DE1695090C3 - Naphtho [1,2-d] -triazole und deren Verwendung als UV-Licht absorbierende Verbindungen - Google Patents

Naphtho [1,2-d] -triazole und deren Verwendung als UV-Licht absorbierende Verbindungen

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DE1695090C3
DE1695090C3 DE1695090A DEG0048004A DE1695090C3 DE 1695090 C3 DE1695090 C3 DE 1695090C3 DE 1695090 A DE1695090 A DE 1695090A DE G0048004 A DEG0048004 A DE G0048004A DE 1695090 C3 DE1695090 C3 DE 1695090C3
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Description

Gegenstand der Erfindung sind praktisch farblose jo Naphtho[l^-d]triazole, wie sie im Anspruch 1 definiert sind, und deren Verwendung als UV-Licht absorbierende Verbindungen.
Ak- Beispiele für den Substituenten R seien genannt:
Der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, t-Butyl-, n-Amyl-, Isoamyl-, n-Hexyl-, Isohexyl-, n-Octyl-, Isooctyl- und t-Octyl-Rest.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind hervorragend zum Schütze organischer Materialien und Substanzen gegen die abbauende Wirkung der Licht- w quanten und insbesondere des UV-Lichtes geeignet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung einer UV-Licht absorbierenden Verbindung der oben angegebenen Formel I in organischen Materialien, insbesondere Kunststoffmaterialien, in π einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt des organischen Materials zum Stabilisieren gegen die abbauende Wirkung von UV-Licht.
Verschiedene organische Verbindungen haben die Eigenschaft, elektromagnetische Strahlen innerhalb des Spektrums von 2900 bis 3700 A zu absorbieren. Wenn diese in verschiedene Kunststoffmaterialien, wie durchsichtige Folien, eingearbeitet werden, wirkt die erhaltene Folie wie ein Filter für alle durchgehende Strahlung und läßt nur solche Strahlen durch, die nicht von der v> Folie und/oder dem absorbierenden Mittel absorbiert werden. Es ist daher möglich, unerwünschte Strahlen auszusieben und die resultierenden transparenten Folien als Filter für viele technische und kommerzielle Anwendungsweisen zu verwenden, wie z. B. als wi ninwicklungsm.iieriiil für Nahrungsmittel und ähnliches.
Zahlreiche organische Verbindungen sind als Absorptionsmi'tel fiir den οΙτίι beschriebenen Dereich der Strahlline vorgeschlagen worden, der ,imh llV-Hcreich t'fiiMiiiit wird
Diese Verwendungen <-' ! 1Mcί5c: 1 ■' "· Ii !arbeiten in Knnsr'«ilfdlieiinialcriiilifn ijiid im aüfu-meinen die pern ein. Mit Abstand der größte Erzeuger der UV-Strahlen ist die Sonne. Die meisten dieser Strahlen haben eine Wellenlänge zwischen 250 und 400 μιτι. Die Wirkung dieser Strahlen auf die menschliche Haut, die Sonnenbrand und Sonnenbräune erzeugt, ist wohlbekannt Eine andere Wirkung von großer kommerzieller Bedeutung ist jedoch der fotochemische Abbau, der durch ultraviolette Strahlen verursacht wird. Viele Handelsprodukte sind entweder unstabil, wenn sie solcher Strahlung ausgesetzt werden oder werden in dem Umfang verändert, daß keine Nachfrage nach ihnen besteht oder sie unverkäuflich werden. Viele Kunststoffmaterialien unterliegen, wenn sie dieser Strahlung ausgesetzt werden, praktisch einem Abbau, der eine unerwünschte Färbung der Körper verursacht, unter nachfolgendem Verlust der Transparenz. Zusätzlich werden Nahrungsmittel entfärbt und oft unansehnlich für den menschlichen Verbrauch. S^ wurden Früchte, eßbare öle, Butter und andere hergestellte Nahrungsmittel durch das verlängerte Einwirken des ultravioletten Lichtes verdorben oder ranzig. Es ist auch bekannt, daß gefärbte Gegenstände, wie gefärbte Textilien, durch Einwirkung des Sonnenlichtes und insbesondere der ultravioletten Strahlen verfärbt werden. Viele Kunststoffe werden durch Aussetzen ans Sonnenlicht zusätzlich zu ihrer Verfärbung und ihrer verminderten Transparenz brüchig, verlieren ihre Elastizität, zerspringen und verderben manchmal vollständig. Farben, Anstriche, Lacke und ähnliches sind gegen diese Wirkungen empfindlich, obgleich hier die Transparenz nicht von ausschlaggebender Bedeutung ist
Obwohl die Verbindungen der Erfindung eine bemerkbare Absorption in der Nähe des sichtbaren Endes des Spektrums haben, das ist in der Nähe von 400 ηιμ, sind sie trotzdem praktisch farblose Materialien. Sie bringen daher keinerlei Farbe in die organischen Materialien, in welchen sie als Schutzmittel verwendet werden.
