DE1108560B - Verfahren zum optischen Aufhellen der Deckschichten von gestrichenem Papier - Google Patents
Verfahren zum optischen Aufhellen der Deckschichten von gestrichenem PapierInfo
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Description
Es ist bekannt, daß das Reflexionsvermögen der Papieroberfläche durch Auftragen einer Deckschicht
stark gesteigert werden kann, welche Füllstoffe mit erhöhtem Weißgehalt enthält. Beispiele solcher Füllstoffe
sind unter anderem Titandioxyd, Bariumsulfat, Zinksulfid, Calciumcarbonat und Siliciumdioxyd.
Wenn aber die Deckschicht des betreffenden Papiers außer den Weißpigmenten auch noch Produkte
enthält, welche leicht gefärbt sind oder sich im Laufe der weiteren Behandlungen bzw. beim Lagern des
Papiers färben, oder wenn auf diese Deckschicht noch eine oder mehrere solche Produkte enthaltende
Schichten aufgetragen worden sind, so geht der durch diese reflektierende Deckschicht erreichte Aufhellungseffekt ganz oder teilweise verloren. Dies ist der Fall
z. B. beim Auftragen einer photographischen Emulsion auf eine barytierte Papierunterlage; dabei wird
die Oberflächenaufhellung des photographischen Papiers erheblich abgeschwächt, und auch die höchsten
Lichter eines auf solche Unterlage erzeugten photographischen Bildes absorbieren immer noch viel Licht.
Dieser Farbstich hängt von verschiedenen Faktoren ab, wie vom Reflexionsvermögen des verwendeten
Papiers, von der Qualität der als Bindemittel für die photographischen Schichten verwendeten Gelatine
und von der Art und Menge der Verbindungen, beispielsweise der sensibilisierenden Farbstoffe, welche
im Laufe der Herstellung des lichtempfindlichen Materials den photographischen Schichten zugesetzt
werden. Dieser Farbstich kann auch durch gefärbte Abbauprodukte entstehen, welche während der Entwicklung
und weiterer Behandlungen des photographischen Materials in den photographischen
Schichten gebildet werden bzw. welche durch die Schichten aus den Bädern absorbiert werden, worin
sie entstanden sind. Da sowohl die zum Aufbau des Papiers benutzten Cellulosefasern als auch die als
Bindemittel für die photographischen Schichten verwendete Gelatine und die während der Behandlung
entstandenen Abbauprodukte vorzugsweise das kurzwellige Licht absorbieren, weist das photographische
Bild meistenteils einen leichten Gelbstich auf.
Es wurde versucht, diesem Nachteil in der Weise abzuhelfen, daß der Papierunterlage, einer Deckschicht
und/oder einer anderen obenliegenden Schicht Farbstoffe oder Pigmente zugesetzt werden, welche
im langen Wellenlängenbereich absorbieren, so daß die spektrale Verteilung des reflektierten sichtbaren
Lichtes derjenigen des einfallenden sichtbaren Lichtes gleich ist und das Papier einen Neutralton aufweist.
So ist es bekannt, einer auf eine Papierunterlage aufgetragene Barytschicht, welche als Empfangs-Verfahren
zum optischen Aufhellen
der Deckschichten von gestrichenem Papier
der Deckschichten von gestrichenem Papier
Anmelder:
GevaertPhoto-Producten N. V.,
Mortsel-Antwerpen (Belgien)
Mortsel-Antwerpen (Belgien)
Vertreter: Dr. W. Müller-Bore
und Dipl.-Ing. H. Gralfs, Patentanwälte,
Braunschweig, Am Bürgerpark 8
Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 6. Juni 1957
Niederlande vom 6. Juni 1957
Willem Karel Koerber
und Dr. Ferdinand Leonard Schouteden,
und Dr. Ferdinand Leonard Schouteden,
Wilrijk, Antwerpen (Belgien),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
schicht für die photographische Emulsion dient, organische lichtechte blaue Farbstoffe einzuverleiben.
Durch Anwendung dieses Verfahrens wird aber das einfallende sichtbare Licht nicht völlig reflektiert,
sondern teilweise durch den gelbstichigen Untergrund und teilweise durch den blauen Farbstoff oder das
Blaupigment absorbiert. Sogar in den günstigsten Fällen, in denen nur sehr geringe Farbstoff- oder
Pigmentmengen erforderlich sind (also beispielsweise bei der Herstellung eines photographischen Papiers
aus einem barytierten Papier guter Qualität, Verwendung einer wenig gefärbten Gelatine und sensibilisierender
Farbstoffe, welche im Laufe des Verfahrens leicht aus den photographischen Schichten
entfernbar sind), werden die höchsten Weißen des photographischen Bildes das sichtbare Licht nicht
vollständig reflektieren.
