DE246837C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- Hk 246837 KLASSE 22 e. GRUPPE
in BASEL.
In der französischen Patentschrift 434828 ist die Darstellung neuer Kondensationsprodukte
aus Indigo, seinen Homologen und Substitutionsprodukten beschrieben worden, welche die
wertvolle Eigenschaft besitzen, nach Art der Küpenfarbstoffe bei der Behandlung mit Reduktionsmitteln
alkalilösliche Leukoverbindungen zu liefern, und aus alkalischer Küpe vegetabilische
und animalische Fasern in schönen gelben Nuancen von vorzüglichen Echtheitseigenschaften anzufärben. Es wurde nun weiter
gefunden, daß sich diese Kondensationsprödukte durch Behandlung mit Halogenen
oder Halogen abgebenden Substanzen in neue Halogenderivate überführen lassen, welche
ebenso wie die Ausgangsmaterialien wertvolle Küpenfarbstoffe darstellen, sich aber vor letzteren
im allgemeinen durch reinere und zum Teil erheblich rotstichigere Nuance sowie gesteigerte
Affinität insbesondere zur vegetabilischen Faser unterscheiden. Das Verfahren wird durch folgende Beispiele erläutert:
10 Teile des gemäß Beispiel 1 der französischen
Patentschrift 434828 durch Einwirkung von Benzoylchlorid auf Indigo erhaltenen Farbstoffs
werden" mit 50 Teilen Nitrobenzol gemischt, 15 bis 20 Teile Brom hinzugefügt und
zunächst während etwa 4 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur durchgerührt. Hierauf wird
im Ölbad während 3 bis 5 Stunden auf 170 bis 1750 C. erhitzt. Nach Erkalten der Reaktionsmasse
wird das ausgeschiedene Bromierungsprodukt abfiltriert, behufs Entfernung
des anhängenden Nitrobenzols mit Alkohol gewaschen bzw. mit Wasserdampf behandelt
und getrocknet. Der neue Farbstoff bildet ein gelbes Kristallpulyer, das einen Bromgehalt
von 33 Prozent aufweist. In konzentrierter Schwefelsäure löst er sich mit braunroter
Farbe; beim Verdünnen der schwefelsauren Lösung mit Wasser fällt der unveränderte
Farbstoff in Form gelber Flocken wieder aus. Oleum mit 24 Prozent SO3 löst mit intensiv
blaustichig roter Farbe. Mit alkalischen Re- : duktionsmitteln liefert der Farbstoff eine weinrote
Küpe, aus welcher vegetabilische und animalische Fasern in reinen gelben Nuancen
von vorzüglicher Echtheit angefärbt werden. Gegenüber den mittels des Ausgangsfarbstoffs
hergestellten Färbungen erweisen sie sich als erheblich rotstichiger.
In eine Mischung von 125 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 10 Teilen Brom
werden unter gutem Rühren 5 Teile des nach Beispiel 1 der französischen Patentschrift
434828 erhältlichen Farbstoffs eingetragen und die Mischung während 15 bis 20 Stunden bei
gewöhnlicher Temperatur (15 bis 200 C.) weitergerührt. Dann gießt man die Reaktionsmasse in Wasser, nitriert und wäscht neutral.
Die resultierende Farbstoffpaste kann entweder getrocknet oder direkt als solche zum
Färben und Drucken Verwendung finden. Der so hergestellte bromierte Farbstoff löst- sich
in rauchender Schwefelsäure mit braunroter Farbe und erzeugt auf der Textilfaser gelbe
Töne, die etwas grünstichiger sind als die mittels des nach Beispiel ι erhaltenen Brom derivates
erzielten Färbungen.
