DE468988C - Verfahren zur Darstellung von halogenhaltigen Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von halogenhaltigen Küpenfarbstoffen In den Patenten -457494 und 458710 ist die Darstellung von gelben Küpenfarbstoffen durch Behandlung der durch alkalische Kondensation aus 2 - 2-Dün#ethyl-ms-benzdianthron oder seinen Derivaten entstehenden Produkte mit sauren Kondensationsmitteln oder durch Einwirkung oxydierender Mittel oder des Lichts in saurer Lösung gder durch Einwirkung alkalischer Mittel aUf 2 - 2'-Dimethvl-nis-naplithodiantbron oder dessen Derivate beschrieben, die »ms-Anthradianthron##« genannt worden sind.
• Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle, meist orange bis orangerote Küpenfarbstoffe urhält, wenn man in ms-Antbradianthron oder (Icssen Derivate Halogen einführt. Die neuen Küpenfarbstoffe zeichnen sich vor den halogenfreien ms-Antbradianthronen durch ihre tiefere Farbe- und ihre vorzügliche Affinität aus.
• Halogen kann in in-o-Antbradianthroiie eingeführt werden, indem man entweder ms-Anthradianthron oder seine Derivate mit Halogen öder halogenentwickelnden Mitteln zweckmäßig in Lösungs- oder Yerdünnungsinitteln und bei Anwesenheit von Halogenüberträgern behandelt oder die Farbstoffe, die, durch Halogenieren der durch Behandlung von 2 - 2'-Dimethyl-ms-benzdianthron oder seiner Derivate mit alkalisch wirkenden Mitteln entstehenden Produkte gLemäß Patent -157 _t93 (allo-Halogen-ms-naphthodianthrone) erhalten werden, unter den in dem Patent 457494 beschriebenen Bedingungen, nämlich durch Behandlung mit sauren Kondensationsmitteln, oder durch Einwirkung oxydierender Mittel oder des Lichts in saurer Lösung in die entsprechenden ms-Anthradianthronderivate überführt oder endlich die Farbstoffe, die durch. Behandlung von 2 - 2-Dünethyl-ms-benzdianthron oder seiner Derivate mit alkalisch wirkenden Mitteln gemäß Patent 456 583 (allo-ms-Naphthodianthrone) erhalten -,verden, einer energischen Einwirkung von Halogen, z. B. unter Druck, unterwirft.
• Die neuen Farbstoffe können zwecks Reinigung aus hochsiedenden Lösungsmitteln umkristallisiert oder in Form ihrer Paste mit Hvpochlorit behandelt werden. Sie lösen sieh in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer bis violetter Farbe und liefern mit alkalischem Hydrosulfit blauviolette Küpenlösungen, aus denen Baumwolle in ebensolchen Tönen angefärbt Cr wird; beim Waschen und Verhängen an der Luft erhält man dann orange bis orangerote Färbungen von hervorragender Echtheit. Beispiel i Man suspendiert ioTeile ms-Anthradianthron (Farbstoff des Patents 457494, Beispieli) in 2ooTeilen Trichlorbenzol, gibt Z3 o,5 Teile Jod zu und leitet bei i5o0 so lange Chlor ein, bis die Farbe des Reaktionsproduktes orangerot geworden ist, was etwa in einer Stunde der Fall ist, und #saugt nach dem Erkalten den orangeroten Niederschlag ab. Das gebildete Chlor-ms-antbradianthron löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe, die Küpenlösung ist blauviolett, die daraus erhältlichen Färbungen orange. Beispiel 2, io Teile ms-Anthradianthron werden in:25o bis 3oo Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von o,5 Teilen Eisen bei 16o' unter Rühren mit etwa 15 Teilen Brom versetzt. Man rührt 6 Stunden bei dieser Temperatur und saugt nach dem Erkalten ab. Der erhaltene Farbstoff, der Analyse nach ein Dibromderivat, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure violett, küpt blauviolett und liefert auf Baumwolle orange Färbungen.
• Beispiel 3 Man kocht eine Suspension von i Teil ms-Anthradianthron in 2oTeillen Phosphoroxychlorid während i"1, bis 2, Stunden mit ioTeilen Phosphorpentachlorid, zersetzt das Reaktionsprodukt mit Wasser und saugt ab. Das erhaltene braune Monochlor-ms-anthradianthron kann, wie alle Farbstoffe dieses Patents, mit Hypochlorit gereinigt werden und liefert auf Baumwolle aus blativioletter Küpe orangefarbene Töne von vorzüglicher Echtheit. Beispiel 4 Eine Mischung von i Teil des Farbstoffes des Patents 457 493, Beispiel 3 (allo-Dibromms-naphtl#iodiantbron), mit ioTeilen Aluminiumchlorid wird so lange auf i,6o bis 165' erhitzt, bis die Lösungsfarbe des Reaktionsproduktes in konzentrierter Schwefelsäure blau geworden ist, was etwa P], bis 2, Stunden in Anspruch nimmt. Man zersetzt dann mit verdünnter Salzsäure un - d saugt den gebildeten Farbstoff ab. Das erhaltene braune Pulver, der Analyse nach ein Dibrom-nis-anthradianthron kann durch Behandeln mit Hypochlorit oder durch Kristallisation aus Nitrobenzol gereinigt werden. Der Farbstoff liefert auf Baumwolle aus blauvioletter Küpe kräftige, orangerote Färbungen. Beispiel 5 Ein Teil des Farbstoffes des Patents 456583, Beispiel i (allo-ms-Naphthodianthran), wird mit 3 Teilen Brom während 12 Stunden unter Druck auf ioo' erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird mit verdünnter Natronlauge aufgenommen und abgesaugt. Es stellt ein braunes Pulver dar, löst sich blaugrün in konzentrierter Schwefelsäure und färbt Baumwolle aus blauvioletter Küpe in kräftigen, orangeroten Tönen an.

Claims (2)

1. PATENTANSFRÜCHE. i. #Terfahren zur Darstellung von halogenhaltigen Küpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man in ms-Anthradianthron oder seine Derivate Halogen einführt.
2. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach-Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man ms-Anthradiantbron oder seine Derivate mit Halogen oder halogenentwickelnden Mitteln bei An- oder Ab- wesenheit von Katalysatoren, zweckmäßig in Gegenwart von Lösungs- oder Verdfinnungsmitteln, behandelt. 3. Ausführungsform des- Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffe, die durch Halogemeren# der durch BehandIung von 2.2'-Dirnethyl-ms-benzdianthron oder seiner Derivate mit alkalisch wirkenden Mitteln entstehenden Produkte gemäß Patent 457 493 erhalten werden (allo-Halogenms-naphthodianthron oder seine Derivate), .mit sauren Kondensationsmitteln, wie Aluminiumchlorid usw., bei An- oder Ab- wesenheit von Lösungsmitteln behandelt oder sie in saurer Lösung der Einwirkung oxydierender Mittel oder des Lichts aussetzt. 4. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Farbstoffe, die durch Behandlung von 2.2'-Dime&yl-ms-b-enzdianthron oder seiner Derivate mit alkalisch wirkenden Mitteln gemäß Patent 456 583 erhalten werden (allo-ms-Naphthodianthron oder seine Derivate), unter energischen Bedingungen Halogen im Überschuß einwirken läßt.