Nach einem jüngeren Verfahren ist es bekannt, im Laufe der Fabrikation dem Papier oder einer oder
mehreren Deckschichten farblose, blaufiuoreszierende, ultraviolettabsorbierende Verbindungen zuzusetzen.
Bei der Herstellung eines photographischen Papiers können diese Verbindungen z. B. der Papierunterlage,
der lichtempfindlichen Schicht oder einer zwischen der Bildschicht und der Unterlage angeordneten
Schicht (beispielsweise einer Barytschicht) einverleibt
109 610/371
werden. Es ist auch möglich, auf das photographische Material während seiner Naßbehandlung eine Lösung
solcher Verbindungen einwirken zu lassen.
Durch Anwendung dieser Aufhellungsmittel wird die spektrale Verteilung des reflektierten sichtbaren
Lichtes der des einfallenden sichtbaren Lichtes gleich, indem die einfallenden ultravioletten Strahlen, für
welche das menschliche Auge unempfindlich ist, teilweise in das durch das Papier absorbierte blaue Licht
umgesetzt werden. Das reflektierte Licht ist nun völlig neutral, ohne daß das sichtbare einfallende Licht
hierbei teilweise verlorengeht. Durch Anwendung dieses Verfahrens zur Herstellung von photographischem
Papier ist es nicht nur möglich, einen neutralen Bildton und ein starkes Reflexionsvermögen der
Weißen im photographischen Bild zu erzielen, sondern man kann darüber hinaus photographische Aufsichtsbilder
herstellen, die mehr sichtbares Licht reflektieren, als eingestrahlt wird. Dies wird durch
Verwendung eines Übermaßes an optischem Aufhellungsmittel
erreicht, so daß mehr ultraviolettes Licht in blaues Licht umgesetzt wird, als zum Neutralisieren
des Gelbstiches des photographischen Papiers nötig ist. Auf diese Weise läßt sich ein kälterer
Bildton erzielen.
In bezug auf das obenerwähnte bekannte Verfahren, nach dem ein optisches Aufhellungsmittel dem Papier
selbst und/oder der Barytschicht und/oder der Emulsionsschicht einverleibt wird, sei bemerkt, daß durch
alleinigen Zusatz des optischen Aufhellungsmittels zum Papier keine befriedigende Aufhellung der Bilder
erreicht wird, weil der Aufhellungseffekt größtenteils durch die in den meisten photographischen Papieren
anwesende obenliegende Barytschicht ausgeschaltet wird.
Es ist selbstverständlich, daß das durch Anwendung des oben genannten Verfahrens praktisch erzielbare
Resultat völlig nur von der noch im fertiggestellten Bild anwesenden Menge an optischem Aufhellungsmittel abhängig ist. Deshalb wurde versucht, zu
bewirken, daß die optischen Aufhellungsmittel, z. B. bei der Behandlung des photographischen Materials
in den üblichen Behandlungsbädern, nicht ganz oder nicht teilweise aus den Schichten entfernt werden.
Von den verschiedenen vorgeschlagenen Mitteln zur Vorbeugung des Auslaugens der optischen Aufhellungsmittel
aus der Emulsions- und/oder der Barytschicht hat bisher kein einziges wirklich befriedigt.
So lassen sich die Erdalkalisalze der in Frage kommenden fluoreszierenden Verbindungen immer
noch zu leicht aus den Schichten auslaugen; andererseits wird das Aufhellungsvermögen der fluoreszierenden
Verbindungen durch das Einführen von difFusionsfestmachenden Gruppen in die Moleküle
dieser Verbindungen stark herabgesetzt.
Die größte Schwierigkeit zur Lösung dieses Problems liegt in der Tatsache, daß die optischen Aufhellungsmittel fast kein oder sogar ein unzureichendes Haftvermögen
zu Stoffen wie Leim, Gelatine und Baryt besitzen, aus denen die üblichen, auf Papier aufgetragenen
Deckschichten zusammengestellt sind.
