DE737800C - Verfahren zur Herstellung indigoider Farbstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung indigoider Farbstoffe Es wurde gefunden, daß man indigoide Farbstoffe der allgemeinen Formel erhalten kann, wenn man die reaktionsfähigen α-Derivate der Isatine von der allgemeinen Formel worin x Wasserstoff oder Halogen bedeutet, mit I-Oxynaphthalinen von der Formel worin y Wasserstoff oder Halogen bedeutet, kondensiert und die erhaltenen Farbstoffe, sofern sie in 4'- und 5-Stellung oder in 4'- oder 5-Stellung keine Brom- oder Chloratome enthalten, so lange mit bromierend oder chlorierend wirkenden Mitteln behandelt, bis in 4'-und 5-Stellung je ein Brom- oder Chloratom enthalten ist.
• Reaktionsfähige α-Derivate der Isatine der obigen allgemeinen Formel sind beispielsweise: 4, 7-Dimethylisatin-α-Chlorid, 4, 7-Dimethylisatin-α-anilid, 4, 7-Dimethyl-5-chlorisatin-a-chlorid, 4, 7-Dimethyl-5-chlorisatina-anilid, q4, 7-Dimethyl-5-bromisatin-a-chlorid, 4, 7-Dimethyl-5-bromisatin-α-anilid.
• I-Oxynaphthaline der obigen allgemeinen Formel, die nach demn vorliegenden Verfahren mit den reaktionsfähigen a-Derivaten der genannten Isatine kondensiert werden sollen, sind beispielsweise I-Oxynaphthalin, 4-Chlor-I-oxvnaphthalin oder 4-Brom-I-oxynaphthalin.
• Die Kondensation der reaktionsfähigen α-Derivate der obigen Isatine mit den I-Oxynaphthalinen kann in wässerigem Mittel wie auch in Gegenwart organischer Lösungsmittel, z. B. Alkohol, Eisessig, Benzol, Essigsäureanhy drid, durchgeführt werden.
• Die Einführung von Chlor oder Brom in die erhaltenen Farbstoffe kann durch Behandeln mit Chlor, Brom oder Sulfurylchlorid in beispielsweise schwefelsaurer oder 1N itrobenzollösung vorgenommen werden. Je ein Halogenatomn tritt hierbei in die 4-Stellung des Naplhthalinkerns bzw. in die 5-Stellüng des Isatinkerns ein, sofern diese Stellen noch unsubstituiert sind. Die Chlorierung oder Bromnierung unterbleibt, wenn schon das verwendete Isatin in 5-Stellung und das I-Oxynaphtltalin in 4-Stellung durch Chlor oder Brom substituiert sind.
• Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken der pflanzlichen und tierischen Fasern, wie Baumwolle, Wolle und Kunstscide aus regenerierter Cellulose. Im Bautnwolldruck liefern die Farbstoffe blaue, sehr echte, z. B. chlor- und lichtechte Töne von guter Abendfarbe.
• Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe liefern leim Färben und Drucken wesentlich reinere Blautöne als die bekannten Farbstoffe aus reaktionsfähigen Derivaten des 5,7-Dimethylisations und 4-Oxyacennaphtlhen oder I-Oxyanthracen. Beispiel I I7,5 Teile 4, 7-Dimethylisatin werden durch Erwärmen mit 22 Teilen Phosphorpentachlorid und 3oo Teilen Benzol in das 4, 7-Dimethylisatin-α-chlorid übergeführt, und das Reaktionsgemisch wird mit einer bei 45 bis 50 hergestellten Lösung von i8 Teilen 4-Chlor-I-oxynaphthalin in 4oo Teilen Benzol vereinigt. Der als dunkelblaues Kristallpulver sich ausscheidende Farbstoff wird filtriert, mit Benzol gewaschen und getrocknet. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rüner Farbe.
