DE2003749C2 - Hydride der Formel AB↓n↓H↓m↓ und Verfahren zur Herstellung dieser Hydride - Google Patents

Hydride der Formel AB↓n↓H↓m↓ und Verfahren zur Herstellung dieser Hydride

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf Hydride der allgemeinen Formel ABn Hm, in der A Ca und/oder eines oder mehrere Elemente der Seltenen Erden und/oder Y darstellt, die gegebenenfalls mit Th und/oder Zr und/oder Hf kombiniert sind, B Ni und/oder Co darstellt, die gegebenenfalls mit Fe und/oder Cu kombiniert sind, η einen Wert zwischen etwa 3 und etwa 8,5 hat und m einen Wert hat, der bis etwa 8 steigen kann.
Die eingangs genannten Hydride sind neue Verbindungen. Sie haben die Eigenschaft, daß pro Gewichtsmenge ΑΒΛ eine große Menge Wasserstoff gebunden wird. Andererseits können sie bei geeigneten Kombinationen von Temperatur und Druck schnell den gebundenen Wasserstoff freigeben.
Die Tabelle gibt einige Beispiele der Hydride AB„ Hm an. Aus der Tabelle ist ersichtlich, wie groß die in diesen Hydriden vorhandene Menge Wasserstoff ist.
In der Tabelle steht das Symbol La* für technisch reines La, d. h. 85 Gew.-% La, 10 Gew.-% Ce, 5 Gew.-% eines Gemisches aus anderen Seltenen Erden. Das Symbol Mm steht für »Mischmetall«, d. h. etwa 5OGew.-°/o Ce, etwa 25 Gew.-% La, etwa 25 Gew.-% eines Gemisches anderer Seltenerdmetalle.
Die genannten Hydride lassen sich mit Erfolg als Speichermedium für Wasserstoff verwenden. Der gespeicherte Wasserstoff läßt sich auf einfache Weise aus den Hydriden lösen. Weiter sind die Hydride mit sehr günstigen Resultaten als Reduktionsmittel zum Reduzieren organischer Verbindungen verwendbar.
Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf ein Verfahren zur Herstellung der Hydride, wobei eine Verbindung
der allgemeinen Formel ABn, in der A Ca und/oder eines oder mehrere der Elemente der Seltenen Erden und/oder Y darstellt, die gegebenenfalls mit Th und/oder Zr und/oder Hf kombiniert sind, B Ni und/oder Co darstellt, die gegebenenfalls mit Fe und/oder Cu kombiniert sind, und η einen Wert zwischen etwa 3 und etwa 8,5 hat, in Pulverform mit Wasserstoffgas zur Reaktion gebracht wird.
Verbindungen der allgemeinen Formel ABn, in der A Ca und/oder eines oder mehrere der Elemente der
Seltenen Erden darstellt, die gegebenenfalls mit Th und/oder Zr und/oder Hf kombiniert sind, und B Ni und/oder Co darstellt, die gegebenenfalls mit Fe und/oder Cu kombiniert sind, und π einen Wert zwischen etwa 3 und etwa 8,5 hat, sind an sich bekannt. In Journal of Applied Physics 39 (1968), Seiten 1092-1093 und 1263-1265, sind magnetische Eigenschaften solcher Verbindungen beschrieben.
Bekannte Beispiele von Materialien, die Wasserstoffgas in Form von Hydriden oder Lösungen aufnehmen können, sind U, Pd, Zr, Th2Al usw. Es ist ebenfalls möglich, aus den gebildeten Hydriden oder Lösungen das Wasserstoffgas wiederzugewinnen. Dementsprechend wurden auch bereits Legierungen des Titans mit seltenen Erdmetallen zur Wasserstoffspeicherung verwendet (DE-PS 9 07 290).
Die Möglichkeit derartiger Materialien, Wasserstoffgas aufzunehmen und wieder abzugeben, ist vom äußeren Wasserstoffgasdruck und der Arbeitstemperatur abhängig.
