JPH0382734A

JPH0382734A - 希土類金属系水素吸蔵合金

Info

Publication number: JPH0382734A
Application number: JP1217544A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Ebato; 江波戸　和男; Keiji Tamura; 田村　敬二
Original assignee: Nippon Yakin Kogyo Co Ltd
Current assignee: Nippon Yakin Kogyo Co Ltd
Priority date: 1989-08-25
Filing date: 1989-08-25
Publication date: 1991-04-08
Also published as: DE4025282A1; US5085944A; KR930006212B1; KR910004830A; DE4025282C2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、温度ニー２０〜＋８０℃、水素圧＝０．１〜
１０ａｔｍの範囲において金属水素化物を形威し、多量
の水素を効率良く吸蔵・放出できるだけでなく、不純ガ
ス被毒耐性にも優れた希土類金属系の水素吸蔵合金に関
し、とくにヒートポンプ、水素ゲッター、水素蓄電池負
極材および水素貯蔵材などの用途に用いて好適なもので
ある。

〔従来の技術〕

水素は、資源的に豊富な元素であり、また燃焼させても
水が生成するだけなので生態系のバランスが崩されるこ
とはなく、さらに貯蔵や輸送が容易であるなどの理由か
ら、将来のクリーンエネルギーシステムにおける二次エ
ネルギーの主体になるものとみられている。

しかしながら水素は、常温において気体であり、しかも
液化温度が極めて低いことから、これを効果的にに貯蔵
する技術の開発が急務とされている。

上記の要請に応える技術の１つとして、水素を金属水素
化物の形で貯蔵する方式が注目されている。というのは
、この方式によれば、１５０気圧の市販水素ボンベの２
割以下の容積で同じ重量の水素を貯蔵することができる
だけでなく、安全性および取扱いの点で極めて優れてい
るからである。

上記したように、水素を金属水素化物の形で吸収し、ま
た必要に応して放出するのに適した材料が水素吸蔵合金
であり、かような水素の吸蔵・放出の際における金属水
素化物の生成もしくは分解反応に伴う反応熱の発生また
は吸収を利用した蓄熱装置やヒートポンプの開発、ある
いは電池負極として、その電気化学的反応を利用した金
属酸化物−水素蓄電池の開発など、広範囲にわたる応用
システムの開発が盛んに行われている。

ところで、このような水素吸蔵合金に要求される性質と
しては、（１）安価で、しかも資源的に豊富であること、（２）
水素吸蔵能が大きいこと、（３）使用温度域において好適な水素吸蔵・解離平衡圧
を有し、かつ吸蔵圧と解離圧との差であるヒステリシス
が小さいこと、（４）水素吸蔵・放出反応が可逆的であり、その速度が
大きいこと、などが挙げられる。

従来、代表的な水素吸蔵合金として、ＭｍＮｉｓ（Ｍｍ
はミツシュメタル）やＴｉＦｅなどが知られている。

しかしながら、Ｍｍ　Ｎｉ、は、活性化すなわち初期の
水素化に際して８０〜９０気圧という高い水素圧か、長
い処理時間のいずれかを必要とするだけでなく、かよう
な活性化処理を多数回必要とし、さらには水素の吸蔵、
放出に長時間を要するという欠点があった。かかる問題
を解消するものとして、特公昭５８−３９２１７号公報
および特公昭５９−２８６２６号公報において、ミソシ
ュメタル−ニッケル系四元合金（例えばＭｍ　Ｎｉ、−
ｘ　Ａｌｘ−ｙ　Ｆｅｙ：ただし、Ｘは０．１〜２、ｙ
は０．０１〜１．９９）が提案されている。