20 Teile des nach Beispiel 1 der französischen Patentschrift 434828 erhältlichen Produkts
werden unter Rühren und schwacher Kühlung nach und nach in 150 bis 200 Teile
Brom eingetragen. Die Mischung wird zunächst einige Zeit bei gewöhnlicher Temperatur
durchgerührt, hierauf im Verlauf von 2 bis 3 Stunden am Rückflußkühler zum gelinden
Sieden erhitzt und während 10 bis 15 Stunden bei Siedetemperatur des Broms gehalten.
Sodann wird das^ überschüssige Brom abdestilliert,
der Rückstand mit verdünnter Bisulfitlösung behandelt, hierauf filtriert und mit heißem
Wasser ausgewaschen. Der so erhaltene bromhaltige Farbstoff zeigt ähnliche Eigenschäften
wie das nach Beispiel 1 dargestellte Bromierungsprodukt.
20 Teile des aus Indigo und Benzoylchlorid gemäß Verfahren der französischen Patentschrift
434828 dargestellten Kondensationsproduktes werden in 100 Teilen Nitrobenzol suspendiert, worauf unter stetem Rühren und
unter Eiskühlung während etwa 15 Minuten ein mäßig starker Chlorstrom eingeleitet wird,
bis eine Gewichtszunahme von etwa 12 Teilen konstatiert werden kann. Sodann wird das
Einleiten des Chlors unterbrochen und die Mischung zunächst noch einige Zeit unter
äußerer Kühlung, hierauf während 10 bis 15 Stunden ohne Kühlung bei gewöhnlicher
Temperatur durchgerührt. Das ausgeschiedene Reaktionsprodukt wird abfiltriert und in üblicher
Weise aufgearbeitet. Es bildet ein hellgelbes kristallinisches Pulver, besitzt einen
Chlorgehalt von 14 bis 16 Prozent und färbt Baumwolle und Wolle aus alkalischer Küpe
in gelben Tönen, welche rotstichiger sind als die mittels des Ausgangsfarbstoffs erhältlichen
Küpenfärbungen.
Arbeitet man in vorstehenden Beispielen mit größeren Mengen Brom bzw. Chlor oder bei
höheren Temperaturen ev. unter Druck und unter Mitverwendung von Halogenüberträgern,
so können auch höher bromierte bzw. chlorierte Produkte erhalten werden.
An Stelle der in den Beispielen angewendeten Verdünnungsmittel können selbstverr
ständlich auch andere zu Halogenierungszwecken geeignete Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel
Verwendung finden, wie z. B. Eisessig, Schwefelkohlenstoff, Tetrachlorkohlenstoff, Pentachloraethan,
Dichlorbenzol, Sulfurylchlorid, Chlorsulfonsäure, rauchende Schwefelsäure. Beim Arbeiten in Schwefelsäure bzw. Chlorsulfonsäure
oder rauchender Schwefelsäure kann man auch Bromwasserstoff als Bromierungsmittel
verwenden, welchen man zweckmäßig in der Reaktionsmasse selbst durch Eintragen eines Bromids, wie z. B. Bromnatrium,
erzeugt.
In analoger Weise werden auch die übrigen, gemäß Verfahren der französischen Patentschrift
434828 aus Indigo oder seinen Derivaten erhältlichen Kondensationsprodukte in Halogenderivate übergeführt.
Auch können nach vorliegendem Verfahren gemischt halogenierte Produkte hergestellt
werden, indem man von niedrig chlorierten bzw. bromierten Produkten ausgeht und diese
der weiteren Bromierung bzw. Chlorierung unterwirft. Die Chlorbromderivate zeigen ähnliche
Eigenschaften wie die Brom- bzw. Chlorderivate von entsprechendem Halogengehalt.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung halogensubstituierter Küpenfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man die gemäß französischer Patentschrift 434828 durch Einwirkung von aromatischen Säurehalogeniden oder ähnlich wirkenden Substanzen auf Indigo, dessen Homologen 'oder Substitutionsprodukte erhältlichen Kondensationsprodukte mit Halogen oder halogenabgebenden Substanzen behandelt.
Publications (1)
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Country Status (1)
Country | Link |
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