DE498066C - Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen

  In, dem Hauptpatent 489 957 ist ein Ver-

  fahren zur Herstellung von wertvollen schwar-

  zen Küpenfarbstoffen beschrieben, bei dem

  man i'-Anthrachinonyl- 6- aminobemanthron

  mit 'A' tzalkalien behandelt. Das i'-Anthra-

  chinonyl-6-aminobenzanthron ist z. B. durch

  Kondensation von 6-Halogenbenzanthron mit

  i-Aminoanthrachinon erhältlich.

  In dem Zusatzpatent 493 812 wurden an

  Stelle des im Hauptpatent angewandtem,

  i'-Anthnachinomyl-6-aminobewzanthron andere

  Anthrachinonylaminobenzanthrone mit freiem

  Peristellungen in der oben angegebenen Weise

  behandelt.

  In dem Zusatzpatent 495974 wurde das

  Verfahren auf die Kondensationsprodukte aus

  Halogen-2 # 2'-dibemzanthronylen mit i-Amino-

  anthrachinon und seinen Derivaten ausgedehnt.

  Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle

  Küpenfarbstoffe erhält, wenn man die durch

  Halogenierung von 2 # 2'-Dibenzanthronyl oder

  seinen Derivaten erhältlichen Tetrahalogen-

  2# 2'-dibenzanthronyle mit Aminoanthrachino-

  nen zweckmäßig unter Zusatz von säure-

  bindenden Mitteln und Verbindungen des

  Kupfers oder anderer Metalle erhitzt. Es hat

  sich dabei gezeigt, daß die Reaktion zücht,

  wie bei den Mono- und Dihalogen-2 # 2"-

  dibenzanthronylen, beiderBildung derAnthrachinonyla.mino-2 # 2'-dibenzanthronyle, die färb.erisch wertlos sind und erst durch nachfolgende Behandlung mit Alkalien in Farbstoffe übergeben, stehenbleibt, sondern daß sofort wertvolle Küpenfarbstoffe von der in dem Hauptpatent und den Zusatzpatenten heschriebenen Art entstehen.