一方、ＴｉＦｅは、水分やＯｘ　、Ｇｏ、ＣＯｚなどが
水素中に混入すると、合金表面がこれらの不純ガスによ
って被毒され、水素吸蔵量が大幅に低下するという問題
があった。この問題の解決策としては、特開昭５８−１
０３２号公報において、水素吸蔵合金の表面に、めっき
によって異種金属をコーティングする技術が提案されて
いる。この方法は、活性化が困難なＴｉＦｅ合金の表面
に、Ｎｉ、　Ｃｕ、　Ｃｏなど、水素雰囲気中でその酸
化物が比較的容易に還元され易い金属をめっきによって
コーティングするもので、この方法により、従来活性化
操作として、４５０〜５００℃という高温での真空排気
処理と３０〜６０気圧の高圧水素ガスによる加圧処理（
常温）との繰り返し操作を１週間程度必要としていたも
のが、処理温度は２００℃以下、また水素圧は２０〜３
０気圧まで軽減され、しかも処理時間は１日以内で済む
ようになった。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上掲した特公昭５８−３９２１７号およ
び同５９−２８６２６号各公報に開示の合金（例えばＭ
ｍ　Ｎｉｓ、ｙ　Ａｌｏ、ｓ　Ｆｅｏ、ａ）は、常温で
の平衡水素吸蔵・解離圧が１気圧に近く、水素圧があま
り変化しなくても水素吸蔵が進む範囲すなわち水素圧水
素組成（温度一定）線図上のプラトーが平坦で、かつヒ
ステリシスは小さいという利点はあるけれども、水素吸
蔵量が少ないという重大な欠点があった。

また特開昭５８−１０３２号公報に開示の方法で得られ
た合金は、活性化は改善されるものの、水素吸蔵用合金
として十分な特性をそなえているとはいい難かった。

しかも、上記した従来合金はいずれも、不純ガスによる
被毒耐性が十分とはいい難く、水素吸蔵能の経時変化が
避けられないというところにも、問題を残していた。

本発明は、上記の諸問題を有利に解決するもので、常温
における平衡水素吸蔵圧・解離圧がほぼ１気圧で、プラ
トーが平坦でかつヒステリシスが小さいだけでなく、水
素吸蔵量が大きく、しかも水分や酸素などの不純ガスに
対する被毒耐性にも優れる水素吸蔵合金ないし材料を提
供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

さて本発明者らは、上記の目的を達成すべく、鋭意研究
を重ねた結果、前掲したＭｍ　Ｎ１５−ｘ　Ａｌｘ−＞
Ｆｅ、のＮｉやＦｅの一部をＣｕやＳｉ、　Ｚｒ、　Ｎ
ｂなどで置換し、および／またはＭｎ中の各希土類元素
の構成比を変更することによって、水素吸蔵量の大幅な
増大ならびにヒステリシスの効果的な低減が達成できる
こと、またかような合金粉の表面をＰｄやＣｕ。

Ｎｉで被覆することによって、不純ガスに対する被毒耐
性が格段に向上することの知見を得た。

すなわち、例えば従来公知のＫｍ　Ｎｉ３．ｔ　ＡＩｏ
、５Ｆｅｅ１合金では、温度：４０℃、水素圧＝５気圧
において、水素吸蔵量が水素／合金原子数比（Ｈ／Ｍ）
表示で０．５９、またプラトーの吸蔵圧および解離圧は
１．００気圧および０．６４気圧でそのヒステリシスは
０．３６気圧であったのに対し、Ｆｅの一部をＣＩＪで
置換したＨｍＮｉ３．　？　ＡＩＯ，ｓ　Ｆｅｏ、　ｂ
　Ｃｕｏ、　ｚ合金は、同じ条件下での水素吸ｉｔは０
．７７、プラトーの吸蔵圧および解離圧は１．１０気圧
および０．８４気圧でそのヒステリシスは０．２６気圧
であり、前者の公知合金と比べて水素吸蔵量は３１％増
加し、またヒステリシスは２８％減少したのである。

一方、従来、ＴｉＦｅの表面にＰｄめっきを施した材料
では、１１０００ｐｐの水分を含む水素を用いた場合、
温度：４０℃において、水素圧：３０気圧で水素吸蔵量
Ｈ／Ｍは０．３６と、この合金本来の４０℃、３０気圧
におけるＨ　／　Ｍ　＝　０．６６より４６％減少して
いただけでなく、プラトーの水素吸蔵圧および解離圧は
約１５気圧および約７気圧といずれも高く、またヒステ
リシスは約８気圧と極めて大きかった。このようにヒス
テリシスが大きいと、水素を吸蔵、放出するためには、
水素吸蔵合金もしくはその金属水素化物をより大きな温
度差の下で加熱１冷却するか、あるいは大きな圧力差で
水素の加圧、減圧を行わねばならず、水素貯蔵能力をは
じめとして、水素化反応熱、電気化学的エネルギーの有
効利用は望み難い。

