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Verfahren zur Herstellung indigoider Farbstoffe Es wurde gefunden,
daß man indigoide Farbstoffe der allgemeinen Formel
erhalten kann, wenn man die reaktionsfähigen α-Derivate der Isatine von der
allgemeinen Formel
worin x Wasserstoff oder Halogen bedeutet, mit I-Oxynaphthalinen von der Formel
worin y Wasserstoff oder Halogen bedeutet, kondensiert und die erhaltenen Farbstoffe,
sofern sie in 4'- und 5-Stellung oder in 4'- oder 5-Stellung keine Brom- oder Chloratome
enthalten, so lange mit bromierend oder chlorierend wirkenden Mitteln behandelt,
bis in 4'-und 5-Stellung je ein Brom- oder Chloratom enthalten ist.
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Reaktionsfähige α-Derivate der Isatine der obigen allgemeinen
Formel sind beispielsweise: 4, 7-Dimethylisatin-α-Chlorid, 4, 7-Dimethylisatin-α-anilid,
4, 7-Dimethyl-5-chlorisatin-a-chlorid, 4, 7-Dimethyl-5-chlorisatina-anilid, q4,
7-Dimethyl-5-bromisatin-a-chlorid, 4, 7-Dimethyl-5-bromisatin-α-anilid.
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I-Oxynaphthaline der obigen allgemeinen Formel, die nach demn vorliegenden
Verfahren mit den reaktionsfähigen a-Derivaten der genannten Isatine kondensiert
werden sollen, sind beispielsweise I-Oxynaphthalin, 4-Chlor-I-oxvnaphthalin oder
4-Brom-I-oxynaphthalin.
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Die Kondensation der reaktionsfähigen α-Derivate der obigen
Isatine mit den I-Oxynaphthalinen kann in wässerigem Mittel wie auch in Gegenwart
organischer Lösungsmittel, z. B. Alkohol, Eisessig, Benzol, Essigsäureanhy drid,
durchgeführt werden.
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Die Einführung von Chlor oder Brom in die erhaltenen Farbstoffe kann
durch Behandeln mit Chlor, Brom oder Sulfurylchlorid in beispielsweise schwefelsaurer
oder 1N itrobenzollösung vorgenommen werden. Je ein Halogenatomn
tritt
hierbei in die 4-Stellung des Naplhthalinkerns bzw. in die 5-Stellüng des Isatinkerns
ein, sofern diese Stellen noch unsubstituiert sind. Die Chlorierung oder Bromnierung
unterbleibt, wenn schon das verwendete Isatin in 5-Stellung und das I-Oxynaphtltalin
in 4-Stellung durch Chlor oder Brom substituiert sind.
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Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe eignen
sich zum Färben und Bedrucken der pflanzlichen und tierischen Fasern, wie Baumwolle,
Wolle und Kunstscide aus regenerierter Cellulose. Im Bautnwolldruck liefern die
Farbstoffe blaue, sehr echte, z. B. chlor- und lichtechte Töne von guter Abendfarbe.
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Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe liefern leim
Färben und Drucken wesentlich reinere Blautöne als die bekannten Farbstoffe aus
reaktionsfähigen Derivaten des 5,7-Dimethylisations und 4-Oxyacennaphtlhen oder
I-Oxyanthracen. Beispiel I I7,5 Teile 4, 7-Dimethylisatin werden durch Erwärmen
mit 22 Teilen Phosphorpentachlorid und 3oo Teilen Benzol in das 4, 7-Dimethylisatin-α-chlorid
übergeführt, und das Reaktionsgemisch wird mit einer bei 45 bis 50 hergestellten
Lösung von i8 Teilen 4-Chlor-I-oxynaphthalin in 4oo Teilen Benzol vereinigt. Der
als dunkelblaues Kristallpulver sich ausscheidende Farbstoff wird filtriert, mit
Benzol gewaschen und getrocknet. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit
rüner Farbe.