Die Verbindungen der Erfindung sind gekennzeichnet durch eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen den Abbau und die Beschädigung durch Lichtquanten, und besonders durch ultraviolettes Licht
Die Verbindungen werden im allgemeinen durch Diazotieren und Kuppeln eines Orthoaminophenols, das mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen substituiert ist, mit 2-Aminonaphthalin hergestellt, wobei das Kuppeln in 1-Stellung des Naphthalinringes stattfindet. Die erhaltene Orthoaminoazoverbindung wird dann zwecks Bildung des Triazolrmges in üblicher Weise oxydiert. Ein bekanntes Oxydierungsmittel ist ein Kupiersalz in Pyridinlösung.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der vorliegenden Erfindung.
Beispiel 1
Herstellung von 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-naphthof 1,2-d]triazol
(a) Herstellung des Azo-Zwischenprodukts
Die folgenden Komponenten werden in ein 4-l.itef-Herhcrglas (im Kisbad) gegeben:
7K.7 g IOO%iges ■i-Mcthyl^-aminophcnol
(M.S. 12J).
!20ccin W.<sscr.
32Og r.k
1 70 c< rr 1 Snl/iiiiire ( W/W;, hcmi',t-h rein)
Die Mischung wird 10 Minuten lang bei 5° C gerührt und dann werden bei 5 bis 10° C tropfenweise
106 ecm einer 38,5%igen wäßrigen Lösung Natriumnitrit zugefügt Es wird weitere 15 Minuten bei 10° C gerührt und überschüssiges Nitrit wird mit 9 ecm einer 10%igen wäßrigen Sulfamidsäure zersetzt Dann werden
91,4 g 2-Naphthylamin,
250 ecm Eisessig und
800 ecm Wasser zur Verdünnung der Aufschlämmung
zugefügt
Darauf gibt man langsam 170 g Natriumacetatkristal-Ie bis zur neutralen Reaktion auf Kongopapier (pH 4,5) zu. Die ausgefallene Azoverbindung wird filtriert, mit 2000 ecm Wasser gewaschen und unter Vakuum bei 40° C getrocknet Man erhält eine Ausbeute von 177 g.
(b) Herstellung des Triazols
In einen 5-Liter-3-Halskolben, der mit einem Rührwerk, Thermometer, Rückflußkühler und einem Heizmantel ausgerüstet ist, werden
177 g Azofarbstof f von (a) und
1400 ecm Picolin
gefüllt Die Mischung wurde zur Herstellung einer Lösung unter Rühren auf 95° C erhitzt. Dann werden
384 g Kupfersulfat ■ 5 H2O und
1400 ecm Picolin zugefügt.
Es wird dann eine weitere '/2 Std. bei 105 bis 1100C und dann bei 90 bis 1L 3° C gerührt Dann werden
180 g Natriumsuifid · 2'/2 ΐίιΟ, die in Form von
Schuppen in
360 ecm Wasser bei 50° C gelöst waren,
zugefügt. Dann wird eine weitere '/2 Std. bei 105 bis 110° C gerührt Dann wird die Mischung geklärt und mit 500 ecm heißem Picolin gewaschen. Das Filtrat wird mit 3400 ecm Wasser verdünnt, gerührt und filtriert Der Filterkuchen wird mit Picolin/Wasser(l : 1), Wasser und schließlich 4000 ecm warmen Wasser gewaschen. Das Produkt wird aus 3600 ecm Äthylenglykolmonomethyläther umkristallisiert und man erhält das reine Produkt mit einem ACm„=74,8 bei 348 μπι. Der Schmelzpunkt liegt bei 175,6-176,2° C.
