Kupferoxyd, 46 Teilen i-Aminoanthrachinon und 94 Teilen
Aminodibenzanthron so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch
halogenfrei ist. Der in der üblichen Weise aufgearbeitete Farbstoff löst sich in
konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und liefert auf Baumwolle aus blauer
Küpe grüngraue bis schwarze Färbungen von ausgezeichneter Echtheit. Beispiel 47
4,7 Teile Dichlor-allo-ms-naphthodianthron (dargestellt wie in Beispiel 4 angegeben)
werden in ioo Teilen Nitrobenzol mit 5 Teilen.Natriumacetat, i Teil Kupferoxyd,
=,2 Teilen Benzamid und =,6 Teilen m-Methoxybenzamid so lange unter Rühren gekocht,
bis das Reaktionsprodukt praktisch chlorfrei ist. Dann wird in der üblichen Weise
aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit grüner Farbe und färbt Baumwolle aus violetter Küpe in roten Tönen. Verwendet
man an Stelle von Benzamid die äquivalente Menge Anthrachinon-2-carbonsäureamid,
so erhält man einen Farbstoff, der auf Baumwolle braunrote Färbungen liefert. Beispiel
48 Eine Suspension von 72 Teilen Tetrabrompyranthron, 5o Teilen Natriumacetat, =5
Teilen Kupferoxyd, 46 Teilen i-Aminoanthrachinon und 126 Teilen Dibrommonoaminodibenzanthron
(dargestellt durch Bromieren von Monoaminodibenzanthron in Nitrobenzol) in 2ooo
Teilen Nitrobenzol wird unter Rühren bis zur Beendigung der Farbstoffbildung gekocht.
Der in der üblichen Weise isolierte Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit violetter Farbe und liefert. auf Baumwolle aus rotstichig blauer Küpe graue
bis schwarze Färbungen von ausgezeichneter Echtheit. In analoger Weise erhält man
aus 7,2 Teilen Tetrabrompyranthron, 9,4 Teilen Aminoisodibenzanthron (dargestellt
durch Nitrieren von reinem Isodibenzanthron in Nitrobenzol mit Salpetersäure und
Reduktion der erhaltenen Nitroverbindung) und 4,6 Teilen i-Aminoanthrachinon einen
Farbstoff, der sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünblauer Farbe löst und
Baumwolle aus blauer Küpe in blauschwarzen, sehr echten Tönen färbt. Beispiel 49
49 Teile Dibrom-3, 4, 8, 9-Dibenzpyrenchinon-5, =o, dargestellt durch Bromieren
von Dibenzpyrenchinon in Chlorsulfonsäure und 4°/o Jod als Überträger, werden in
iooo Teilen Nitrobenzol mit 5o Teilen Natriumacetat, =o Teilen Kupfercarbonat, 63
Teilen Dibrommonoaminodibenzanthron und 23 Teilen i-Aminoanthrachinon so lange unter
Rühren gekocht, bis die Farbstoffbildung nicht mehr zunimmt. Dann wird in der üblichen
Weise aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit violetter Farbe, küpt violett und liefert auf der pflanzlichen Faser graue bis
schwarze Färbungen von sehr guter Echtheit. Beispiel 50 72 Teile Tetrabrompyranthron
werden in iooo Teilen Nitrobenzol mit 5o Teilen Natriumacetat, =5 Teilen Kupferoxyd,
14o Teilen Aminodibenzanthron und 47 Teilen Aminoisodibenzanthron so lange unterRühren
gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Der in der üblichen Weise
isolierte Farbstoff, ein blauschwarzes Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit violetter Farbe und färbt Baumwolle aus blauer Küpe in kräftigen blauschwarzen
Tönen an.
Beispiel 51 36 Teile Tetrabrompyranthron werden in iooo
Teilen Nitrobenzol mit io Teilen Kupferoxyd, 5o Teilen Natriumacetat, ii Teilen
i-Aminoanthrachinon und 69Teilen Monoaminobenzanthronpyrazolanthron (dargestellt
durch Reduktion des entsprechenden Nitroderivats, das aus Benzanthronpyrazolanthron
durch Nitrieren in organischen Lösungsmitteln mit Salpetersäure erhalten werden
kann) unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Dann
arbeitet man wie üblich auf. Der erhaltene Farbstoff, ein schwarzes Pulver, löst
sich in konzentrierter Schwefelsäure mit olivbrauner Farbe und färbt Baumwolle aus
blauvioletter Küpe in grauen bis schwarzen, vorzüglich echten Tönen an.
-
Beispiel 52 61 Teile Dibrombenzanthronpyrazolanthron (dargestellt
durch Bromieren von Benzanthronpyrazolanthron in saurer Lösung) werden in xooo Teilen
Nitrobenzol mit 23 Teilen i-Aminoanthrachinon, 3o Teilen Natriumacetat und 5 Teilen
Kupferoxyd unter Rühren mehrere Stunden lang gekocht. Darauf läßt man erkalten und
arbeitet in der üblichen Weise auf. Das erhaltene Reaktionsprodukt, ein Anthrachinonylaminobrombenzanthronpyrazolanthron
wird getrocknet und in feiner Verteilung in 5oo Teilen Naphthalin suspendiert. Nach
Zugabe von 3o Teilen calcinierter Soda, 7 Teilen Kupferacetat und 25 Teilen i-Aminoanthrachinon-2-aldehyd
kocht man -unter Rühren, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Dann arbeitet
man in der üblichen Weise auf. Das erhaltene Reaktionsprodukt, ein blauschwarzes
Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe und liefert auf
Baumwolle aus dunkelgrüner Küpe graue, kräftige Färbungen von ausgezeichneter Echtheit.
