DE733702C - Verfahren zur Herstellung indigoider Farbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung indigoider FarbstoffeInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung indigoider Farbstore Es wurde gefunden, dah man wertvolle indigoide Farbstoffe erhält, wenn man reaktionsfähige a-Derivate von Isatinen der allgemeinen Formel worin mindestens eine der beiden mit x bezeichneten Stellen durch Halogen besetzt ist, mit kupplungsfähigen i-Oxynaphthalinen, deren 4-Stellung durch Halogen besetzt sein kann, kondensiert und die erhaltenen Farbstoffe, sofern diese in der .-Stellung des Naphthalinkernes noch kein Halogen enthalten, mit halogenierenden Mitteln behandelt.
- Reaktionsfähige a-Derivate von Isatinen der obigen allgemeinen Formel sind beispielsweise ¢, 5-Dichlor-7-methoxy isatin-a-chlorid, .4. 5-Dichlor-7-methoxvisatin-a-anilid, 4-Chlor-7-methoxyisatin-a-chlorid, 5-Chlor-7-methoxyisatin-cc-anilid sowie die in der d.- oder 5-bzw. in der :4- und 5-Stellung durch Brom substituierten reaktionsfähigen ;-Derivate der 7-All:oxyisatine.
- Kupplungsfähige i-Oxynaphthaline, die nach dem vorliegenden Verfahren mit den reaktionsfähigen a-Derivaten der Isatine der obigen allgemeinen Formel kondensiert werden sollen, sind beispielsweise i-Oxynaphthalin, 3-Chlor- und 4.-Brom-i-oxynaphthalin.
- Die Kondensation der reaktionsfähigen -Derivate der oben näher bezeichneten Isatine m.it den Oxyverbindungen kann in wässerigem Medium wie auch in Gegenwart organischer Lösungsmittel, wie Alkohol, Eisessig, Benzol, Essigsäureanhvdrid, durchgeführt werden.
- Ist zur Durchführung der Kondensation z-Oxynaphthalin verwendet worden, so wird beim Nachhalogenieren ein Halogenatom in die 4-Stellung des Naphthalinkerns eingeführt; die Behandlung mit halogenierenden Mitteln unterbleibt, wenn zur Durchführung der Kondensation ein 4.-Halogen-i-oxynaphthalin verwendet worden ist.
- Die Behandlung der Kondensationsprodukte mit Halogenierungsmitteln, wie z. B. Chlor, Brom oder Sulfurylchlorid, kann beispielsweise in schwefelsaurer oder Nitro benzollösung vorgenommen werden. Die Farbstoffe lassen sich nach den üblichen Verfahren in Leukoestersalze überführen.
- Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe eignen sich zum Färben und insbesondere zum Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie z. B. pflanzlichen und tierischen Fasern, wie Baumwolle, Wolle und Kunstseide aus regenerierter Cellulose; die erhaltenen Färbungen und Drucke zeigen die verschiedensten Farbtöne und sind sehr echt.
- Sie sind lichtechter als der bekannte entsprechende in 5- und 7-Stellung Brom und im Naphthalinkern in d.-Stellung Chlor enthaltende Farbstoff und ergeben reinere Blautöne als die bekannten Farbstoffe aus d-1llethyl-5-halogen-7-allsoxy isatin- x- derivaten und .i-Halogen-i-oxynaphthalin.
- Von besonderem Werte sind die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe der allgemeinen Formel worin x Halogen bedeutet und worin der N aphthalinrest noch weiter substituiert sein kann; diese Farbstoffe geben auf pflanzlicher Faser blaue. 'sehr echte. insbesondere chlor-und lichtechte Drucke. Beispiele i. 2.1,6 Teile .4, 5-Dichlor-7-methoxyisatin werden durch Erwärmen mit 22 Teilen Phosphorpentachlorid in 35o Teilen Chlorbenzol in das 4., 5-Dichlor-7-methoxysatin-x-chlorid übergeführt und mit einer bei 45 bis 50° hergestellten Lösung von i8 Teilen d.-Chlori-oxynaphthalin in 5oo Teilen Chlorbenzol. vereinigt. Der als blaues Kristallpulver erhaltene Farbstoff löst sich nach dem Filtrieren und Waschen mit Chlorbenzol sowie Alkohol in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe und färbt Baumwolle aus grüngelber Küpe in blauen Tönen an. Die mit diesem Farbstoff hergestellten Baumwolldrucke zeichnen sich durch sehr gute Wasch-. Chlor-und Lichtechtheit aus.
- 2. Zu einer Suspension von 37,1 Teilen des durch Kondensation von .l, 5-Dichlor-7-methoxyisatin-x-chlorid vom F. a72 bis 27d.' mit i-Oxynaphthalin in der üblichen Weise hergestellten Farbstoffes in 6oo Teilen Chlorbenzol werden 2 g Antimonpentachlorid und 16 g Sulfurylchlorid zugegeben. Beim lang-Samen Steigern der Temperatur bis 7& setzt die Chlorierungsreaktion unter Entwicklung von schwefliger Säure und Salzsäure ein. Sie wird durch einstündiges Rühren bei 65 bis 70@ beendet. Nach dem Erkalten wird filtriert und mit Chlorbenzol sowie mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Das so erhaltene Chlorierungsprodukt ist mit dem in Beispiel i beschriebenen Farbstoff identisch.