Versuch
Als Beweis der überlegenen Wirksamkeit der UV-Licht absorbierenden, erfindungsgemäßen Naphthotriazole wurde die Verbindung 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-naphtho[l,2-d]triazol mit der entsprechenden Benzotriazolverbindung gemäß dem Beispiel der französischen Patentschrift 13 24 889 verglichen. Es wurde der folgende Versuch durchgeführt:
Es wird ein Celluloseacetatfilm hergestellt, indem man die folgenden Komponenten mischt:
(0,025 mm Dicke). Der erfindungsgemäße UV-Absorber hatte die folgende Formel:
Methoxyäthanol
Äthylacetat
Äthylalkohol
Tripheny !phosphat
Celluloseacetat
29 g
38 g
14.5 g
3.75 g
15 g
4 Gew.-% des UV-Licht absorbierenden Mittels wurden in einen Ansatz der obigen Formulierung einverleibt, und das Präparat wurde unter Verwendung einer Hircl-Aiiftragwal/c zn einer Folie gezogen
Die als Vergleichsverbindung verwendete entsprechende Benzotriazol-Verbindung hatte die folgende Formel:
Diese Verbindung ist im Handel und als eines der besten UV-Licht absorbierenden Mittel bekannt
Auf der Basis von 0,45 kg Farbstoff pro 45 kg Papierpulpe wurden Papierbogen hergestellt und eine Stunde lang unter einem Kohlelichtbogen-Fadeometer belichtet
Unter Verwendung von Methylenblau A Ex konz. (CI 52 015) als Farbstoff wurde das Papier in dem üblichen Standard-Fadeometertest durch die den erfindungsgemäßen UV-Absorber bzw. die Vergleichsverbindung enthaltende Folie belichtet
Es wurde gefunden, daß die Blaufärbung der Probe unter der die Vergleichsverbindung enthaltenden Folie viel stärker verblaßte als die unter der den erfindungsgemäßen Naphthotriazol-UV-Absorber enthaltenden Folie angebrachte Probe, wobei sich die orstere Probe noch verfärbte. Dies ist der Beweis dafür, daß die erfindungsgemäßen Naphthotriazol-UV-Absorber enthaltenden Präparate einen größeren Schutz gegen eine Zersetzung bieten als die entsprechenden Benzotriazol-Präparate, die als die besten handelsüblichen UV-Licht-Absorber gelten.
Beispiel 2
Herstellung von 2-(2-Hydroxy-5-tert.-butyl-phenyl)-naphtho[l,2-d]triazol
(A) Herstellung der Azozwischenverbindung
Ein 4-Liter-Becher, der in ein Eisbad eintaucht, wird beschickt mit:
105,8 g 1000/oigen4-t-Butyl-2-aminophenol
(M. G.) 165,3),
320 ml Wasser,
320 g Eis und
120 ml Salzsäure (38%, chemisch rein).
Die Mischung wird dann bei 5°C 10 Minuten lang gerührt und dazu werden dann bei 5 bis 10"C tropfenweise 106 ml 38,5%ige wäßrige Natriumnitritlösung gegeben. Das Rühren wird 15 Minuten lang bei 1O0C fortgeführt, und das überschüssige Nitrit wird mil 9 ecm einer IO°/oigen wäßrigen Sulfamidsäure /rrsiöit.
Zu der Mischung werden dann
91,4 g 2-Naphthylamin und
250 ml Eisessig, sowie zur Verdünnung der
Aufschlemmung
800 ml Wasser gegeben. '
Dazu wurden dann langsam 170 Gramm Natriumacetatkristalle bis zur neutralen Reaktion gegenüber Congo-Papier (pH 4,5) gegeben. Das Azo-Precipitat wird abfiltrkrt, mit 2000 ml Wasser gewaschen und im ι ο Vakuum bei 40° C getrocknet
(B) Herstellung des Triazols
Ein 5-Liter-3-HaIs-Kolben, der mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Heizmantel bestückt ist, wird mit
204 g desAzofarbstoffes(A)und 1400 ml Picolin
beschickt Die Mischung wird unter Rühren auf 95° C erhitzt, um Lösung zu bewirken. Da:tu werden dann
384 g Kupfersulfat · 5 H2O und 1400 ml Picolin
gegeben. Das Rühren wird eine halbe Stunde lang bei 105 bis 110°C fortgesetzt und dann werden zu der Mischung bei 90 bis 100° C
180 g Natriumsulfid · 2'/2 H2O, die in Form von
Schuppen in
360 ml Wasser bei 50° C gelöst wurden, gegeben.
