-
Verfahren zur Darstellung von violettblau bis blau färbenden indigoiden
Küpenfarbstoffen Es wurde gefunden, daß die Kondensation von Alkoxyisatin-a-Verbindungen,
die die Alkoxygruppe in 5- oder 7-Stellung und außerdem noch mindestens einen Substituenten,
insbesondere ein Halogen oder eine Alkylgruppe, enthalten, mit kernsubstituierten
Oxythionaphthenen zu violettblau bis blau färbenden, für den Zeugdruck besonders
wertvollen Farbstoffen führt. Die Echtheitseigenschaften der erhaltenen Farbstoffe
sind sehr gut. Beispiele i. 19,9 Gewichtsteile 5-Chlor-7-methyl-3-oxyi-thionaphtiien
werden in Zoo Gewichtsteilen Chlorbenzol unter Erwärmen gelöst. Durch Erwärmen mit
22 Gewichtsteilen Phosphorpentachlorid in Zoo Gewichtsteilen Chlorbenzol werden
i 9, i Gewichtsteile q.-Methyl-7-methoxyisatin in das entsprechende Isatin-a-chlorid
übergeführt. Der 5-Chlor-7-methyl-(2-)thionaphthen-q.'-methy 1-7'=methoxy- (2'-)
indolindigo fällt nach der Vereinigung der beiden Lösungen sogleich in kristalliner
Form aus. Nach kurzem Erwärmen auf 8o bis 9o° C zur Vervollständigung der Farbstoffbildung
wird der Farbstoff kalt abgesaugt und mit Alkohol zur Entfernung des Chlorbenzols
ausgewaschen. Der 5-Chlor-7-methyl-(2-)thionaphthen-¢'-methyl-7'-methoxy-(2'-)indolindigo
färbt die Faser aus gelber Küpe in gedeckten grünstichigblauen Tönen an.
-
2. Ersetzt man im Beispiel i das q.-Methyl-7 - methoxyisatin durch
22,6 Gewichtsteile q.-Methyl-5-chlor-7-methoxyisatin und verfährt im übrigen gleich,
so wird der 5-Chlor-7-methyl-(2 -) thionaphthen- 4'- methyl- 5'- chlor- 7'- methoxy-(2'-)indolindigo
erhalten. Dieser färbt die Faser aus goldgelber Küpe in marineblauen Tönen von guter
Wasch-, Koch- und Chlorechtheit an.
-
3. 22,6 Gewichtsteile q.-Methy1-5-chlor-7-methoxyisatin werden durch
Erwärmen mit 22 Gewichtsteilen Phosphorpentachlorid in Zoo Gewichtsteilen Chlorbenzol
in das Isatina-chlorid verwandelt und mit einer Lösung von 21,3 Gewichtsteilen q.,
7-Dimethyl-5-chlor-3-oxy-i-thionaphthen in Zoo Gewichtsteilen Chlorbenzol vereinigt.
Der neue Farbstoff wird filtriert und durch Waschen mit Alkohol vom Chlorbenzol
befreit. Der q., 7-Dimethyl-5 -chlor- (2 -)thionaphthen - q:' - methyl- 5' - chlor-7'-methoxy-(2'-)indolindigo
färbt die Faser aus goldgelber Küpe in blauen Tönen von guter Wasch-, Koch- und
Chlorechtheit an.
-
q.. Ersetzt man im Beispiel 3 das q., 7-Dimethyl-5 -chlor - 3 - oxythionaphthen
durch 23,3 Gewichtsteile
4-MethYl-5, 7-dichlor-3-oxy-i-tl'ionaphthen,
so gelangt man bei gleicher Arbeitsweise wie dort zu dem 4-Methyl-5, 7-dichlor-(2-)
thionaphthen - 4' -methyl - 5'- chlor - 7' -methoxy-(2'-)indolindigo. Dieser färbt
die Faser aus gelboliver Küpe in klaren blauen Tönen von guter Wasch-, Koch- und
Chlorechtheit. Der Farbton ist grüner als der der Farbstoffe der Beispiele 2 und
3.