-
Aus Dibrombenzanthronpyrazolanthron erhält man durch Kondensation
mit i Mol. Benzamid und i Mol. Aminoanthrachinon-2-aldehyd ein grau färbendes Reaktionsprodukt.
Beispiel 53 27,8 Teile i, 5-Dichloranthrachinon werden in iooo Teilen Naphthalin
mit 3o Teilen calcinierter Soda, 2,7 Teilen Kupferacetat, io Teilen Benzamid und
23 Teilen i-Aminoanthrachinon unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch
chlorfrei ist. Darauf läßt man erkalten und arbeitet in der üblichen Weise auf.
Der erhaltene Farbstoff, ein kristallines, orangerotes Pulver, löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit orangebrauner Farbe und färbt Baumwolle aus brauner Küpe in orangeroten,
sehr echten Tönen an. Auf analoge Weise erhält man aus i, 5-Dichloranthrachinon
durch Kondensation mit i Mol. m-Methoxybenzamid und i Mol. 2-Aminoanthrachinon einen
orange färbendenAcylaminoanthrimidfarbstoff. Beispiel 54 31 Teile Dibromdibenzanthron
(dargestellt durch Bromieren von Dibenzanthron in Chlorsulfonsäure) werden in iooo
Teilen Nitrobenzol mit 4o Teilen Natriumacetat, 4 Teilen Kupferoxyd, 5 Teilen Benzamid
und 11,5 Teilen i-Aminoanthrachinon unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt
praktisch bromfrei ist. Dann arbeitet man in der üblichen Weise auf. Der erhaltene
Farbstoff, ein schwarzes Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter
Farbe und liefert auf Baumwolle aus blauer Küpe graue, vorzüglich echte Färbungen.
-
Auf analoge Weise erhält man aus Dibromisodibenzanthron durch Kondensation
mit iMol. Anthrachinon-2-carbonsäureamid und i Mol. Aminoanthanthron ein dunkelblau
färbendes Reaktionsprodukt.
-
Auf analoge Weise erhält man aus Dibromdibenzanthron durch Kondensation
mit i Mol. Benzamid ein Monobrombenzoylaminodibenzanthron und aus diesem durch Kondensation
mitAmino-allo-ms-naphthodianthron ein dunkelblau färbendes Kondensationsprodukt.
Beispiel 55 47 Teile Dichlor-allo-ms-naphthodianthron werden in 5oo Teilen Nitrobenzol
mit 5o Teilen Natriumacetat, io Teilen Kupferoxyd, 12 Teilen Benzamid und 25 Teilen
i-Aminoanthrachinon unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch chlorfrei
ist. Darauf arbeitet man in der üblichen Weise auf. Das erhaltene Reaktionsprodukt,
ein kristallines, violettes Pulver, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit
gelbgrüner Farbe und liefert aus braunvioletter Küpe auf Baumwolle echte, rotviolette
Färbungen.
-
Ähnliche Kondensationsreaktionen sind auch mit den Halogenderivaten
von Anthanthronen, Dibenzpyrenchinonen, ms - Benzdianthronen, Pyranthronen, ms-Anthradianthronen,
den Halogenderivaten von den Kondensationsprodukten aus Carbonsäureanhydriden mit
o-Diaminoverbindungen durchführbar.
-
Kondensiert man Dihalogen-allo-ms-naphthodianthron mit i Mol. p-Toluolsulfamid
und i Mol. Benzamid, so erhält man p-Toluolsulfaminobenzoylamino-allo-ms-naphthodianthron,
das durch Verseifen sowohl in Aminobenzoylaminowie auch in Diamino-allo-ms-naphthodianthron
übergeführt werden kann. Auf analoge Weise erhält man auch Benzoylaminoanthrimide
bzw. Aminoanthrimide.
Die erhaltenen Rohfarbstoffe können gegebenenfalls
nach den üblichen Methoden, z. B. durch Kristallisation, Reinigung über die Oxoniumsalze
oder durch Behandeln mit Oxydationsmitteln, z. B. in Form ihrer wäßrigen Paste mit
Hypochlorit, gereinigt werden. Beispiel 56 36 Teile Tetrabrompyranthron werden in
iooo Teilen Nitrobenzol mit 3o Teilen Natriumacetat, 7,5 Teilen Kupferoxyd, 8z Teilen
Aminodibenzanthron und 5 Teilen z-Aminoanthracen unter Rühren gekocht und dann wie
üblich aufgearbeitet. DasReaktionsprodukt,einschwarzes Pulver, löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit violetter Farbe und liefert auf Baumwolle aus blauer Küpe graue
bis schwarze, vorzüglich echte Töne.