Mit Hilfe der graphischen Darstellung nach Fig. 1 wird dies näher erläutert. Für jedes der genannten Materialien können in einem derartigen Diagramm, in dem vertikal der Wasserstoffgasdruck Ph, und horizontal die aufgenommene Menge Wasserstoff Ch aufgetragen sind, Isothermen gezeichnet werden. Jede Isotherme (insofern sie zu einer Temperatur gehört, die unter einer kritischen Temperatur 7* liegt) weist bei einem bestimmten Druck einen horizontalen Verlauf — das sogenannte Plateau — auf. Beim Plateaudruck ist es möglich, mit Hilfe einer kleinen Druckänderung das Material in einem reversiblen Prozeß verhältnismäßig viel Wasserstoff aufnehmen oder abgeben zu lassen.
Aus der graphischen Darstellung 1, in der Γι < Γ2< Ti< T*< T* ist, ist ersichtlich, daß mit steigender Temperatür Tder Plateaudruck steigt und zugleich das Plateau kurzer wird. Die Möglichkeit, infolge einer Druckänderung vvässcfstüiigäs άΐΐΐΠ6ιιΐΓι£Γι uuu aLrgCucn zu kennen, γϊϊΓμΓΓι* dementsprechend ab.
In dem Buch von Dallas T. Hurd »An Introduction to the Chemistry of Hydrides«, Seiten 180 und 181, werden für UH3 einige Kombinationen von Wasserstoffdruck und Temperatur erwähnt, die den Plateaus entsprechen. So werden beispielsweise die folgenden Kombinationen genannt:
Wasserstoffdruck 43,3 hPa, Temperatur 307°C
Wasserstoffdruck 178 hPa, Temperatur 357°C
Wasserstoffdruck 1346 hPa, Temperatur 444°C
Die als Wasserstoffspeichermedium bekannten Materialien finden beispielsweise Anwendung als Wasserstoffdruckpolster bei niedrigen Drücken. Die Arbeitstemperaturen sind dabei verhältnismäßig hoch.
Auch finden diese Materialien Anwendung als Mittel zum Abtrennen von Wasserstoffgas aus Gasgemischen. Der aufgenommene Wasserstoff kann dann aus dem Hydrid oder aus der Lösung in sehr reiner Form wiedergewonnen werden. Auch hier gilt jedoch wieder, daß die Arbeitsteraperaturen, d. h. diejenigen Temperaturen, bei 5 denen ein geeigneter Plateaudruck erhalten wird, verhältnismäßig hoch sind. Zwar können diese Arbeitstemperaturen niedriger gewählt werden, aber der dazu gehörende Plateaudruck sinkt dann auf einen oft unbrauchbar niedrigen Wert
Insbesondere, wenn es erwünscht ist, daß das Aufnehmen und Abgeben von Wasserstoffgas -,nit einer technisch brauchbaren Geschwindigkeit und bei einem Druck von beispielsweise 105 Pa erfolgt wobei außerdem die Arbeitsiemperatur der Zimmertemperatur nahezu entsprechen soll, bewähren sich die obengenannten, als Wasserstoffspeichermedium bekannten Stoffe nicht
Es sei bemerkt, daß in den gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden Verbindungen Ni und/oder Co teilweise durch einige andere Elemente, wie Fe und Cu, ersetzbar ist ohne daß die genannten günstigen Eigenschaften in bezug auf das Aufnehmen und Abgeben von Wasserstoffgas stark abnehmen.
Außer den bereits genannten Anwendungen als Puffer für niedrige Wasserstoffdrücke und als Mittel, um Wasserstoff aus einem Gasgemisch abzutrennen und es danach in sehr reiner Form abzugeben, findet das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere auch Anwendung für das Speichern von Wasserstoffgas.
