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Verfahren zur Herstellung asymmetrischer indigoider Farbstoffe Es
wurde gefunden, daß asymmetrische indigoide Farbstoffe mit sehr guten Echtheitseigenschaften
erhaltenwerden,wenn4, 7-Dialkyl-3-oxythionaphthene der allgemeinen Formel
worin x Wasserstoff oder Halogen und/ C - y eine reaktionsfähige Gruppierung, wie
beispielsweise
bedeuten, mit 3-Oxythionaphthenen der allgemeinen Formel
worin R einen beliebigen Arylrest darstellt und C - z die gleiche Bedeutung wie
C - y hat, jedoch in einer anderen Oxydationsstufe vorhanden sein muß als j C -
y, kondensiert und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe mit halogenierenden
Mitteln behandelt werden. 4, 7-Dialkyl-3-oxpthionaphthene der allgemeinenFormel
(I) sind beispielsweise 4, 7-Dimethy l-3-oxythionaphthen, 4, 7-Dimethyl-
5-chlor-3-oxythionaphthen,
4, 7-Dimetliyl-5-brom-3-oXythionaphthen-2-carbonsäure, das 2-(p-Dimethylamino-)anil
des 4, 7-Dimethyl-5-chlor-3-oxytliioliaphthens, das beispielsweise aus q., 7-Dimethyl-5-chlor-3-oxythionaphthen
durch Einwirkung von p-Nitrosodimethylanilin erhalten wird, das 4, 7-Dimethyl-5-chlorthionaphthenchinon,
das beispielsweise durch Verseifung des 2-(p-Dimethylamino-) anils des 4, 7-Dimethyl-5-chlor-3-oxythionaphthens
mit verdünnten Mineralsäuren hergestellt werden kann, sowie das Dichlorid des 4,
7-Dimethyl-5-chlor-3-oxythionaphthens, das sich beim Behandeln von 4, 7-Dimethyl-5-chlor-3-oxythionaphthen
mit halogenfierenden Mitteln- bildet.
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3-Oxythionaphthene der allgemeinen Formel (II) sind beispielsweise
5-Methyl-6-chlor-3-oxythionaphthen, 2-(p-Dimethylamino-)anil des 5; Chlor-7-rnethyl-3-oxythionaphthens,
4-Metllyl-6-chlor-3-oxythionaphthen, 2-(p-Diinethylamino-) anil des 7-Chlor-4, 6-dimethyl-3-oxythionaphthens,
das aus 7-Chlor-4, 6-diinetllyl-3-oxythionaphtllen durch Einwirkung von p-Nitrosodimethylanilin
erhalten wird, 6- Chlor- 3 - oxythionaphthen-2 - carbonsäure, i, 2-Naphththioindoxyl,
2, i-Naphththioindoxyl und 2, 3-Naphththioindoxyl.
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Die Farbstoffe färben in den verschiedensten Farbtönen, und die erzieltenFärbungenzeichnen
sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften aus; die Farbstoffe können nach bekannten
Methoden in Leukoestersalze übergeführt werden.
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Beispiel i 344. Teile 2-(p-Dnmethylamino-)anil des 5 - Chlor- 4, 7
-dimethyl- 3 - oxythionaphthens werden mit 234,5 Teilen i-Chlor-2, 3-naphththioindoxyl
in 8ooo Teilen Benzol zum Sieden erhitzt. Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff
abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er stellt ein rotviolettes Pulver dar, das
sich in konz. Schwefelsäure mit grüner Farbe löst. Der Farbstoff bildet eine orangebraune
Küpe und färbt Baumwolle in vollen, blauvioletten Tönen von guten Echtheiten.
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Beispiel ?-
:212,5 Teile 5-Chlor-4, 7-dimethyl-3-oxythionaphthen
und 32o Teile 2-(p-Dimethylamino-) anil des 5-Clilor-7-methyl-3-oxythionaphthens
werden in 52oo Teilen Benzol bei etwa 8o ° verrührt, bis die Kondensation fertig
ist. Nach dein Filtrieren, Waschen und Trocknen wird der Farbstoff als violettes
Pulver erhalten, das sich in konz. Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe löst. Aus
der grüngelben Küpe wird BaumwoIle in vollen, violettroten Tönen von sehr guten
Echtheiten gefärbt. Beispiel 3 2i2,5Teile 5-Chlor-4,7-dimethyl-3-oxythionaphthen
und 326 Teile 2-(p-Dimethylamino-) anil des 6-Athoxy-3-oxythionaphthens werden in
8ooo Teilen Benzol zum Sieden erhitzt, bis die Kondensation beendet ist. Der Farbstoff
wird filtriert, gewaschen und getrocknet. Das leuchtend gelbrote Pulver löst sich
in konz.. Schwefelsäure mit grasgrüner Farbe und färbt Baumwolle aus grüngelber
Küpe in kräftigen Rosatönen.