Nachdem das Rühren eine halbe Stunde bei 105°C fortgesetzt war, wurde die Reaktionsmischung filtriert und mit 500 ml heißem Picolin gewaschen. Das Filtrat wurde dann mit 3400 ml Wasser verdünnt, durchgerührt und filtriert. Der Filterkuchen wurde mit 120OmI 1 :1 Picolin-Wasser, Wasser und endlich mit 4000 ml warmem Wasser gewaschen. Das Produkt wurde aus Äthylenglykolmonomethyläther umkristallisiert. Man erhält ein reines Produkt mit einem Schmelzpunkt von 131,6 bis i 33,2° C und einem Kmax = 65,9 bei 348 ιημ.
Beispiel 3
In ähnlicher Weise, wie in Beispiel 1 bzw. 2 angegeben, jedoch unter Verwendung eines bestimmten 4-t-Octyl-2-aminophenols als Au?gangsprodukt wurde
2-[2-Hydroxy-5-(2,2,4-trimethylpentyl)-phenyl]naphtho[l,2-d]triazol hergestellt. Der Schmelzpunkt des reinen Produktes betlägt 108 bis 109°C und der K™,-Wert = 56,7 bei 348 πιμ. so
Vergleichsversuch
A. Es wurde ein Zelluloseacetatfilm hergestellt, indem die folgenden Bestandteile gemischt wurden:
29 g Methoxyäthanol
38 g Äthylacetat
14,5 g Äthylalkohol
3,75 g Triphenylphosphat
15 g Zelluloseacetat
2 Gew.-% 2-[2-Hvdroxy-5-(2,2,4-trimethyl- bn
pentyi)-phenyi]-benzotriazoi entsprechend der Verbindung gemäß Beispiel 1 der US-Patentschrift Nr. 32 30 194
Die Mischung wurde bis zur Homogenität gemischt f,-, und mit Hilfe einer »Bird«-Vorrichtung in einem Fihn von 0,025 mm Dicke gezogen. Der erhaltene Film wurde auf einen mit »Genacryl Red 5B« gefärbten Stoff gelegt, und ein Teil des gefärbten Materials wurde 10 Stunden lang durch den Film hindurch mit UV-Strahlen in einem Standard-Kohlenbogen-UV-Fadeometer belichtet
B. Das Verfahren gemäß A wurde wiederholt, jedoch wurde anstelle der Benzotriazolverbindung die gleiche Menge (2 Gew.-%) der entsprechenden Naphthotriazolverbindung, nämlich 2-[2-Hydroxy-5-{2>2,4-trimethyl· pentyl)-phenyl]-naphtho[l,2-d]triazol verwendet.
Eine Analyse der Ergebnisse der obengenannten Versuche zeigt, daß die erfindungsgemäße Verbindung, die im Versuch B verwendet wurde, überraschenderweise wesentlich bessere UV-Absorptionseigenschaften besitzt als die im Versuch A verwendete entsprechende Benzotriazolverbindung. Dies ist daraus ersichtlich, daß der belichtete Teil des Stoffes aus Versuch A viel heller und ausgeblichener ist und eine viel schärfere Trennungslinie zwischen dem belichteten und dem unbelichteten Teil aufweist als der belichtete Teil des gefärbten Stoffes aus Versuch B.