Es wurde nun gefunden, daß das Auslaugen von optischen Aufhellungsmitteln aus den betreffenden
Schichten dadurch völlig vermieden werden kann, daß feinverteilte wasserunlösliche makromolekulare
Produkte mit einer Lösung oder Dispersion eines optischen Aufhellungsmittels behandelt werden, welches
eine hervorragende Substantivität gegenüber den verwendeten makromolekularen Produkten besitzt,
und daß die so erhaltene fluoreszierende Masse einer oder mehreren Deckschichten zugesetzt wird. So kann
bei der Herstellung eines photographischen Papiers die fluoreszierende Masse in einer zwischen der
Papierunterlage und der Bildschicht angeordneten Schicht oder in der Bildschicht selbst verarbeitet
werden. Als makromelokulare Produkte, welche sich in feinverteiltem Zustand zum Durchführen des
erfindungsgemäßen Verfahrens eignen, kommen unter anderem Cellulose, Polyester, Polyamide und Harnstoff-Formaldehydharze
in Betracht. Im Gegensatz zu der allgemeinen Tendenz, in den meisten Anwendungsgebieten
Polymere mit hohem Polymerisationsgrad zu verwenden, werden im erfindungsgemäßen
Verfahren synthetische Polymere mit niedrigem Polymerisationsgrad bevorzugt, weil sie im
Gegensatz zu den hochpolymeren Produkten sehr fein verteilt werden können und auf diese Weise
relativ mehr Aufhellungsmittel zu binden vermögen. Polyester, welche sich besonders zur Durchführung
des erfindungsgemäßen Verfahrens eignen, sind beispielsweise die Oligomere von aromatischen Polyestern,
welche auf einfache Weise hergestellt werden können durch Umesterung des Dimethylesters der
aromatischen Säure mit einem niedrigeren Diol in Anwesenheit eines Katalysators, der hauptsächlich
die Umesterung und in geringerem Maße die Polykondensation beeinflußt.
Herstellungsweise 1
100 g Dimethylterephthalat, 75 cm3 Äthylenglykol (Molverhältnis 1: 2,63) und 0,015 g Zinkacetat werden
3 Stunden erwärmt, so daß das freigesetzte Methanol (ungefähr 40 cm3) langsam überdestilliert.
Wenn kein Methanol mehr überdestilliert, wird die Temperatur auf 180 bis 19O0C gesteigert und langsam
weiter erhöht, bis ungefähr 30 cm3 Glykol überdestilliert sind. Nach Abkühlen wird das Reaktionsgemisch zerbrochen und eventuell unter Zusatz einer
gewissen Menge Wasser zermahlen.
Herstellungsweise 2
100 g einer Mischung, bestehend aus gleichen Teilen Iso- und Terephthalsäuredimethylester, 75 cm3 Glykol
und 0,030 g Zinkmonomethylterephthalat, werden 3 Stunden erwärmt, so daß das freigesetzte Methanol
langsam überdestilliert. Wenn davon nichts mehr überdestilliert, wird die Temperatur auf 180 bis 1900C
gesteigert und langsam weiter erhöht, bis ungefähr 38 cm3 Glykol überdestilliert sind. Nach Abkühlen
wird das Reaktionsgemisch zerkleinert und eventuell unter Zusatz einer gewissen Menge Wasser fein
vermählen.
Herstellungsweise 3
50 g Dimethylisophthalat, 50 g Dimethyl-p-carboxyphenylsulf
on, 60 cm3 Glykol und 0,020 g Zinkacetat werden 3 Stunden erhitzt, so daß das freigesetzte
Methanol langsam überdestilliert. Wenn davon nichts mehr überdestilliert, wird die Temperatur auf 2000C
gesteigert und langsam weiter erhöht, bis ungefähr 30 cm3 Glykol übergegangen sind. Das Reaktionsgemisch wird nach Abkühlung zerkleinert und
eventuell unter Zusatz einer gewissen Menge Wasser fein vermählen.
5 6
Ein Polyamid, das sich zum Durchführen des fluoreszierende Paste einer Barytmischung zugesetzt,
erfindungsgemäßen Verfahrens eignet, kann wie folgt welche auf eine zum Auftragen einer oder mehrerer
hergestellt werden: photographischer Emulsionsschichten bestimmte Pa-
. pierunterlage verstrichen wird. Der Oberflächen-Herstellungsweise
4 5 weißegehalt des so behandelten photographischen
20 g Caprolactam und 0,05 g carbonatfreies Na- Papiers geht bei der Naßbehandlung nicht verloren,
triumhydroxyd werden unter Durchleitung von reinem Nach Belichtung und vollständiger Fertigstellung des
Stickstoff 10 Minuten auf 95° C erwärmt. Dann erhitzt photographischen Bildes verbleiben immer noch
man weitere 20 Minuten auf 23O0C. Die Reaktions- stark aufgehellte Lichter.