この点、上記のＭｌｌｌ　Ｎｔｓ、　７　Ａｌｏ、　５
　Ｆｅｏ、　ｂ　Ｃｕｅ、　ｚ合金粉末の表面にＰｄの
薄膜を被覆した材料では、水分：１０００　ｐｐｍを含
む水素を用いても、温度：４０℃。

水素圧＝５気圧の条件下でＨ／Ｍ＝０．６８の水素を吸
蔵でき、またプラトーの水素吸蔵圧は１．２３気圧、解
離圧は０．９５気圧でそのヒステリシスは０：２８気圧
であり、水素吸蔵量およびヒステリシスは勿論のこと、
不純ガス被毒耐性が格段に改善されたのである。

本発明は、上記の知見に立脚するものである。

すなわち本発明は、原子数比で示性式がＲｅｍ＋　　Ｎｉｗ　　Ａｌｘ　　Ｆｅ、Ｍｚここで、
Ｒｅｍ：＠土類元素のうちから選んだ少なくとも一種Ｍ　　：　Ｃｕ、　Ｎｂ、　、ＳｉおよびＺｒのうちか
ら選んだ一種または二種以上２．５　＜ｗ＜　５．５０＜ｘ＜２．００＜ｙ〈２．ＯＱ＜２＜２．０４．０≦Ｗ　＋　ｘ　＋　ｙ　＋　ｚ≦６．０で示され
る希土類金属系水素吸蔵合金、である。

また本発明は、上記の示性式で示される合金粉末の表面
に、Ｐｄ、　ＣｕおよびＮｉのうちから選んだ少なくと
も一種の金属薄膜をそなえてなる水素吸蔵合金である。

〔作　用〕

本発明において、合金の成分組成を上記の示性式で示さ
れる範囲に限定した理由について説明する。

まず、Ｒｅｍについては、ランタノイド系希土類元素で
あれば、いずれもが適合するが、実使用に際しては、ミ
ツシュメタルがとりわけ好適である。

ここにミツシュメタルの代表組成を掲げると、次のとお
りである。

セリウム：４０〜５２−１％（以下は単に％で示す）、
ランタン：２５〜３５％、プラセオジム：１〜１５％、
ネオジム：４〜１７％、サマリウム＋ガドリニウム：１
〜７％、鉄：０．１〜５％、珪素二０．１〜１％、マグ
ネシウム＝０．１〜２％、アルミニウム＝０．１〜１％
。

Ｎｉｗ：　　２．５＜ｗ＜　５．５Ｎｉは、Ｒｅｍの水素化物を不安定にして常温での平行
水素吸蔵・解離圧を１気圧近くにもっていき、水素吸蔵
の際、合金表面で水素分子が原子へ解離する触媒効果が
あり、また、合金の酸素被毒耐性を改善するなど有用な
元素であるが、Ｒｅｍに対する原子数比Ｗが５．５より
大きいと、金属間化合物であるＭｍ　Ｎｉ、やＬａ　Ｎ
ｉｓに類似の合金または化学量論的にＮｉが過剰の合金
となって、その特性に後述するＡＩ、　Ｆｅ、　Ｍ　（
略記号）の添加効果が現われず、平衡水素吸蔵・解離圧
が圧力用途特性から大きく外れるだけでなく、活性化が
困難となり、一方、Ｗが２．５より小さいと水素化物が
安定しすぎて吸蔵水素の放出が困難となって、高温加熱
さらにはこれに減圧を組み合わせた処置が必要となる不
利が生じる。

Ａｌｌ＋　　＊　０　〈ｘ　〈２．ＯＡＩは、水素吸蔵・解離圧を適当な値に保持すると共に
、ヒステリシスを小さくする上でも有用な元素であるが
、Ｘが２．０以上になると水素吸蔵・解離圧が極端に下
がるだけでなく、水素吸蔵量の低下も招く。

Ｆｅｙ；０＜ｙ〈２．ＯＦｅは、水素吸蔵・解離圧を適当な値に保持すると共に
、ヒステリシスの減少にも有効に寄与するが、ｙが２．
０以上になると水素吸蔵量が減少し、また吸蔵水素の放
出が困難となって、放出には高温加熱を必要とする不利
が生じる。