Erfindungsgemäß können die verschiedensten organischen Materialien stabilisiert τ..-rden. Beispiele sind die allgemeine Klasse der Vinylpolymtre,
wie Polyvinylacetat, Polyvinylchloridacetat, Polyvinylbutyral; Acrylatpolymere, wie Methylmethacrylat, Polyolefine zusätzlich zum Polyäthylen, wie Polypropylen; Polyimide, wie die vom Caprolactam abgeleiteten, Nylon-Produkte, die durch Kondensation den dibasischen Säuren mit Polyaminen, wie Hexamethylendiamin und Adipinsäure hergestellt wurden, als auch Polyamide, Polyoxyalkylene, wie Polyformaldehyd und ähnliche, Celluloseester, wie Celluloseacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, Celluloseacetat-butyrat und ähnliche Verbindungen. Celluloseäther, Polyurethanharze und ähnliches ein. Außer der Stabilisierung der oben beschriebenen polymeren Materialien in Folienform kann die Stabilisierung auch erreicht werden mit Substraten, die in Form von Formkörpern, Fasern, Filmen usw. vorliegen. Zusätzlich können diese Materialien die üblichen Füllstoffe, Weichniachungsmittel Pigmente, Farbstoffe und andere konventionelle Modifizierungs- und Zusatzmittel enthalten. Zusätzlich zu uen harzigen Materialien, die vortrefflich durch die erfindungsgemäßen Verbindungen geschützt werden, können auch andere organische Materialien, insbesondere auch solche, die dem Abbau durch UV-Licht unterliegen, geschützt werden. Von diesen Materialien werden auch öle, Fette, Papier, Wachse (natürlicher oder synthetischer Herkunft), jede Art Cellulose, Farbstoffe, Pigmente und jede Art flüssigen oder festen organischen Materials umfaßt, die vom UV-Licht beeinflußt werden. Weiterhin sind die Verbindungen der vorliegenden Erfindung zusätzlich zu ihrer Verwendung zum Einarbeiten in zu schützende Substrate hervorragend geeignet zum Beschichten, Überziehen und Imprägnieren von Oberflächen. Außer als übliche Oberflächenimprägnierungsmittel sind dit; Verbindungen der vorliegenden Erfindung auch sehr wirksam als Schutz für die menschliche Haut, insbesondere gegen die verbrennenden Strahlen der Sonne, und daher können die Absorber in jeder geeigneten. Form auf der Haut angewendet werden, die wäßrig oder nicht wäßrig sein kann und die jedes gewünschte filmbildende Material enthalten kann. Die Verwendung von Aerosol-Präparaten, die die konventionellen Treibmittel-Kombinationen enthalten, ist für diese Zwecke ausgezeichnet geeignet.
Die Menge des einzuarbeitenden Stabilisierungsmittels ist nicht besonders kritisch. Es sollte jedoch so viel
vorhanden sein, daß der gewünschte CiniiJ der Stabilisierung erreicht wird. Es sollte aber auch nicht mehr verwendet werden als notwendig ist, um dieses Ergebnis zu erzielen. Man verwendet zwischen 0.01% und 10%, bezogen auf den Fcststoffgchalt des organischen Materials, vorzugsweise jedoch ungefähr 0,5% bis 2%.

Claims (2)

  1. Patentansprüche:
    1. Naphtho[l,2-d]triazole der allgemeinen Formel
    (D
    in
    in der R für eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht
  2. 2. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 in organischen Materialien, insbesondere Kunststoffmaterialien in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-°/o bezogen auf den Feststoffgehalt des organischen Materials zum Stabilisieren gegen die abbauende Wirkung von UV-Licht
DE1695090A 1965-10-23 1966-09-27 Naphtho [1,2-d] -triazole und deren Verwendung als UV-Licht absorbierende Verbindungen Expired DE1695090C3 (de)

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US50420665A 1965-10-23 1965-10-23
US504053A US3394125A (en) 1965-10-23 1965-10-23 2-phenyl-3-tertiary-aminoalkoxy phenyl-and corresponding tertiaryaminoalkyl thio benzfurans substituted in the benzo nucleus with an alkoxy or tertiaryamino alkoxy or alkylthio group
GB5075571 1968-03-04
US3790470A 1970-05-15 1970-05-15

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Publication Number Publication Date
DE1695090A1 DE1695090A1 (de) 1973-08-23
DE1695090B2 DE1695090B2 (de) 1977-11-17
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CH (3) CH496055A (de)
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GB (1) GB1167033A (de)
NL (1) NL6614125A (de)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3532710A (en) * 1967-11-09 1970-10-06 Harmander Pal Singh Chawla Substituted benzofurans
US3681502A (en) * 1970-08-19 1972-08-01 Ciba Geigy Corp Diuretic and saluretic composition and method containing 5-(2-methylene-alkanoyl)-benzofuran compounds
BE787575A (fr) * 1971-08-13 1973-02-14 Hoechst Ag Derives de benzofuranne utilisables comme azureurs optiques
US4001426A (en) * 1974-10-17 1977-01-04 Smithkline Corporation Substituted benzofurans and benzothiophenes
US3983245A (en) * 1975-02-06 1976-09-28 Smithkline Corporation Certain 4-(3-azacycloalkoxy or azacycloalkylmethoxy)benzoylbenzofurans or benzothiophenes
US4082679A (en) * 1977-03-10 1978-04-04 Witco Chemical Corporation Light stabilized textile mineral oil
