-
Verfahren zur Darstellung indigoider Farbstoffe Während von den verschiedenen
Naphthisatinen das ß-Naphthisätin und das 2, 3-Naphthisatin, also Derivate des (3-Naphthylamins,
zur Herstellung indigoider Farbstoffe in der Technik Bedeutung erlangt haben, haben
a-N aphthisatin und seine Substitutionsprodukte bis jetzt keine Verwendung gefunden.
Von den halogenierten a-Naphthisatinen ist nur das durch Bromieren von a-Naphthisatin
in Eisessig entstehende, bei 286 bis 28x° schmelzende Monobrom-a-naphthisatin bekannt
geworden (Patent 213 5o5), in dem das Halogen wahrscheinlich in- p-Stellung zur
Iminogruppe des Isatins sitzt. Es liefert mit 3-Oxy-i-thionaphthen einen braunvioletten
Farbstoff.
-
Es hat sich nun gezeigt, daß halogenierte Naphthisatine, in denen
ein Halogen in Peristellung zur Iminogr uppe steht, sich in ausgezeichneter Weise
zur Herstellung wertvoller Küpenfarbstoffe eignen. Derartige Isatine nachstehender
Konstitution:
in der N ein Halogen bedeutet, und die außerdem noch andere Substituenten, wie z.
B. Cl, Br, No2, OCH$ usw., enthalten können, liefern, je nachdem sie als Isatine
selbst oder in Form ihrer a-Substitutionsprodukte zurAnwendung gelangen, mit den
zur Herstellung indigoider Farbstoffe gebräuchlichen Komponenten, wie z. B. Oxythionaphthen,
Oxi.idol, Indoxyl, Acenaphthenon, a.-Anthrol, a-Naphthol, a-Oxyanthranol, Carbazol
und ähnlichen Verbindungen, violette bis schwarzeKüpenfarbstoffe, die sich durch
hervorragende Echtheitseigenschaften auszeichnen.
-
Beispiel i 23. Gewichtsteile 9-Chlor-i, 2-naphthisatin (dunkelrote
Blättchen aus Eisessig, Schmelzpunkt 239°) werden durch Behandlung mit Phosphorpentachlorid
in Chlorbenzol in das a-Chlorid umgewandelt und zu der klaren Lösung 2o Gewichsteile
4.-Methyl-6-chlor-3-oxythionaphthen.gegeben. Es wird hierauf so lange erhitzt, wie
die Farbstoffbildung anhält, dann wird abgesaugt und mit Alkohol gewaschen. -Der
dunkelviolette Farbstoff löst sich in Schwefelsäure mit grüner Farbe und färbt Baumwolle
aus orangegelber Küpe in violetten Tönen von vorzüglicher Wasch-, Chlor- und Lichtechtheit
an.
-
Beispiele i i i Gewichtsteile 6, 9-Dichlor-i, 2-naphthisatin (dunkelrote
Nadeln aus Eisessig,
Schmelzpunkt 275 bis 276°) werden in 2 ooo
Gewichtsteilen Eisessig gelöst, dazu eine Lösung von 8 Gewichtsteilen 2, i-Naphth.-oxythiophen
in 5o Gewichtsteilen Eisessig gegeben und nach Zufügen von 3 Gewichtsteilen konzentrierter
Salzsäure kurze Zeit erhitzt. Der ausgeschiedene- Farbstoff wird abgesaugt und mit
Wasser gewaschen. Er löst sich in Schwefelsäure mit violett- Farbe und färbt auf
Baumwolle eire schönes kräftiges Oliv von ausgezeichneter Echtheit.
-
Beispiel 3 3 i Gewichtsteile g-Chlor-5-brorn-i,2-naphthisatin (durch
Bromieren von 9-Chlor-i, 2-naphthisatin erhalten, Schmelzpunkt 297°) werden in Chlorbenzol
suspendiert und mit Phosphorpentachlorid in das a-Chlorid umgewandelt. Nach Zufügen.
einer Lösung von 18 Gewichtsteilen i\T Acetylindoxyl wird unter Luftabschluß einige
Zeit erhitzt. Nach beendeter Reaktion wird kalt abgesaugt und mit Alkohol gewaschen.
Der Farbstoff färbt Baumwolle aus gelber Küpe violettblau und kann durch Halogenieren
in der üblichen Art in seinen Echtheitseigenschaften noch verbessert werden. Seine
Lösung in Schwefel- j säure ist violett. Beispiel ¢ 27,7 Gewichtsteile 5-Nitro-g-chlor-i,
2-naphthisatin (erhalten durch Behandeln von g-Clilor-i, a-xiaphthisatin mit Salpetersäure
in Eisessiglösung, 'Schmelzpunkt 282°) werden in Chlorbenzol suspendiert und,durch
Erhitzen mit 22 "Gewichtsteilen Phosphorpentachlorid in das a-Chlorid übergeführt.
Zu der klaren Lösung gibt man 2i Gewichtsteile a-Anthrol und erhitzt, bis die Kondensation
beendet ist. Der kristallinisch ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt und mit Alkohol
gewaschen. Er löst sich in Schwefelsäure mit grüner ,Farbe und färbt aus orangefarbener
Küpe Baumwolle und Wolle in, echten grauen bis schwarzen Tönen.