-
5. Ersetzt man im Beispie13 das 4., 7-Dimethyl-5 - chlor - 3 - oxythionaphthen
durch 19,9 Gewichtsteile 5-Methyl-7-chlor-3-oxythionaphthen und verfährt sonst in
gleicher Weise, so wird der 5-Methyl-7-chlor-(2-)thionaphthen-4'-methyl- 5'-chlor-7'-methoxy-
(2'-)indolindigo erhalten, der die Faser aus gelber Küpe in ähnlichem Farbton wie
der Farbstoff des Beispiels 4 anfärbt.
-
6. Ersetzt man im Beispiel 3 das 4, 7-Dimethyl-5-chlor-3-oxy-i-thionaphthen
durch 18,5 Gewichtsteile 5-Chlor-3-oxy-i-thionaphthen und verfährt sonst gleich,
so wird der 5 - Clilor- 2-thionaphthen-4'-methyl - 5' - chlor-7'-methoxy-2'-indolindigo
erhalten. Dieser färbt die Faser aus gelber Küpe in blauen Tönen von guten Echtheitseigenschaften
an. Die Nuance ist etwas grüner als die des Farbstoffes im Beispie13.
-
7. 21,2 Gewichtsteile 5-MethOxy-7-chlorisatin werden in üblicher Art
in Zoo Gewichtsteilen Chlorbenzol in das entsprechende Isatina-chlorid übergeführt
und mit einer Lösung von 21,3 Gewichtsteilen 4, 7-Dimethyl-5-chlor-3-oxy-i-thionaphthen
in Zoo Gewichtsteilen Chlorbenzol vereinigt. Der wie üblich aufgearbeitete 4, 7-Dimethyl-5=chlor-(z-)thionaphthen-5'-methoxy-7'-chlor-(2'-)indolindigo
färbt aus ,gelber Küpe die Faser in blauen Tönen von guter Echtheit an.
-
B. 24 Teile 4-Methyl-5-chlor-7-methoxyisatin werden in etwa zSo Teilen
Chlorbenzol durch Erwärmen mit 24 Teilen Phosphorpentachlorid in das entsprechende
a-Isatinchlorid übergeführt. Diese Lösung fügt man zu einer Lösung von 25 Teilen
5, 6, 7-Trichlor-3-öxythionaphthen in 25o Gewichtsteilen Chlorbenzol und erwärmt
zur Vervollständigung der Kondensation noch einige Zeit auf dem Wasserbad. Nach
Erkalten wird der in blauen Kristallen ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt, mit Chlorbenzol
und Alkohol gewaschen und getrocknet. Man erhält so ein violettblaues Pulver, das
sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe löst und Baumwolle aus
rotgelber Küpe in blauen Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften anfärbt.
-
9. 22 Teile 4-Chlor-7-methoxyisatin werden in 22o Teilen Chlorbenzol
mit 24 Teilen Phosphorpentachlorid in das entsprechende Isatin-u-chlorid übergeführt.
Hierzu fügt man eine Lösung von 22 Teilen 5, 7-Dichlor-3-oxythionaphthen in 22o
Teilen Chlorbenzol und erwärmt das Gemisch noch einige Zeit auf dem Wasserbad. Der
kristallin ausgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, mit Chlor-, benzol und Alkohol
gewaschen und getrocknet. Das erhaltene violettblaue Pulver löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit leuchtend blauer Farbe und färbt die Faser aus gelber Hydrosulfitküpe
in echten marineblauen Tönen.
-
i o. Man bereitet, wie im Beispiel 9 beschrieben, eine Lösung von
4-Chlor-7-methoxyisatin-a-chlorid und kondensiert diese mit 23 Teilen 4-Methyl-5,
7-dichlor-3-oxythionaphthen, gelöst in Zoo Teilen Chlorbenzol nach den in den vorigen
Beispielen beschriebenen Verfahren. Der so erhaltene. Farbstoff ist ein violettblaues
Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünblauer Farbe löst. Die
Faser wird aus rotgelber Küpe in echten marineblauen Tönen angefärbt.