DE3117151C2 (de) * 1981-04-30 1985-02-14 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Stabilisiertes Chlorparaffin
US4695285A (en) * 1986-10-15 1987-09-22 Clairol Incorporated Process for coloring keratinaceous materials
EP0657577A1 (de) * 1993-12-06 1995-06-14 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von ungefärbten und gefärbten oder bedruckten Polyesterfasermaterialien
US5596106A (en) * 1994-07-15 1997-01-21 Eli Lilly And Company Cannabinoid receptor antagonists
US7501441B1 (en) * 1994-09-20 2009-03-10 Eli Lilly And Company Naphthyl compounds, intermediates, processes, compositions, and methods
US6703407B1 (en) 1994-09-20 2004-03-09 Eli Lilly And Company Benzofuran compounds, compositions, and methods
US6399634B1 (en) 1994-09-20 2002-06-04 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, compositions, and methods
US5998401A (en) * 1995-02-28 1999-12-07 Eli Lilly And Company Naphthyl compounds, intermediates, compositions, and methods
US5919800A (en) * 1995-02-28 1999-07-06 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, intermediates, compositions, and methods
US5856339A (en) * 1995-02-28 1999-01-05 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, intermediates, compositions, and methods
US5510357A (en) * 1995-02-28 1996-04-23 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds as anti-estrogenic agents
US5856340A (en) 1995-02-28 1999-01-05 Eli Lilly And Company Method of treating estrogen dependent cancers
US5977093A (en) * 1995-02-28 1999-11-02 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, intermediates, compositions, and methods
US5998441A (en) * 1995-02-28 1999-12-07 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, intermediates, compositions, and methods
ATE198477T1 (de) 1995-06-26 2001-01-15 Lilly Co Eli Benzothiophenderivate
US5811421A (en) * 1995-07-31 1998-09-22 Eli Lilly And Company Naphthyl and dihydronaphthyl intermediates, compounds, compositions, and methods
US6350884B1 (en) 1996-06-25 2002-02-26 Eli Lilly And Company Acrylic and propionic acid compounds, intermediates, processes, compositions, and method
CA2206752A1 (en) 1996-07-02 1998-01-02 George Joseph Cullinan Benzothiophene compounds, intermediates, processes, and methods of use
US6713494B1 (en) 1996-08-28 2004-03-30 Eli Lilly And Company Amorphous benzothiophenes, methods of preparation and methods of use
ID19392A (id) * 1996-08-29 1998-07-09 Lilly Co Eli Senyawa naftil dan bahan pertengahan serta komposisi dan metode penggunaan
CA2214070C (en) * 1996-08-29 2006-03-14 Eli Lilly And Company Dihydronaphthalene and naphthalene compounds, intermediates, formulations, and methods
CA2213810C (en) * 1996-08-29 2006-06-06 Lewis Dale Pennington Benzo¬b|thiophene compounds, intermediates, processes, compositions and methods
US6599920B2 (en) 1996-08-29 2003-07-29 Eli Lilly And Company Naphthalene compounds, intermediates, formulations, and methods
CA2214072C (en) * 1996-08-29 2006-11-14 Eli Lilly And Company Benzo [b] thiophene compounds, intermediates, processes, compositions, and methods
CA2214919A1 (en) * 1996-09-24 1998-03-24 Kenneth Lee Hauser Benzothiophene compounds, intermediates, processes, compositions, and methods
ZA978372B (en) * 1996-09-25 1999-03-17 Lilly Co Eli Process for the synthesis of benzothiophenes
CA2214935A1 (en) * 1996-09-26 1998-03-26 Henry Uhlman Bryant Benzofluorene compounds, intermediates, compositions, and methods
CA2215856A1 (en) * 1996-09-26 1998-03-26 Eli Lilly And Company Dihydrobenzofluorene compounds, intermediates, compositions, and methods
CA2214929A1 (en) * 1996-09-26 1998-03-26 Charles Willis Lugar, Iii Naphthofluorene compounds, intermediates, compositions and methods
CA2214196A1 (en) * 1996-09-26 1998-03-26 Eli Lilly And Company Benzo[b]indeno[2,1-d]thiophene compounds, intermediates, processes, compositions and methods
CA2214931A1 (en) * 1996-09-26 1998-03-26 Henry Uhlman Bryant Tetrahydrobenzo-a-fluorene compounds and method of use
CA2214922A1 (en) * 1996-09-27 1998-03-27 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, compositions, and methods
US5958969A (en) * 1996-10-10 1999-09-28 Eli Lilly And Company Benzo b!thiophene compounds, intermediates, formulations, and methods
US5948796A (en) * 1996-10-10 1999-09-07 Eli Lilly And Company Benzo B!thiophene compounds, intermediates, formulations, and methods
CA2216592C (en) * 1996-10-24 2006-07-18 Brian Stephen Muehl Benzothiophene compounds, intermediates, compositions, and methods
CA2214872C (en) * 1996-10-24 2002-01-22 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, compositions and methods
CA2215647A1 (en) * 1996-10-24 1998-04-24 Eli Lilly And Company Naphthyl compounds, compositions, and methods
ZA982877B (en) * 1997-04-09 1999-10-04 Lilly Co Eli Treatment of central nervous system disorders with selective estrogen receptor modulators.