masse wird unter kräftigem Rühren in Iy2I Wasser io Man erhält ein ähnliches Resultat, wenn das α,/3-Diausgegossen,
abgesaugt und gründlich mit warmem (5-methylbenzimidazyl-2)-äthylen durch eine entWasser
gewaschen. sprechende Menge l,3-Dioxo-2-butyl-6-acetylamino-
Zur weiteren Durchführung des erfindungsgemäßen 1,2,3 H-benz-[de]-isochinolin (s. Formel 2) oder «,^-Di-Verfahrens
wird ein gewisses Quantum des fein- (benzimidazyl-2)-äthylen (s. Formel 11) ersetzt wird,
verteilten makromolekularen Produktes in Wasser *5
suspendiert. Zu dieser Suspension wird dann eine Beispiel 2
Lösung des in Frage kommenden optischen Aufhellungsmittels zugesetzt. Wenn das optische Auf- 1 kg der nach Herstellungsweise 2 erhaltenen PoIyhellungsmittel nicht oder unzureichend löslich ist, esterpaste sowie 10 g «,/3-Di-(5-methylbenzimidazyl-2)-kann es in dispergierter Form der Suspension zu- 20 äthylen (s. Formel 1) werden in 1500 cm3 Wasser gesetzt werden. Die Behandlung des makromolekularen dispergiert. Unter kräftigem Rühren wird die ganze Produktes mit dem optischen Aufhellungsmittel Masse 30 Minuten bei 60° C in Suspension gehalten, erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen zwischen Dann wird die Masse abgesaugt und die so erhaltene 50 und 100°C und wird so lange fortgesetzt, bis kein stark fluoreszierende Paste einer Barytmischung zufluoreszierender Stoff mehr gebunden wird. Nach 25 gesetzt, welche auf Papier verstrichen wird. Der Absaugen erhält man auf diese Weise eine stark Oberflächenweißegehalt des behandelten Papiers ist fluoreszierende Paste, in welcher der fluoreszierende und bleibt sogar nach längerem Wässern praktisch Stoff sehr fest absorbiert ist und welche der auf die unverändert erhalten.
Lösung des in Frage kommenden optischen Aufhellungsmittels zugesetzt. Wenn das optische Auf- 1 kg der nach Herstellungsweise 2 erhaltenen PoIyhellungsmittel nicht oder unzureichend löslich ist, esterpaste sowie 10 g «,/3-Di-(5-methylbenzimidazyl-2)-kann es in dispergierter Form der Suspension zu- 20 äthylen (s. Formel 1) werden in 1500 cm3 Wasser gesetzt werden. Die Behandlung des makromolekularen dispergiert. Unter kräftigem Rühren wird die ganze Produktes mit dem optischen Aufhellungsmittel Masse 30 Minuten bei 60° C in Suspension gehalten, erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen zwischen Dann wird die Masse abgesaugt und die so erhaltene 50 und 100°C und wird so lange fortgesetzt, bis kein stark fluoreszierende Paste einer Barytmischung zufluoreszierender Stoff mehr gebunden wird. Nach 25 gesetzt, welche auf Papier verstrichen wird. Der Absaugen erhält man auf diese Weise eine stark Oberflächenweißegehalt des behandelten Papiers ist fluoreszierende Paste, in welcher der fluoreszierende und bleibt sogar nach längerem Wässern praktisch Stoff sehr fest absorbiert ist und welche der auf die unverändert erhalten.
Papierunterlage zu vergießenden Deckschichtzusam- Man erhält ein ähnliches Resultat, wenn das κ,β-Dimensetzung
zugesetzt werden kann. So kann die 3° (5-methylbenzimidazyl-2)-äthylen durch eine entfluoreszierende
Masse beispielsweise einer Baryt- sprechende Menge !,S-Dioxo^-butyl-ö-acetylaminomischung
zugesetzt werden, welche auf eine Papier- 1,2,3 H-benz-[de]-isochinolin(s. Formel 2) oder ec,ß-Oiunterlage
gestrichen wird. Darauf wird anschließend (5-methylbenzoxazolyl-2)-äthylen (s. Formel 12) ereine
photographische Emulsion aufgetragen. Die setzt wird.