Die im Zusammenhang mit letzterer Anwendung spezifischen Vorteile der Verwendung dieser Verbindungen gegenüber der Verwendung bekannter Materialien sind:
1. Bei Zimmertemperatur und unter einem Wasserstoffgasdruck von weniger als 98 · 105 Pa (der erforderliche Druck ist vom verwendeten Material abhängig) nimmt es große Mengen Wasserstoffgas auf. So wird beispielsweise durch LaNi5-Pulver mit einer Packungsdichte von 65% unter einem Wasserstoffgasdruck von 4,9 · 105 Pa 0,080 g Wasserstoffgas pro cm3 aufgenommen. Die Dichte des Wasserstoffgases im Hydrid kann in der Größenordnung von der von flüssigem Wasserstoff sein. So kann beispielsweise diese Dichte der von Wasrerstoffgas in einer Wasserstoffflasche unter einem Druck von 981 · 105 Pa entsprechen.
In der graphischen Darstellung nach F i g. 2 ist angegeben, wie für LaNi5 die Isothermen verlaufen, von denen in der graphischen Darstellung nach F i g. 1 der allgemeinen Verlauf dargestellt ist
Um zu vermeiden, daß das Wasserstoffgas aus dem Hydrid entweicht, ist es notwendig, einen äußeren Wasserstoffgasdruck von mindestens dem Plateaudruck aufrechtzuerhalten.
2. Das Wasserstoff gas läßt sich auf sehr einfache Weise aus dem Hydrid wiedergewinnen: so entweicht beispielsweise bei Zimmertemperatur und unter atmosphärischem Druck in kurzer Zeit nahezu die ganze Wasserstoffgasmenge aus dem Hydrid. Bei LaNi5 strömt beispielsweise in 20 Minuten 85% des Wasserstoffgases aus (siehe die graphische Darstellung nach F i g. 3).
In der Tabelle sind für einige Hydride nach der Erfindung die Ad- und Desorptionseigenschaften für Wasserstoffgas angegeben. Die entsprechenden Messungen wurden, wenn nicht anders erwähnt, an Materialien mit einer untereinander gleichen mittleren Korngröße von etwa 50 μΐη bei derselben Temperatur, nämlich 210C, derselben Beladungszeit, nämlich 2 Stunden, und demselben Beladungsdruck, nämlich 59 · 105 Pa, durchgeführt
In der graphischen Darstellung nach F i g. 3 ist angegeben, wie bei unterschiedlichen Arbeitstemperaturen und bei einem Außendruck von 105 Pa im Falle von LaNi5 die Menge ausgeströmten Wasserstoffgases von der Zeit abhängig ist Zugleich ist darin angegeben (die gestrichelte Kurve), wie bei einer Arbeitstemperatur von 20° C diese Abhängigkeit für Lao.9Zro.1Ni5 ist
Aus der graphischen Darstellung nach F i g. 3 geht hervor, daß die Geschwindigkeit, mit der das Wasserstoffgas bei Verwendung von LaNi5 aus dem Hydrid fließt zunimmt, je höher die Temperatur ist.
Da in dieser graphischen Darstellung zugleich eine Ausströmungskurve für das Material La0^Zr0.! Ni5 bei einer Temperatur von 200C und bei einem Außendruck von 105 Pa dargestellt ist geht aus der graphischen Darstellung hervor, daß, wenn La zu einem Teil durch Zr ersetzt wird, bei derselben Arbeitstemperatur und demselben äußeren Druck die Wasserstoffgasaufnahme und -abgabe beschleunigt verlaufen.
Es stellte sich heraus, daß beim erfindungsgemäßen Verfahren manche Materialien nach zweistündigem Aussetzen an Wasserstoffgasdruck von 59 · 105 Pa bei 21°C noch nicht gesättigt waren. Es stellte sich ferner heraus, daß das Material La2Ni9Cu 16 Stunden lang unter im übrigen denselben Verhältnissen beladen werden muß, um eine Sättigung zu erreichen. Diese Zeit beträgt für YbNi5 sogar 100 Stunden.