  Beispiel i

  io Teile Tetrabrom- 2 # 2' - dibenzanthronyl (erhalten z. B. durch Bromieren von 2 # 2'-Dibenzanthronyl in Chlorsulfonsäure oder durch Eintragen von 2 # 2'-Dibenzanthronyl in überschüssiges Brom) werden mit 6 Teilen i - Aminoanthrachinon, 2 Teilen calcinierter Soda, o,2 Teilen Kupferoxyd und Zoo Teilen Nitrobenzol so lange zum Sieden erhitzt, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Nach dem Erkalten auf etwa 8o' wird abgesaugt, mit warmem Nitrobenzol, Alkohol und Wasser gewaschen. Man erhält so den Farbstoff in Form eines schwarzen Pulvers, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe löst und aus blauer Küpe die pflanzliche Faser in sehr echten schwarzen Tönen anfärbt. Die Menge des angewandten i-Aminoanthra.chinons kann variiert werden; mit geringeren Mengen i-Aminoanthrachinon erhält man blaustichiger, mit größeren Mengen braunstichiger färbende Farbstoffe.
• Beispiel 2 i o Teile Tetrabrom - 2 # 2' - dibenzanthronyl werden mit 8 Teilen i-Aminoanthrachinon:, 2 Teilen calcinierter Soda und 0,3 Teilen Kupferoxyd gut gemischt und in Bleibad 2 bis 3 Stunden lang auf 32o bis 34o° Bleibadtemperatur erhitzt. Die anfängs zähfi üssige Schmelze wird nach und nach fest. Nach dem Erkalten wird die Schmelze zerkleinert und mit heißem Wasser angerührt, filtriert und getrocknet. Der erhaltene schwarze Farbstoff kann. durch Auskochen, mit hochsiedenden Lösungsmitteln gereinigt werden und stellt so ein violettschwarzes Pulver dar, das in seinen Eigenschaften dem Farbstoff des Beispiels i sehr ähnlich ist. Der Farbstoff färbt die pflanzliche Faser in sehr echten schwarzen Tönen an. Auch hier kann., wie in Beispiel i, die Menge des angewandten Amins mit der dort angegebenen Wirkung variiert werden. Beispiel 3 i o Teile Tetrabrom - 2 # 2' - dibenzanthronyl werden mit 6,4 Teilen i-Amino-qi-mieithoxyanthrachinon, 2 Teilen calcinierter Soda und 0,3 Teilen Kupferoxyd «in i 5o Teilen Nitrobenzol so lange gekocht, bis kein unverändertes Ausgangsmaterial mehr nachzuweisen ist. Man läßt auf - etwa 6o bis 8o° abkühlen, saugt ab und wäscht, wie üblich, mit Nitrobenzol nach. Man erhält ein dunkelviolettes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauvioletter Farbe löst und, aus Schwefelsäure umgelöst, einen schwarzen Teig darstellt, der mit Natronlauge und Hydrosulfit eine blauviolette Küpe gibt, aus der die pflanzliche Faser in sehr echten und schönen blauschwarzen Tönen angefärbt wird. Beispiel 4 io Teile 6. 6'-Dichlordibrom-2 # 2'-dibemanthronyl (darzustellen z. B. durch Eintragen von 6. fi'-Dichlor-2 . 2'@-dibenzanthronyl in über= schüssiges Brom) werden mit 6,5 Teilen i-Aminoanthrachinon, a `Teilen calcinierter Soda und o,2 Teilen Kupferoxyd in i 5o Teilen Nitrobenzol mehrere Stunden. lang gekocht, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Man arbeitet die Schmelze, wie oben beschrieben, auf und erhält den Farbstoff in Form eines kristallinen, violettbraunen Pulvers, das durch Auskochen mit Nitrobenzol oder anderen geeigneten Lösungsmitteln gereinigt werden kann. Der Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure beim Erwärmen mit violettbrauner Farbe und färbt aus blauvioletter Küpe in. blauschwarzen Tönen. Beispiel s io Teile Tetrabrom - 2 # 2' - dibeizanthronyl werden mit 6 Teilen i # 6-Diaminoanthrachinon, 2 Teilen calcinierter Soda, o,3 Teilen Kupfer oxyd und i 5o Teilen Nitrobenzol so lange zum Sieden erhitzt, bis die Farbstoftbildung nicht mehr zunimmt. Die Aufarbeitung der Schmelze geschieht in der üblichen Weise. Der erhaltene Farbstoff stellt ein dunkelviolettes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst. Durch Eingießen der schwefelsauren Lösung in Wasser erhält man einen schwarzen Teig, der mit Natronlauge und Hydrosulfit eine blaue Küpe gibt, aus der die pflanzliche Faser in sehr echten, grauschwarzen Tönen angefärbt wird. Beispiel 6 io Teile Tetrabrom - 2 # 2' - dibenzanthronyl werden mit 8 Teilen 2-Aminoanthrachiinon, 3 Teilen calcinierter Soda und 0,4 Teilen Kupferoxyd innig gemischt und so lange bei etwa 3oo bis 34o° verschmolzen, bis die Umsetzung beendet ist. Nach dem Verreiben der Schmelze mit Wasser wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält ein violettschwarzes Pulver, das durch Ausziehen mit hochsiedenden Lösungsmitteln, wie Nitrobenzol u. a., gereinigt werden kann. Der gereinigte Farbstoff löst sich in 'konzentrierter Schwefelsäure mit braunvioletter Farbe und gibt mit Natronlauge und Hydrosulfit eine bräunlichviolette Küpe, aus der die vegetabilische Faser in echten grauschwarzen Tönen angefärbt wird.
• An Stelle des 2-Aminoanthrachinons können mit ähnlichem Erfolge auch Derivate des 2-Aminoanthrachinans, wie z. B. das 2-Anino' 3-chloranthrachinon, verwendet -werden. Beispiel i o Teile Tetrabrom-2 . z' - dibenzanthronyl werden mit 8 Teilen ß-Aminoalizarin, 3 Teilen calcinierter Soda und o,q. Teilen Kupferoxyd innig gemischt und bei Temperaturen zwischen 3oo und 34o° einige Stundenverschmolzen, bis die Farbstoffbildung beendetist. Nach der Aufarbeitung mit heißem Wasser und Auskochen. des erhaltenen schwarzbraunen Pulvers mit geeigneten Lösungsmitteln erhält man ein, schwarzes Pulver, das sich in kon zentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst und mit Natronlauge und Hydrosulfit eine violette Küpe gibt, aus der die pflanz. liche Faser in blauschwarzen Tönen an,-e-, färbt wird. An Stelle des ß-Amiiioahzarins kann man mit ähnlichem Erfolg auch das a-Aminoalizarin verwenden.

  Die wichtigsten Eigenschaften der in den Beispielen verwendeten Ausgangsstoffe

  sind nachstehend angegeben

  Bezeichnung Aussehen Löslichkeit in Lösungsfarbe in konzSSchwefelsäure

  Nitrobenzol lconz. Schwefelsäure

  -f- Salpetersäure

  Tetrabrom-2.2'- grünlichgelbes grüngelbmitinten- rot übergrün nach

  dibenzanthronyl Pulver siv bordeauxroter , graublau

  Fluoreszenz

  6 # 6'-Dichlordibrom- gelbbraunes gelb, fast ohne rot übergrün nach

  dibenzanthronyl Pulver Fluoreszenz violettblau

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Weiterbildung des Verfahrens des Hauptpatents 489957 zurDarstellungvon Küpenfarbstoffen und der Zusatzpatente 493 812 und 495 974, dadurch gekennzeichnet, daß man die durch Halogenierung von 2 # 2'-Dibenzanthronyl oder seinen Derivaten erhältlichen. Tetrahalogen-2 # 2'-dibenzanthronyle mit Aminoanthrachinonen oder deren Derivaten, zweckmäßig unter Zusatz von säurebindenden Mitteln und Verbindungen des Kupfers oder anderer Metalle, erhitzt.