Ｍ、；Ｏ＜ｚ＜　２．０記号Ｍで表わしたＣｕ、　Ｎｂ、　Ｓｉ、　Ｚｒはいず
れも水素吸蔵量の増大、ヒステリシスの減少に有用な元
素であるが、２が２．０以上だと水素吸蔵・解離圧が高
くなりすぎるだけでなく、水素吸蔵量の低下を招く。

以上、主要元素およびその好適原子数比について説明し
たが、本発明の合金は上記の条件を満足するだけでは十
分といえず、さらにｗ、ｘ、ｙおよび２の和を４．０〜
６．０の範囲に制限することが肝要である。というのは
、４．０≦ｗ　＋　ｘ　＋　ｙ　＋　ｚ≦６．０の範囲
内では、本発明合金はほぼＣａＣｕ５六方晶構造の環２
元系金属間化合物をつくることから、基本的な水素吸蔵
特性を維持することができ。

るけれども、上記の範囲を逸脱すると、この特性が維持
できず、水素吸蔵量および放出量の減少を招くからであ
る。

最後に、かような合金粉末の表面に被覆する金属として
ＰｄやＣｕ、　Ｎｉを採用したのは、これらの元素の薄
膜はいずれも、水素のみを選択的に透過させ易いからで
ある。

これらの金属が、水分や酸素などによる材料の被毒を軽
減し、ヒステリシスを小さくする理由は、まだ明確に解
明されたわけではないが、これらの金属は水素分子のみ
を原子状態に解離して金属内部に侵入させ、この水素原
子を合金生地に効果的に吸蔵させることによるものと考
えられる。

なお、かかる金属の被覆厚みは１００〜１０００人程度
が好ましい。

次に本発明合金の製造法について説明する。

本発明の合金を製造するに当たっては、従来公知の水素
吸蔵合金の製造法に従えば良いが、とくに溶解法として
はアーク溶解法が好適であるので、以下、アーク溶解法
を用いた製造方法について述べる。

まず、前記した示性式を満足する量の各成分金属をそれ
ぞれ秤量して混合したのち、任意の形状にブレス底形し
、この成形体をアーク溶解炉に装入して不活性雰囲気下
で加熱溶解し、炉内で凝固させて室温まで冷却したのち
、炉外に取り出す。

ついでこの合金を均質化するため、真空容器内に装入し
てから、１０−　”Ｔｏｒｒ以下の真空中で９００〜１
ｏｏｏ℃の温度に８時間以上保持したのち、真空容器を
炉外に取り出して放冷するか、または真空容器を水中に
投入して冷却する。その後、粒径：１００μｍ程度に粉
砕する。

また、かかる合金粉末の表面に対するＰｄやＣｕ。

Ｎｉなどの金属薄膜の被覆法としては、無電解めっき法
や真空蒸着法が好適である。

なお、かかる金属薄膜の形成によって、材料自体の水素
吸蔵能が損なわれることはなく、また最初に水素を吸蔵
させるための活性化処理もかような薄膜をそなえないも
のと同程度の条件で行うことができ、さらにかかる薄膜
は水素ガスの透過に十分な大きさの原子間間隙を有して
いるので水素吸蔵速度が低下することもない。

〔実施例〕

実施例１第１表に示す種々の原子数ＭｌｒＦ７．となるように、
市販の各種金属を適量秤量したのち、それぞれ真空アー
ク溶解炉の銅製ルツボ内に装入し、ついで炉内を９９．
９９ｚのアルゴン雰囲気としたのち、加熱、溶融し、約
４０ｇのボタン状合金塊を作製した。

ついで各ボタン状試料をそれぞれ石英管に装入したのち
、１０−　”Ｔｏｒｒの真空に保持した９５０’ｃの加
熱炉内に８時間保定してから、試料を石英管に入れたま
ま水中に取り出して急冷する均質熱処理を施した。その
後、各試料を１００μｍ程度に粉砕した。

次に、各試料を１５ｇ精秤して、ステンレス鋼製の水素
吸蔵・放出反応容器内に封入した。この密封反応容器を
室温〜１５０℃の温度で真空吸引して脱ガスを行ったの
ち、容器内に純度９９．９９９９％の水素を導入して３
０気圧に加圧したところ、室温で直ちに水素吸蔵反応を
開始した。水素を充分に吸蔵したのち、再び真空吸引し
た。