Außerdem wurde festgestellt daß die Aufnahmekapazität zunimmt je öfter ein Material gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren Wasserstoffgas aufgenommen und wieder abgegeben hat. Diese Zunahme ist im allgemeinen gering. Wie jedoch aus der Tabelle hervorgeht, ist die Zunahme der Aufnahmekapazität beim Material SmCo5 wesentlich, und zwar um etwa 50%.
Die Erfindung bezieht sich weiter auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Hydride und Ausgangsmaterialien zum Aufnehmen. Speichern und Wiederabgeben von Wasserstoff. Dabei wird bei einer bestimmten Temperatur eines der erwähnten Materialien zum Aufnehmen des Wasserstoffgases während einiger Zeit einem äußeren Wasserstoffgasdruck ausgesetzt der höher ist als der Plateaudruck bei der Arbeitstemperatur, das Hydrid danach während der Speicherung des Wasserstoffgases nach wie vor diesem Wasserstoffdruck ausgesetzt und das Hydrid zum Wiederabgeben des Wasserstoffgases einem Wasserstoffgasdruck ausgesetzt, der geringer als der Plateaudruck bei der Arbeitstemperatur ist.
Wie aus der graphischen Darstellung nach Fi g. 1 hervorgeht gehört zu jeder zuvor gewählten Temperatur ein bestimmter Plateauwasserstoffgasdruck. Der minimal erforderliche Druck während des Prozesses, bei dem das Wasserstoffgas aufgenommen wird - ein Druck, der etwas höher als der Plateaudruck ist - ist also von der gewählten Arbeitstemperatur abhängig, und zwar ist, wie ebenfalls aus F i g. 1 hervorgeht, dieser Druck um so höher, ie höher die ArbeitstemDeratur ist. Auch während der SDeicherune muß mindestens dieser äußere
Wasserstoffgasdruck vorhanden sein.
Während des Ausströmens des Wasserstoffgases aus dem Hydrid muß ein äußerer Wasserstoffgasdruck herrschen, der etwas unter dem Plateaudruck bei der betreffenden Temperatur liegt. Bei Zimmertemperatur liegt dieser Druck beispielsweise für LaNi5 etwas unter 4 · 105Pa.
Daß es sich bei den erfindungsgemäßen Hydriden der Formel ABn Hn, um Verbindungen handelt, die sich von den Verbindungen der Formel ABn unterscheiden, zeigt folgender
Versuchsbericht
Es wurden Röntgenstrahlen-Beugungsbilder einiger Proben aufgenommen, nämlich von LaNi5, von LaNi5 halbgesättigt mit H2, von LaNi5H6^5 (gesättigt mit H2 bei Zimmertemperatur), von SmCo5, von SmCo5 halbgesättigt mit H2 und von SmCo5H3,o2 (gesättigt mit H2 bei Zimmertemperatur). Die Fig.5 bis 10 zeigen mit CuKa-Bestrahlung aufgenommene Debye-Scherrer-Diagramme. Ein Vergleich der Diagramme in bezug auf LaNi5 zeigt, daß das Beugungsbild von LaNi5, das halbgesättigt mit Wasserstoff war (F i g. 6), sowohl die Beugungsstreifen von LaNi5 (F i g. 5) als auch die von LaNi5H6^s (F i g. 7) enthält. Hieraus folgt, daß das halbgesättigte LaNis keine Lösung von Wasserstoff in LaNi5 ist, sondern eine Mischung von LaNi5 und LaNi5H6,4s, und daß dementsprechend LaNi5H6^s eine Verbindung ist. Ein Vergleich der Diagramme in bezug auf SmCo5 führt zu der analogen Schlußfolgerung, nämlich daß S1T1C05H302 (F i g. 10) eine Verbindung ist.
Die Erfindung bezieht sich auch auf die Verwendung erfindungsgemäßer Materialien in einem Druckgefäß zum Aufnehmen, Speichern und Wiederabgeben von Wasserstoffgas. Ein derartiges Druckgefäß besteht aus einem Behälter mit einer abschließbaren Öffnung. Selbstverständlich kann der Behälter des Druckgefäßes auch ein Gemisch dieser Materialien enthalten.