WO1998048806A1 (en) * 1997-04-25 1998-11-05 Eli Lilly And Company Indene compounds having activity as serms
CA2236254A1 (en) * 1997-04-30 1998-10-30 David Warren Hoard Process for preparing benzo¬b|thiophenes
WO1998049156A1 (en) * 1997-04-30 1998-11-05 Eli Lilly And Company Processes for preparing benzothiophenes
CA2287922A1 (en) * 1997-04-30 1998-11-05 Eli Lilly And Company Intermediates and processes for preparing benzo[b]thiophenes
AU7165398A (en) * 1997-04-30 1998-11-24 Eli Lilly And Company A regioselective alkylation process for preparing substituted benzo{b}thiophenes
CA2231013A1 (en) * 1997-04-30 1998-10-30 Eli Lilly And Company Process for preparing benzoic acid derivative intermediates and benzothiophene pharmaceuticals
KR20010020380A (ko) * 1997-04-30 2001-03-15 피터 지. 스트링거 벤조[ｂ]티오펜의 제조 방법 및 중간체
US5760030A (en) * 1997-06-30 1998-06-02 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds and methods of use
EP0895989B1 (de) 1997-08-07 2005-05-18 Eli Lilly And Company 1-[4-Substituierte Alkoxy)benzylnaphthalinderivate als Östrogeninhibitoren
US5908859A (en) * 1997-08-11 1999-06-01 Eli Lilly And Company Benzothiophenes for inhibiting hyperlipidemia
US6090843A (en) * 1997-08-11 2000-07-18 Eli Lilly And Company Benzothiophenes compounds which have useful pharmaceutical activity
US6017914A (en) * 1997-09-03 2000-01-25 Eli Lilly And Company Benzo[b]thiophene compounds, intermediates, formulations, and methods
US5834488A (en) * 1997-09-19 1998-11-10 Eli Lilly And Company Dihydrobenzo B! indeno 2, 1-D! thiophene compounds, intermediates, processes, compositions and methods
WO1999018101A1 (en) 1997-10-03 1999-04-15 Eli Lilly And Company Benzothiophenes
US6060488A (en) * 1998-09-22 2000-05-09 Eli Lilly And Company Benzothiophenes for treating estrogen deficiency
US10752720B2 (en) 2017-06-26 2020-08-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable blockers of high energy light
US10526296B2 (en) * 2017-06-30 2020-01-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light
US10723732B2 (en) 2017-06-30 2020-07-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light
US11993037B1 (en) 2018-03-02 2024-05-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens displaying improved vision attributes
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US11543683B2 (en) 2019-08-30 2023-01-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Multifocal contact lens displaying improved vision attributes
US11958824B2 (en) 2019-06-28 2024-04-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment

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Publication number Publication date
GB1167033A (en) 1969-10-15
US3394125A (en) 1968-07-23
DE1695090A1 (de) 1973-08-23
NL6614125A (de) 1967-04-24
CH529877A (de) 1972-10-31
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CH1897369A4 (de) 1972-06-30
US3769294A (en) 1973-10-30
BE687576A (de) 1967-03-01
CH496055A (de) 1970-09-15

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