-
i i. Einen ganz ähnlichen, jedoch röter blau färbenden Küpenfarbstoff
erhält man, wenn man im Beispiel i o statt des 4-Methyl-5, 7-dichlor-3-oxythionaphthens
die entsprechende Menge 4, 7-Dimethyl-5-chlor-3-oxYthionaphthen verwendet. Die Lösungsfarbe
in konzentrierter Schwefelsäure ist blaugrün, die Farbe der Küpe gelb.
-
12. Verwendet man statt des 4-Methyl-5, 7 - dichlor - 3 - oxythionaphthens
25 Teile 5; 6, 7-Trichloroxythionaphthen und verfährt im übrigen wie im Beispiel
i o angegeben, so erhält man einen Farbstoff, der sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit blaugrüner Farbe löst. Die Hydrosulfitküpe ist orangegelb. Die Färbung auf Bauwolle
ist rein blau; sie ist grünstichiger als die des Farbstoffes des Beispiels i o.
-
13. 22 Teile 4-Chlor-7-methoxyisatin werden durch Erwärmen mit 24
Teilen Phosphorpentachlorid in 22o Teilen Chlorbenzol in das entsprechende Isation-a-chlorid
übergeführt. Diese Lösung gibt. man zu einer Lösung von 18,5 Teilen 5-Chlor-3-oxythionaphthen
in Zoo Teilen Chlorbenzol und vervollständigt die-Farbstoffbildung durch gelindes
Erwärmen auf dem Wasserbad. Nach Erkalten wird der in blauvioletten Kristallen abgeschiedene
Farbstoff abgesaugt, mit Chlorbenzol und Alkohol gewaschen und getrocknet. Die Lösungsfarbe
in konzentrierter Schwefelsäure ist grünblau. Aus gelber Hydrosulftküpe erzielt
man auf Baumwolle ein schönes Marineblau.
-
14. 22 Gewichtsteile 5, 7-Dichlor-3-oxyi-thionaphthen werden in i
8o Gewichtsteilen Chlorbenzol kochend gelöst und filtriert. Die filtrierte Lösung
wird bei 4o bis 50° in eine Lösung von 4-Methyl-5-chlor-7-methoxyisatince
-chlorid,
hergestellt aus 22,6 Gewichtsteilen dieses Isatinderivates, wie im Beispie18 angegeben,
eingerührt. Nach kurzem Kochen ist die Kondensation beendet. Der ausgeschiedene
Farbstoff wird abgesaugt, mit Chlorbenzol und mit Alkohol gewaschen. In wasserfreier
Schwefelsäure löst er sich mit grünblauer Farbe, in heißem Nitrobenzol mit leuchtend
blauer Farbe. Baumwolle und `'olle wird aus der alkalischen Hydrosulfitküpe in rein
blauen Tönen angefärbt. Die Färbungen sind grüner wie die des nach Beispiel n erhaltenen
Farbstoffes.
-
15. Der Ersatz des 5, ; -Dichlor-3-oxy- i-thionaphthens im
Beispiel 1a_ durch 3o,8 Gewichtsteile 5, 7-Dibrom-3-oxy-i-thionaphthen führt zu
einem noch etwas klarer und auch noch etwas grüner färbenden Farbstoff.
-
16. Ersetzt man im Beispiel 14 das dort verwendete 5, 7-Dichlor -
3 - oxythionaphthen durch 23 Gewichtsteile 5-Bromoxythionaphthen, so färbt der Farbstoff
etwas röter wie der nach Beispiel 14 erhaltene.