ここに合金の活性化は、１回の水素＠Ｌ藏・放出でほぼ
完全に行うことができた。

この密封反応容器を、４０℃に維持した恒温槽に浸漬し
、純度９９．９９９９％の水素を導入して１〜３０気圧
に加圧したときの導入水素量と圧力変化を測定し、得ら
れた圧カー組成等温線から求めた水素吸蔵量、吸蔵圧、
解離圧およびヒステリシスを第１表に併記する。

なお、参考のため、試料Ｎｏ、２の４０℃における圧力
−組成等温線図を第１図に示す。

第１表より明らかなように、本発明材料（Ｎｏ、１〜１
３）はそれぞれ、従来材料（Ｎｏ、　１４）に比べて水
素吸蔵量は、水素圧＝５気圧において５〜３１％程度大
キ＜、一方ヒステリシスは６〜６４％小さい良好な結果
得られた。

また第１図から明らかなように、本発明に従う材料のプ
ラトーは平坦で、しかも水素吸蔵・解離平衡圧はほぼ１
気圧近傍であった。

実施例２実施例１と同様にして、第２表に示す原子数組成になる
合金粉末（試料ｍ１５〜２５）を作製した。

ついで各合金粉末の表面を塩酸で活性状態としたのち、
パラジウム塩による無電解めっきを施して、粉末表面に
厚み：１００〜１０００人程度のパラジウム薄膜を破戒
したのち、水洗、アルコール洗浄してから乾燥した。

その後、実施例１と同様の活性化処理を施したところ、
いずれも１回の水素吸蔵・放出でほぼ完全に活性化が達
成できた。

ついでこれらの試料を封入した密封反応容器を、４０℃
に維持した恒温槽に浸漬し、１１０００ｐｐの水分を含
有する水素を容器内に導入して１〜３０気圧に加圧した
ときの導入水素量と圧力変化を測定し、得られた圧力−
組成等温線から求めた水素吸蔵量、吸蔵圧、解離圧およ
びヒステリシスを第２表に併記する。

第２表より明らかなように、本発明材料（Ｎｏ、１５〜
２３）はそれぞれ、従来材（Ｎｏ、２４）に比べ水素吸
蔵量は、水素圧が５気圧時点で４〜３３％大きく、一方
ヒステリシスは５〜６３％小すい。

実施例３実施例１と同様にして、第３表に示す原子数組成による
合金粉末（試料１１ｈ２６〜３６）を作製した。

ついで各合金粉末に真空下（１０−’Ｔｏｒｒ）でのパ
ラジウム蒸着を施した。このとき合金粉末をその都度攪
拌して蒸着を１０回程度繰り返し、粉末表面厚み：１０
０〜ｔｏｏｏ人程度の薄膜をまんべんなく被成した。

その後、実施例１と同様にして粉末試料の活性化を行っ
たところ、試料の活性化はいずれも１回の水素吸蔵・放
出でほぼ完全に達成できた。

ついでこれらの試料を封入した密封反応容器を４０℃に
維持した恒温槽に浸漬し、水分：　１１０００ｐｐ、酸
素：　１００ＯＰＰ１１および炭酸ガス＝１％を含有す
る水素を導入して１〜３０気圧に加圧したときの導入水
素量と圧力変化を測定し、得られた圧力−組成等温線か
ら求めた水素吸蔵量、吸蔵圧、解離圧およびヒステリシ
スを第３表に併記する。

同表から明らかなように、本発明材料（Ｎｏ、２６〜３
４）はそれぞれ従来材（Ｎｏ、３５）に比べて水素吸蔵
量は水素圧＝５気圧の時点で０〜３４％大きく、一方ヒ
ステリシスは１３〜ｂ実施例４実施例１と同様にして、第４表に示す原子数組成になる
合金粉末（試料！１ｈ３７〜４７）を作製した。

ついで各合金粉末の表面を塩酸で活性状態としたのち、
塩化銅による無電解めっきを施して、粉末表面に厚み：
ｌＯＯ〜１０００人程度の銅薄膜を被成したのち、水洗
、アルコール洗浄してから乾燥した。

その後、実施例１と同様にして粉末試料の活性化を行っ
たところ、いずれも１回の水素吸蔵・放出でほぼ完全な
活性化が達成できた。ついでこれらの試料を封入した密
封反応容器を４０℃に維持した恒温槽に浸漬し、水分：
　１０００Ｐｐｆｆｌを含有する水素を容器内に導入し
て１〜３０気圧に加圧したときの導入水素量と圧力変化
を測定し、得られた圧カー組成等温線から求めた水素吸
蔵量、吸蔵圧、解離圧およびヒステリシスを第４表に併
記する。