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Beispiel 4 2 i 2, 5 Teile 5-Chlor-4, 7-dimethyl-3-oxythionaphthen
werden in Sooo Teilen Benzol mit 33o Teilen 2-(p-Dimethylamino-)anil des i, 2-Naphththioindoxyls
bei Siedehitze bis zur beendeten Kondensation gerührt. Der abfiltrierte, gewaschene
und getrockneteFarbstoff wird in Form eines bräunlichvioletten Pulvers erhalten.
Er löst sich in konz. Schwefelsäure mit gelblichgrüner Farbe und färbt Baumwolle
aus grüngelber Küpe in dunklen Bordeauxtönen von sehr guten Echtheiten.
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Beispiel s 178 Teile 4, 7-Dimethyl-3-oxythionaphtheu werden mit
296 Teilen 2-(p-Dimethylamino-) anil des 7-Methyl-3-oxythionaphthens in 4ooo
Teilen Benzol zum Sieden erhitzt. Nach beendeter Farbstoffbildung wird von ausgeschiedenem
Niederschlag abfiltriert. Dieser stellt ein orangerotes Pulver dar, das sich in
konz. Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und aus gelber Küpe Baumwolle in Rosatönen
anfärbt.
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Durch Einwirkung von halogenfierenden Mitteln auf diesen Farbstoff
können beispielsweise der 4, 7-Dimethyl-5'-brom-7'-methylbisthionaphthenindigo und
der 4, 7-Dimethyl-5, 5'-dibrom-7'-methylbisthionaphthenindigo erhalten werden. Diese
Farbstoffe lösen sich in konz. Schwefelsäure mit grüner Farbe und färben Baumwolle
aus gelber Küpe in leuchtend roten bzw. hellbordeauxroten Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften
an.
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Beispiel 6 31o Teile 2-(p-Dimethylamino-)anil des 4, 7-Dimethyl-3-oxythionaphthens,
das durch Einwirkung von p-Nitrosodimethylanilin auf 4,7-Dimethyl-3-oxythionaphthen
erhalten wird und einen Smp. von 2o8° zeigt, werden mit Zoo Teilen 2, i-Naphththioindoxyl
in 5ooo Teilen Alkohol bis zu beendeter Kondensation gekocht. Der rötlichbraune
Farbstoff, der sich in konz. Schwefelsäure mit blauer
Farbe löst,
färbt aus rotorange gefärbter Küpe Baumwolle in schönen gelbstichigrotbraunen Tönen
von: sehr guter Chlor-, Wasch-, Beuch- und Lichtechtheit..
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Beispiele 31o Teile 2-(p-Dimethylamino-)anil des .4, 7-Dimethyl-3-oxythionaphthens
werden mit 23S Teilen i-Chlor-2, 3-naphththioindoxyl in 6ooo Teilen Alkohol gelocht,
bis die Kondensation beendet ist. Der abfiltrierte rotviolette Farbstoff ist in
konz. Schwefelsäure mit hellgrüner Farbe löslich und färbt Baumwolle aus orangebrauner
Küpe in rotvioletten Tönen von- sehr guten Echtheitseigenschaften an.
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Wird dieser Farbstoff in Schwefelsäure gelöst und mit Brom behandelt,
so erhält man ein violettes Pulver, das in konz. Schwefelsäure mit hellgrüner Farbe
löslich ist und aus goldgelber Küpe Baumwolle in kräftigen blauvioletten Tönen von
sehr guter Echtheit färbt.