Ein derartiges Druckgefäß ist in der Zeichnung nach F i g. 4 schematisch dargestellt. Es besteht aus einem Behälter 1 mit einer Wand 2, wobei sich im Behälter 1 das Material 3 befindet, das leicht Wasserstoffgas aufnehmen und abgeben kann. Der Behälter 1 weist eine abschließbare Öffnung 4 auf.
Durch die Öffnung 4 kann Wasserstoffgas in den Behälter 1 eingeleitet werden. Das Material 3 kann das Wasserstoffgas aufnehmen. Wenn die Öffnung 4 geschlossen wird, nachdem Wasserstoffgas in das Druckgefäß eingeleitet und vom Material 3 aufgenommen worden ist, stellt sich im Druckgefäß über dem Material, das in ein Hydrid umgesetzt worden ist, ein Wasserstoffgasdruck auf einen bestimmten Gleichgewichtswert ein. Dieser Gleichgewichtsdruck wird (vorausgesetzt, daß kein zusätzliches Wasserstoffgas in das Gefäß eingeleitet wird), nachdem das Material 3 gesättigt worden ist, etwas höher sein als der Plateaudruck bei der betreffenden Arbeitstemperatur. Dieser Gleichgewichtsdruck bewirkt, daß die Wasserstoffgasmenge im Material 3 konstant bleibt.
Die Wand 2 des Behälters 1 muß eine derartige mechanische Festigkeit aufweisen, daß sie dem herrschenden Gleichgewichtsdruck im Gefäß widerstehen kann. Dieser Gleichgewichtsdruck ist für alle Hydride nach der Erfindung bei Zimmertemperatur niedriger als 98 ■ 105 Pa.
Der große Vorteil eines solchen Druckgefäßes im Vergleich zu den bekannten Wasserstoffgasflaschen liegt darin, daß der Druck, dem die Wand des Behälters des Druckgefäßes nach der Erfindung widerstehen können muß, etwas — und für manche Hydride sogar wesentlich — niedriger ist als der, dem die Wand der genannten Flasche ausgesetzt werden kann, wobei die Menge gespeicherten Wasserstoffgases viel größer ist.
Durch Verwendung von erfindungsgemäßen Druckgefäßen kann das Speichern und der Transport von Wasserstoffgas sehr vereinfacht werden, was zu großen Einsparungen führen kann.
Anwendungsbereich erfindungsgemäßer Druckgefäße ist z. B. der Gebrauch bei Maschinen, die Wasserstoffgas verwenden, wie Gaskältemaschinen und Heißgasmotoren, deren Arbeitsmedium Wasserstoffgas ist. Von diesem Arbeitsmedium geht während des Betriebs immer Gas verloren, das nachgefüllt werden muß. Bisher erfolgte dies mit Gas, das in einer Wasserstoffgasflasche gespeichert wurde. Insbesondere bei der Anwendung des Heißgasmotors in Fahrzeugen tritt der Vorteil des Gebrauches eines Druckgefäßes nach der Erfindung in den Vordergrund: Die Menge Wasserstoffgas, die pro zusätzliche Volumeneinheit mitbefördert werden kann, ist wesentlich größer.
Als Beispiel dient eine bevorzugte Form eines Druckgefäßes nach der Erfindung, das mit LaNi5-PuIver als wasserstoffgasabsorbierendes Material gefüllt ist.
Bei Zimmertemperatur nimmt dieses LaNi5-Pulver Wasserstoffgas unter einem Druck von beispielsweise 4,9 · 105 Pa auf. Auch ein niedrigerer Druck ergibt ein gewünschtes Resultat.
Der Gleichgewichtsdruck, der sich im Gefäß einstellt, nachdem die Zuführungsöffnung im Behälter geschlossen worden ist, beträgt etwas weniger als 4 · 105 Pa.