- 3. Eine 5o° warme Lösung von 23,3 Teilen d.-Broni-i-oxynaphthalin in 5oo Teilen Chlorbenzol wird mit einer durch Erhitzen von 29 Teilen d.-Chlor-5-brom-7-methoxyisatin (F. = 272°) mit 22 Teilen Phosphorpentachlorid und 3oo Teilen Chlorbenzol hergestellten . Lösung von d.-Chlor -5-brom-7-methoxyisatin-a-chlorid vereinigt. Der als blaues Kristallpulver sich ausscheidende Farbstoff wird nach dem Erkalten filtriert und mit Chlorbenzol sowie mit Alkohol gewaschen. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe und liefert im Baumwolldruck eine sehr reine blaue Nuance von guter Chlor- und Lichtechtheit.
- q.. Eine durch Erhitzen von 29 Teilen d.-Chlor-5-brom-7-methoxyisatin (F. = 272°) mit 22 Teilen Phosphorpentachlorid und 3oo Teilen Chlorbenzol hergestellte Lösung vonq.-Chlor-5-brom-7-methoxyi satin-a-chlorid wird mit einer 50° warmen Lösung von i8 Teilen d.-Chlor-i-oxynaphthalin vereinigt. Der als blaues Kristallpulver sich abscheidende Farbstoff wird nach dem Erkalten filtriert und mit Chlorbenzol sowie mit Alkohol gewaschen. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blaugrüner Farbe und liefert im Baumwolldruck eine reine- blaue Nuance von guter Chlor- und Lichtechtheit.
- 5. Eine durch Erhitzen von 2i,1 Teilen .l-Chlor-7-methoxyisatin mit 22 Teilen Phosphorpentachlorid in 3oo Teilen Chlorbenzol hergestellte Lösung von 4-Chlor-7-methOxvisatin-x-chlorid wird mit einer etwa 5o^ warmen Lösung von i8 Teilen 4-Chlori-o_xynaphthalin vereinigt. Der als dunkles. bronzierendes Kristallpulver sich ausscheidende Farbstoff wird mit Chlorbenzol sowie mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünblauer Farbe und liefert im Baumwolldruck eine reine blaue Nuance von guter Chlorechtheit.
- 6. Zu einer durch Erwärmen von 29 Teilen d.-Chlor-5-brom-7-methoxyisatin (F. a72 bis 27d.°) mit 22 Teilen Phosphorpentachlorid in d.oo Teilen Chlorbenzol hergestellten Lösung v onq.-Chlor-5-brom-7-methoxyisatin-x-chlori d gießt man bei 45 bis 5o° eine 50° «-arme Lösung von 15 Teilen i-Oxynaphthalin in Zoo Teilen Chlorbenzol. Nach kurzem Rühren bei etwa 50° kühlt man die Farbstoffsuspension auf 5 bis io° und gibt eine Lösung von 16 Teilen Brom in ioo Teilen Chlorbenzol zu. Die bald einsetzende Bromierung wird durch langsames Erhöhen der Temperatur auf etwa 45 bis 50° zu Ende geführt. Nach dem Erkalten, Filtrieren und Waschen mit Chlorbenzol sowie mit Alkohol erhält man den Farbstoff in Form eines blauen sandigen Kristallpulvers. Er-ist identisch mit dem in Beispiel 3 beschriebenen Produkt.
- 2q.,6 Teile 4., 5-Dichlor-7-m-ethoxyisatin werden durch Erwärmen mit 22 Teilen Phosphorpentachlorid in 35o Teilen Chlorbenzol in das q., 5-Dichlor-7-methoxyisatin-a-chlorid übergeführt und mit einer 45 bis 5o° warmen, 18 Teile 4-Chlor-i-oxynaphthalin enthaltenden chlorbenzolischen Lösung, wie sie durch Chlorieren von i-Oxynaphthalin mit der äquivalenten Menge Sulfurylchlorid erhalten wird, vereinigt. Die Eigenschaften des nach dem Erkalten, Filtrieren und Waschen mit Chlorbenzol sowie mit Alkohol erhaltenen Farbstoffes stimmen mit denen des Farbstoffs des Beispiels i überein.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung indigoider Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, da13 man reaktionsfähige a-Derivate von Isatinen der allgemeinen Formel worin mindestens eine der beiden mit x bezeichneten Stellen durch Halogen' besetzt ist, mit kupplungsfähigen i-Oxynaphthalinen, deren 4-Stellung durch Halogen besetzt sein kann, kondensiert und die erhaltenen Farbstoffe, sofern diese in der 4-Stellung des Naphthalinkerns noch kein Halogen enthalten, mit halogenierenden Mitteln behandelt.
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| CH733702X | 1935-10-14 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1110721B (de) * | 1957-03-28 | 1961-07-13 | Bbc Brown Boveri & Cie | Druckgasschalter mit niederohmigen Widerstaenden |
-
1935
- 1935-10-16 DE DEG91360D patent/DE733702C/de not_active Expired
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