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Man löst den Farbstoff in konzentrierter Schwefelsäure und versetzt
die Lösung mit etwa I½ bis 2 Mol Brom. Man erhält nach mehrstündigem Rühren bei
20 bis 30° einen Baumwolle in blauen Tönen färbenden Farbstoff. Dieser stimmt in
seinen Eigenschaften mit dem Farbstoff überein, der durch Kondensation von 5-Brom-
4, 7-dimethvlisatin-α-chlorid und 4-Chlor-I-oxynaphthalin erhalten wird. Beispiele
25,4 Teile 5-Brom-4, 7-dimethylisatin werden durch Erwärmen mit 30o Teilen Chlorbenzol
und 22 Teilen Phosphorpentachlorid in das 5-Brom-4, 7-dimethylisatin-α-chlorid
über-, geführt, und das Umsetzungsgemisch wird mit einer hei 45 bis 5o° hergestellten
Lösung von 14.5 Teilen I-Oxynaphthalin in 40o Teilen Chlorbenzol vereinigt. Der
als dunkelblaues Kristallpulver erhaltene Farbstoff wird nach demn Erkalten filtriert
und durch Waschen mit Alkohol vom Chlorbenzol befreit. Er löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit grüner Farbe. Durch Behandeln des erhaltenen Farbstoffs mit Brom
oder Sulfurylchlorid in Chlorbenzol erhält man Farbstoffe, die in ihren Eigenschaften
mnit denjenigen Farbstoffen übereinstimmen, die durch Kondensation von 5-Bronm-4,
7-dimethvlisatin-i-chlorid und 4-Brom-I-oxynaphthalin bzw. 4-Chlor-I-oxynaphthalin
erhalten werden. Beispiel 3 17,5 Teile 4. 7-Dimetlhylisatin werden durch Istündiges
Erwärmen mit 22 Teilen Phosphorpentachlorid und 4oo Teilen Chlorbenzol auf 95 bis
Ioo° in das 4,7-Dimnethylisatin-α-chlorid übergeführt. Zu der auf 6o erkalteten
Lösung werden 14 Teile Sulfurylchlorid gegeben, und nach Istündigem Rühre n bei
6o bis 65° wird das so erhaltene Reaktionsgemisch mit einer bei 45 bis 5o° hergestellten
Lösung von I8 Teilen 4-Chlor-I-oxynaphthalin in 5oo Teilen Chlorbenzol vereinigt.
Der als blaues Kristallpulver sich ausscheidende Farbstoff wird nach demn Erkalten
filtriert und mit Chlorbenzol sowie mit Alkohol gewaschen. Er löst sich mit grüner
Farbe in konzentrierter Schwefelsäure und färbt Baumwolle aus gelbgrüner Küpe in
sehr echten blauen Farbtönen. Der so erhaltene Farbstoff stimmt in seinen Eigenschaften
mit dem Kondensationsprodukt aus 5-Chlor-4, 7-di-Methylisatin-α-chlorid und
4- Chlor- I -oxynaphthalin überein. Beispiel 25,4 Teile 5-Brom-4, 7-dimetlhylisatin
werden durch Erwärmen mit 300 Teilen Chlorbenzol und 22 Teilen Phosphorpentachlorid
in das 5-Brom-4, 7-dimethylisatinchlorid übergeführt. Die erhaltene Lösung wird
mit einer bei 45 bis 50- hergestellten Lösung voP 22,3 Teilen 4 - Brom - I - oxynaphthalin
in 5oo Teilen Chlorbenzol vereinigt. Der als dunkelblaues Kristallpulver sich ausscheidende
Farbstoff löst sich nach demn Filtrieren und Waschen mit Chlorbenzol sowie mnit
Alkohol in konzentrierter Schwefelsäure mnit grüner Farbe und färbt Baumwolle aus
gelbgrütner Kühe in sehr echten blauen Farbtönen. Wird dieser Farbstoff zum Bedrucken
von Baumwolle verwendet, so erhält inan chlor- und lichtechte blaue Drucke von guter
Alxndfarbe.
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Zti demselben Farbstoff gelangt man. wenn das j-Broin-4, 7 - dimethylisatin
- u - chlorid durch (las -(t-anilid ersetzt-wird.