同表より明らかなように、本発明材料（Ｎｏ、３７〜４
５）はいずれも従来材（Ｎｏ、４６）に比べて水素吸蔵
量は水素圧：５気圧の時点で２〜４０％大きく、一方ヒ
ステリシスは８〜ｂ実施例５実施例１と同様にして、第５表に示す原子数組成になる
合金粉末〈試料１１ｍ４８〜５８）を作製した。

ついで各合金粉末の表面を塩酸で活性状態としたのち、
塩化ニッケルによる無電解めっきを施して、粉末表面に
厚み：　１００〜１０００人程度のニッケル薄膜を破戒
したのち、水洗、アルコール洗浄してから乾燥した。

その後、実施例１と同様にして粉末試料の活性化を行っ
たところ、いずれも１回の水素吸蔵・放出でほぼ完全な
活性化を達成できた。

ついで実施例４と同様にして求めた水素吸蔵量、吸蔵圧
、解離圧およびヒステリシスを第５表に併記する。

同表から明らかなように、本発明材料（Ｎｏ、４８〜５
６）はいずれも従来材（Ｎｏ、５７）に比べて水素吸蔵
量は水素圧：５気圧の時点で４〜３４％大きく、一方ヒ
ステリシスは２〜５９％小すい。

〔発明の効果〕

本発明の効果を要約すると次のとおりである。

（１）水素吸蔵能が従来の合金よりも大きい。

（２）水素の吸蔵圧と解離圧との差すなわちヒステリシ
スが従来の合金に比べて小さいので、水素吸蔵能、反応
熱および電気化学的エネルギーを有効に利用することが
できる。

（３）水分、酸素、炭酸ガスなどの不純物を含有する水
素の吸蔵・放出を繰り返しても材料の劣化はほとんどな
い。

（４）活性化が容易なだけでなく、水素吸蔵・放出速度
も従来の合金と比べて遜色なく、むしろそれ以上に大き
い。

上述したとおり、本発明材料は、水素吸蔵・放出用材料
として要求される緒特性を全て具備しており、特に水素
吸蔵量およびヒステリシスは、従来の水素吸蔵・放出用
材料に比べて大幅に改善されている。またこの材料は、
活性化が容易で、しかも水分、酸素などの不純物を含有
する水素でも高密度で吸蔵できるなど、従来の材料に比
べて傑出した特長を有する。従って水素吸蔵・放出用材
料としての用途、水素の貯蔵・精製システム、水素の分
離・回収システム、蓄電池負極材料や減圧下における水
素ゲッター材料としての利用および水素の吸蔵・放出反
応に伴う反応熱を利用するヒートポンプなど種々の用途
において卓越した効果を発揮する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、水素吸蔵能（Ｈ／Ｍ）と平衡水素圧との関係
を示したグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】１、原子数比で示性式がＲｅｍ＿１Ｎｉ＿ｗＡｌ＿ｘＦｅ＿ｙＭ＿ｚここで、Ｒ
ｅｍ：希土類元素のうちから選んだ少なくとも一種Ｍ：Ｃｕ，Ｎｂ，ＳｉおよびＺｒのうちから選んだ一種または二種以上２．５＜ｗ＜５．５０＜ｘ＜２．００＜ｙ＜２．００＜ｚ＜２．０４．０≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦６．０で示される希土類金属系水素吸蔵合金。２、原子数比で示性式がＲｅｍ＿１Ｎｉ＿ｗＡｌ＿ｘＦｅ＿ｙＭ＿ｚここで、Ｒ
ｅｍ：希土類元素のうちから選んだ少なくとも一種Ｍ：Ｃｕ，Ｎｂ，ＳｉおよびＺｒのうちから選んだ一種または二種以上２．５＜ｗ＜５．５０＜ｘ＜２．００＜ｙ＜２．００＜ｚ＜２．０４．０≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦６．０で示される合金粉末からなり、その表面に、Ｐｄ，Ｃｕ
およびＮｉのうちから選んだ少なくとも一種の金属薄膜
を具えてなる希土類金属系水素吸蔵合金。