• Man löst den Farbstoff in konzentrierter Schwefelsäure und versetzt die Lösung mit etwa I½ bis 2 Mol Brom. Man erhält nach mehrstündigem Rühren bei 20 bis 30° einen Baumwolle in blauen Tönen färbenden Farbstoff. Dieser stimmt in seinen Eigenschaften mit dem Farbstoff überein, der durch Kondensation von 5-Brom- 4, 7-dimethvlisatin-α-chlorid und 4-Chlor-I-oxynaphthalin erhalten wird. Beispiele 25,4 Teile 5-Brom-4, 7-dimethylisatin werden durch Erwärmen mit 30o Teilen Chlorbenzol und 22 Teilen Phosphorpentachlorid in das 5-Brom-4, 7-dimethylisatin-α-chlorid über-, geführt, und das Umsetzungsgemisch wird mit einer hei 45 bis 5o° hergestellten Lösung von 14.5 Teilen I-Oxynaphthalin in 40o Teilen Chlorbenzol vereinigt. Der als dunkelblaues Kristallpulver erhaltene Farbstoff wird nach demn Erkalten filtriert und durch Waschen mit Alkohol vom Chlorbenzol befreit. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe. Durch Behandeln des erhaltenen Farbstoffs mit Brom oder Sulfurylchlorid in Chlorbenzol erhält man Farbstoffe, die in ihren Eigenschaften mnit denjenigen Farbstoffen übereinstimmen, die durch Kondensation von 5-Bronm-4, 7-dimethvlisatin-i-chlorid und 4-Brom-I-oxynaphthalin bzw. 4-Chlor-I-oxynaphthalin erhalten werden. Beispiel 3 17,5 Teile 4. 7-Dimetlhylisatin werden durch Istündiges Erwärmen mit 22 Teilen Phosphorpentachlorid und 4oo Teilen Chlorbenzol auf 95 bis Ioo° in das 4,7-Dimnethylisatin-α-chlorid übergeführt. Zu der auf 6o erkalteten Lösung werden 14 Teile Sulfurylchlorid gegeben, und nach Istündigem Rühre n bei 6o bis 65° wird das so erhaltene Reaktionsgemisch mit einer bei 45 bis 5o° hergestellten Lösung von I8 Teilen 4-Chlor-I-oxynaphthalin in 5oo Teilen Chlorbenzol vereinigt. Der als blaues Kristallpulver sich ausscheidende Farbstoff wird nach demn Erkalten filtriert und mit Chlorbenzol sowie mit Alkohol gewaschen. Er löst sich mit grüner Farbe in konzentrierter Schwefelsäure und färbt Baumwolle aus gelbgrüner Küpe in sehr echten blauen Farbtönen. Der so erhaltene Farbstoff stimmt in seinen Eigenschaften mit dem Kondensationsprodukt aus 5-Chlor-4, 7-di-Methylisatin-α-chlorid und 4- Chlor- I -oxynaphthalin überein. Beispiel 25,4 Teile 5-Brom-4, 7-dimetlhylisatin werden durch Erwärmen mit 300 Teilen Chlorbenzol und 22 Teilen Phosphorpentachlorid in das 5-Brom-4, 7-dimethylisatinchlorid übergeführt. Die erhaltene Lösung wird mit einer bei 45 bis 50- hergestellten Lösung voP 22,3 Teilen 4 - Brom - I - oxynaphthalin in 5oo Teilen Chlorbenzol vereinigt. Der als dunkelblaues Kristallpulver sich ausscheidende Farbstoff löst sich nach demn Filtrieren und Waschen mit Chlorbenzol sowie mnit Alkohol in konzentrierter Schwefelsäure mnit grüner Farbe und färbt Baumwolle aus gelbgrütner Kühe in sehr echten blauen Farbtönen. Wird dieser Farbstoff zum Bedrucken von Baumwolle verwendet, so erhält inan chlor- und lichtechte blaue Drucke von guter Alxndfarbe.
• Zti demselben Farbstoff gelangt man. wenn das j-Broin-4, 7 - dimethylisatin - u - chlorid durch (las -(t-anilid ersetzt-wird.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung indigoider Farbstoffe der allgemeinen Formel dadurch gekennzeichnet, daß man die reaktionsfähigen α-Derivate der Isatine von der allgemeinen Formel worin x Wasserstoff oder Chlor oder Brom bedeutet, mit I-Oxynaphthalinen von der Formel worin v Wasserstoff oder Brom oder Chlor bedeutet, konden@iert und die erhaltenen Farbstoffe, sofern sie in 4'- und 5-Stellung oder in 4'- oder 5-Stellung keine Brom- oder Chloratome enthalten, so lang mit bromierend oder chlorierend wirkenden Mitteln behandelt, bis in 4'- und 5-Stelltutg je .ein Brom- oder Chloratom enthalten ist.