-
17. 2i,3 Gewichtsteile 4, 7-Dimethyl-5-chlor-3-oxy-i-thionaphthen
werden in i8o Gewichtsteilen Chlorbenzol kochend gelöst und filtriert. Die filtrierte
Lösung wird bei 4o bis 5ö" eingerührt in eine Lösung von 4-Methyl-5-chlor-7-äthoxyisatin-a-chlorid,
hergestellt aus 24 Gewichtsteilen dieses Isatins und 22 Gewichtsteilen Phosphorpentachlorid
in Zoo Gewichtsteilen Chlorbenzol. Nach kurzem Erwärmen ist die Kondensation beendet.
Der abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, mit Chlorbenzol und dann mit Alkohol
gewaschen.
-
In konzentrierter Schwefelsäure löst sich der 4, 7-Dimethyl - 5 -
chlor-(2-)thionaphthen-4'-methyl-5'-chlor-7'-äthoxy-2'-)indolindigo mit blaugrüner,
in heißem Nitrobenzol mit leuchtend blauer Farbe. Die Faser wird aus oliver Küpe
von ihm in blauen Tönen von guter Echtheit angefärbt. Die Färbungen sind röter als
die des Beispiels 14.
-
18. 22 Gewichtsteile 5, 7-Dichlor-3-oxyi-thionaphthen werden mit etwa
4oo ccm Wasser gut angeteigt und in diese Suspension bei 6o bis 70°C 3o Gewichtsteile
4-Methyl-5-chlor-7-methoxyisatin-a-anilid, angeteigt mit etwa 250 ccm Wasser,
eingerührt. Die Farbstoffkondensation tritt sofort ein unter Abspaltung von Anilin.
Man rührt bei 6o bis 70' C weiter, bis kein :=-Methyl-5-chlor-7-methoxyisatin-a-anilid
mehr nachzuweisen ist, saugt heiß ab, wäscht mit warmer verdünnter Natronlauge aus,
alsdann mit heißem Wasser und trocknet den Filterrückstand.
-
Der Farbstoff ist identisch mit dem Farbstoff des Beispiels a 4.
-
i g. 17,8 Gewichtsteile 5, 7-Dimethyl-3-oxyi-thionaphthen werden in
Zoo Gewichtsteilen Chlorbenzol heiß gelöst und mit einer `Lösung von 4-Methyl-5-chlor-7-methoxyisatina-chlorid,
hergestellt aus 22,6 Gewichtsteilen dieses Isatins und 22 Gewichtsteilen Phosphorpentachlorid
in Zoo Gewichtsteilen Chlorbenzol in der Wärme bei 8o bis go° vereinigt. Der abgeschiedene
Farbstoff wird abgesaugt, mit Chlorbenzol und Alkohol gewaschen und alsdann getrocknet.
In konzentrierter Schwefelsäure löst sich der 5, 7-Dimethyl-(2-)thionaphthen-4'-methyl-
5'-chlor-7'-methoxy- (2'-) indolindigo mit blaugrüner Farbe. Die Faser wird von
ihm aus oliver Küpe in schönen blauen Tönen von sehr guter Echtheit angefärbt. Die
Färbungen sind etwas röter als die des Beispiels 2.
-
2o. Aus 27 Gewichtsteilen 4-Methyl-5-brom-7-methoxyisatin und 22 Gewichtsteilen
Phosphorpentachlorid wird in 3oo Gewichtsteilen Chlorbenzol unter Erwärmen das 4-Methyl-.
5-br om-7-methoxyisatin-a-chlorid hergestellt und mit einer Lösung von 24,3 Gewichtsteilen
5-Brom-7-methyl-3-oxy-i-thionaphthen vereinigt. Der wie üblich aufgearbeitete Farbstoff,
der 5-Brom-7-methyl-(2-)thionaphthen-4'-methyl- 5'- chlor -7'-methoxy-(2'-)indolindigo
löst sich mit blaugrüner Farbe in konzentrierter Schwefelsäure und färbt die Faser
in schönen blauen Tönen an, die ähnlich sind denen des Beispiels 2.