| Farbe Farbe in Farbe Farbe |
| des Farbstoffs Schwefelsäure der Küpe der Bagmwolee |
| 2-(p-Dimethylamino-)anil des 5-Chlor- |
| 4, 7 - dimethyl - 3 - oxythionaphthens |
| und: |
| 6-Clilor-4-methyl-3-oxytltionaphthen rosa grün rötlichgelb
blaustichiges |
| Rosa |
| 2, i-Naphththioindoxyl dunkles grün braunorange blaues |
| Bordeaux Bordeaux |
| 5-Chlor-4, 7-dimethy1-3-oxythionaphthen |
| und: |
| 2-(p-Dimethylamino-)anil des 6-Chlor- rosa grasgrün -grünlichgelb
gelbstichiges |
| 5-methyl-3-oxythionaphthens - Rotviolett |
| 2-(p-Dimethylamino-)anil des 8-Chlor- grauviolett grün orangebraun
Rotviolett |
| z, 2-naphththioindoxyls |
| 2-(p-Dimethylamino-)anil des 4, 7-Di- blaustichig- grün blaBgelb
blaustichig- |
| methyl-3-oxythionaphthens rosa rosa |
| 2-(p-Dimethylamino-)anü des 4, 7-Di- |
| methyl-3-oxythionaphthens und: |
| 4-itlethyl-6-chlor-3-oxythionaphthen rot grün gelb rosa |
| 4-:Vlethyl-6-chlor-3-oxythionaphthen -(- rot grün gelb rot |
| Brom |
Beispiel 8 344 Teile 2-(p-Dimethylamino-)anil des 5-Chlor-4, 7-dimethyl-3-oxythionaphthens
werden mit 17g Teilen 5, 7-Dimethyl-3-oxythionaphthen in 8ooo Teilen Benzol bei
etwa 8o° verrührt, bis die Kondensation beendet ist. Der abfiltrierte; gewaschene
und getrocknete Farbstoff stellt ein rotes Pulver dar, das sich in konz. Schwefelsäure
mit grauer Farbe löst. Er bildet eine gelbe Küpe und färbt Baumwolle in blaustichigen
kosatönen.
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Beispiel 9 212,5 Teile 5-Clilor-4, 7-dimethyl-3-oxythionaphtlien werden
mit 351 Teilen 2-(p-Diinethylamino-)anil des 5,7-Dichlor-3-oxythionaphthens in io
ooo Teilen Benzol zum Sieden erhitzt. Nach beendeter Kondensation wird der blaurote
Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Er löst sich in Oleum mit grüner
Farbe und färbt aus gelber Küpe Baumwolle in blauroten Tönen.
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Beispiel io 212,5 Teile 5-Chlor-4, 7-dimethyl-3-oxythionaphthen werden
mit 44oTeilen 2- (p-D imethylamino-)anil des 5, 7-Dibrom-3-oxythionaphthens in i2ooo
Teilen Benzol bei etwa 8o° verrührt, bis die Kondensation beendet ist. Der Farbstoff
wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er stellt ein blaurotes Pulver dar,
das sich in Oleum mit grüner: Farbe löst und Baumwolle aus gelber Küpe in Bordeauxtönen
färbt.
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Beispiel ri 351 Teile 2-(p-Dimethylamina-)anil des 5, 7-Dichlor-3-oxytliionaphthens
werden mit 178 Teilen 4, 7-Dimethyl-3-oxythionaphthen in
ioooo Teilen
Alkohol bis zur Beendigung der Kondensation unter Rühren in leichtem Sieden gehalten.
Der abfiltrierte, gewaschene und getrocknete Farbstoff stellt ein violettrotes Pulver
dar, das sich in konz. Schwefelsäure mit grasgrüner Farbe löst. Aus gelber Küpe
färbt der Farbstoff Baumwolle in roten, sehr echten Tönen an.
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Beispiel ia 393 Teile des nach Beispiel i i erhaltenen Farbstoffs
werden bei 4 bis 6' in eine Mischung von 700o Teilen 98 o/oiger Schwefelsäure
und 16o Teilen Brom eingetragen. Nach 3stündigem Rühren bei dieser Temperatur wird
innerhalb 3 Stunden auf 4o0 erwärmt und 3 Stunden bei 4o bis 450 weitergerührt.
Hierauf wird in Eiswasser eingetragen, filtriert, gewaschen und getrocknet. Der
erhaltene Farbstoff stellt ein rotes Pulver dar, das sich in 98o/oiger Schwefelsäure
mit grüner Farbe schwer löst und aus gelber Küpe Baumwolle in violettroten, echten
Tönen färbt.
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In der vorstehenden Tabielle sind weitere Beispiele von nach vorliegendem
Verfahren erhältlichen Farbstoffen. angegeben.