Um Wasserstoffgas hinausströmen zu lassen, muß der Wasserstoffgasdruck außerhalb des Druckgefäßes kleiner sein als der Gleichgewichtsdruck im Gefäß.
Insbesondere ist es vorteilhaft, das genannte Verfahren bei Zimmertemperatur und in einem Raum mit atmosphärischem Druck anwenden zu können.
Wenn der Gesamtdruck außerhalb des Druckgefäßes höher ist als der Gleichgewichtsdruck über dem Material im Behälter, während der Wasserstoffgasdruck außerhalb des Druckgefäßes kleiner ist als der Gleichgewichtsdruck, wird zwar Wasserstoffgas aus dem Material fließen und somit aus der Öffnung im Gefäß hinausfließen, aber gleichzeitig wird Luft durch die Öffnung hineinfließen, wodurch das hinausfließende Wasserstoffgas gleichsam verdünnt wird.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird daher dafür gesorgt, daß das Wasserstoffgas in einen Raum mit einem Gesamtdruck, der kleiner ist a!s der betreffende Plateaudruck, hineinfließt.
Die erfindungsgemäßen Hydride und ihre Ausgangsmaterialien und insbesondere diejenigen der Formel La» Cei_x Ni5, in der * zwischen 0,4 und 1 liegt, eignen sich besonders wegen ihrer Wasserstoffaufnahmekapazi-
tat zum Gebrauch als Elektrode in einer galvanischen Zelle. Diese Materialien können große Mengen Wasserstoffgas aufnehmen, ohne daß sie extrem hohe Drücke erfordern. In diesem Zusammenhang wird auf den Gebrauch der Materialien für Sicherheitszwecke in Nickel-Kadmium-Akkumulatoren hingewiesen, und zwar zur Vermeidung der Bildung eines zu hohen Wasserstoffdruckes beim Speichern, Aufladen bzw. Entladen.
Ein Hydrid der allgemeinen Formel ABnH1n kann also auch gebildet werden, indem elektrischer Strom durch eine Zelle geleitet wird, die eine Elektrode aus ABn in einem wäßrigen Elektrolyten enthält, wobei die genannte Elektrode während der Stromdurchleitung die Kathode bildet.
Die folgenden Beispiele erläutern den Gebrauch von LaNi5 als wasserstoffspeichernde Elektrode in einer galvanischen Zelle. Ein Stück LaNi5 mit einem Gewicht von 6 g wurde 100 Stunden lang einer Menge von 400 ml einer Lösung aus 10Gew.-% NaCl ausgesetzt. Während dieser Zeit wurde eine Gasentwicklung von weniger als 0,1 ml festgestellt. Danach wurden 35 g grobkörniges LaNi5 in den unteren Teil eines Glasbehälters eingegeben, durch dessen Boden ein Kohlenstoffstab hindurchgeführt war. Eine wäßrige Lösung aus 10gew.-%iger NaCI-Losung wurde als Elektrolyt zugegeben und ein Plateaudruck als Elektrode verwendet. An der Oberseite wurde das Gefäß mit einem geeichten Gassammelrohr versehen, in dem die Menge entwickelten Gases gemessen werden konnte. 60 Minuten lang wurde ein Strom von 26,8 mA durch die Zelle geleitet, wobei LaNis die Kathode bildete. Die an der Kathode wahrgenommene Gasentwicklung betrug weniger als 0,1 m!, während die durch die Zelle geflossene elektrische Ladung einer Menge von 11,1 ml Wasserstoffgas entsprach.
In einem anderen Experiment wurde der Platindraht durch eine Zinkelektrode ersetzt. Die sich daraus ergebende galvanische Zelle wurde durch ein Milleamperemeter kurzgeschlossen. Der gemessene Kurzschlußstrom betrug anfangs 36 mA. Nach 80 Minuten sank dieser auf 21 mA. In diesem Augenblick ließ sich keine meßbare Gasentwicklung wahrnehmen.
Tabelle
cm3 H2 bei Standarddruck und pro cm3 ABn Plateaudruck Besonderheiten
-temperatur (70% Dichte) bei 21°C
aufgenommen in
pro g ABn [Pa · 0.981]
Lao.95Ceo.o5 Ni5 178
Lao.9Ceo.1Ni5 175
Lan.K5Cco.i5Ni5 177
Lan.8Ceo.2Ni5 180
Lao.75Ceo^5Ni5 180
LaojoCeojoNis 181
Lao.hsCeo.35Ni5 174
Lao.bCeo.4Ni5 182
Lao.5Ceo.5N 15 185
1034
1014
1033
1053
1057
1064
1020
1076
1099
3 · 105 3,5 ■ 105 3,5 · 105 4,7 - 105 4,5 · 105
5.5 · 105
6.6 · 105 9 ■ 105 11,8 ■ 105
siehe Ausströmungskennlinie in F i g. 3
La*Ni5 180 1045 2,5 • 105
La*MmNiio 177 1042 8 - 105
LaNi5 167 900 3,5 • i05
für Ce > 0,45 wurde eine maximale Beladung gefunden, die nur bei einem Druck weit über dem Plateaudruck erhalten werden kann. In diesem Beispiel wurde ein Druck über 98 · 105 Pa angewendet
La* = technisch reines La, d. h. 85 Gew.-% La. 10 Gew.-% Ce, Mm = Mischmetall, d. h. >5O°/o Gew.-% Ce, etwa 25 Gew.-% La, Rest weitere Elemente der Seltenen Erden
LaNi1
Lao.9Zro.1Ni5
Lao.8Yo.2Ni5
LajNiqCu		 40
165
180
160		 205
880
960
865		 5 -
8 ■
10		 105
105
• 105
LaCaNiio
CaNi5
SmCo5 		146
100
76		 710
435
430		 15
15
4,5		 • 105
• 105
■ 105
YbNi5
Sm2Ni|7
LaSmNisCos
Sm4COi8CuFe		 35
9
86
50		 160
50
470
280
10
15
20
25
30
35
40
45 %
50
LaNi4.5Cuo.5 mußte 16 Stunden lang geladen werden, bevor eine Sättigung erreicht war
maximale Beladung wurde erst nach einigen Wiederholungen von Absorption und Desorption erhalten 100 Stunden Beladung
Hierzu 4 Blatt Zeichnungen

Claims (7)

Patentansprüche:
1. Hydride der allgemeinen Formel AB0 Hm, in der A Ca und/oder eines oder mehrere der Elemente der Seltenen Erden und/oder Y darstellt, die gegebenenfalls mit Th und/oder Zr und/oder Hf kombiniert sind, B Ni und/oder Co darstellt, die gegebenenfalls mit Fe und/oder Cu kombiniert sind, η einen Wert zwischen etwa 3 und etwa 8,5 hat und m einen Wert hat, der bis etwa 8 steigen kann.
2. Hydrid nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel LaNisHe^s.
3. Verfahren zur Herstellung der Hydride nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der allgemeinen Formel ABn, in der A Ca und/oder eines oder mehrere der Elemente der Seltenen Erden und/oder Y darstellt, die gegebenenfalls mit Th und/oder Zr und/oder Hf kombiniert sind, B Ni und/oder Co darstellt, die gegebenenfalls mit Fe und/oder Cu kombiniert sind, und η einen Wert zwischen etwa 3 und etwa 8,5 hat, in Pulverform mit Wasserstoffgas zur Reaktion gebracht wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet daß LaNis zur Reaktion gebracht wird.
5. Verwendung der Materialien nach den Ansprüchen 1 bis 4 zum Aufnehmen, Speichern und Wiederabgeben von Wasserstoff.
6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Materialien sich in einem Druckgefäß mit sbschließbarer öffnung befinden.
7. Verwendungder Materialien nachden Ansprüchen Ibis4als Elektrodenmaterial ineinergalvanischen Zelle.
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