fluoreszierende Paste kann auch einer photographi- 35 Beispiel 3
sehen Emulsion einverleibt werden; in diesem Fall
sehen Emulsion einverleibt werden; in diesem Fall
sind hervorragende Resultate erzielbar, wenn als 1 kg der nach Herstellungsweise 3 erhaltenen Polymakromolekulares
Produkt ein Harnstoff-Formalde- esterpaste wird zusammen mit 10 g «,/3-Di-(5-methylhydharz
verwendet wird, wie es aus der belgischen benzimidazyl-2)-äthylen(s. Formel 1) in 1500 cm3 einer
Patentschrift 451 470 bekannt ist, die unter anderem 40 5°/oigen wäßrigen Natriumsulfatlösung suspendiert,
auch Kondensationsprodukte mit einem auffällig Unter starkem Rühren wird die ganze Masse bei 900C
niedrigen Polymerisationsgrad umfaßt. 30 Minuten in Suspension gehalten. Dann wird die
Das Auslaugen des in der Schicht anwesenden fluoreszierende Masse abgesaugt und wie im Beispiel 1
optischen Aufhellungsmittels in den üblichen photo- verarbeitet.
graphischen Bädern wird nach dem erfindungs- 45 Man erhält ein ähnliches Resultat, wenn das oc,ß-Digemäßen
Verfahren fast völlig ausgeschaltet, so daß (5-methylbenzimidazyl-2)-äthylen durch eine entauch
nach längerem Auswaschen eines entwickelten sprechende Menge l,3-Dioxo-2-butyl-6-acetylamino-
und fixierten Bildes noch stark aufgehellte Lichter 1,2,3 H-benz-[de]-isochinolin (s. Formel 2), «,^-Divorhanden
sind. (benzimidazyl-2)-äthylen (s. Formel 11) oder oc,ß-Oi-
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich sowohl 50 (5-methylbenzoxazolyl-2)-äthylen (s. Formel 12) er-
zum Aufhellen der Weißen in üblichen Schwarzweiß- setzt wird,
und Farbenbildern als auch zum Aufhellen des Beispiel 4
Oberflächenweißegrades irgendeines anderen, mit einer
Oberflächenweißegrades irgendeines anderen, mit einer
Deckschicht bekleideten Papiers verwenden, wie es z. B. 1 kg der nach Herstellungsweise 4 erhaltenen PoIy-
beim Silberhalogenid-Diffusionsübertragungsverfahren 55 amidpaste wird zusammen mit 10 g 4,4'-Bis-[2"-oxy-
verwendet wird. 4"-phenylamino-l",3",5"-triazinyl-(6")-amino]-stil-
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der ben-2,2'-dinatriumsulfonat (s. Formel 3) in 1500 cm3
Erfindung, ohne sie in irgendeiner Weise zu be- einer 5°/oigen wäßrigen Natriumsulfatlösung di-
schränken: spergiert. Unter kräftigem Rühren wird das Ganze
Beispiel 1 6o ^e^ ^ ^is 900C 30 Minuten in Suspension gehalten.
Dann wird die fluoreszierende Masse abgesaugt und
1 kg der nach Herstellungsweise 1 erhaltenen Poly- wie im Beispiel 1 verarbeitet.
esterpaste wird zusammen mit 10 g a,)S-Di-(5-methyl- Man erhält ein ähnliches Resultat, wenn das
benzimidazyl-2)-äthylen(s. Formel l)in 1500cm3einer 4,4'-Bis-[2"-oxy-4"-phenylamino-l",3",5"-triazinyl-
5%igen wäßrigen Natriumsulfatlösung suspendiert. 65 (6")-amino]-stüben-2,2'-dinatriumsulfonat durch eine
Unter kräftigem Rühren wird die ganze Masse bei entsprechendeMenge«,|8-Di-(5-methylbenzimidazyl-2)-
80 bis 9O0C 30 Minuten in Suspension gehalten. Dann äthylen (s. Formel 1) oder «,^-Di-(5-methylbenzoxa-
wird die Masse abgesaugt und die so erhaltene stark zolyl-2)-äthylen (s. Formel 12) ersetzt wird.
1 kg feingemahlene Cellulose wird in 1000 cm3 Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden
400 cm3 einer l°/oigen wäßrigen 4,4'-Bis-[2"-oxy-4"-phenylamino-l",3",5"-triazinyl-(6")-amino]-stilben-2,2'-dinatriumsulf
onatlösung (s. Formel 3) zugesetzt. Unter kräftigem Rühren wird die ganze Masse bei 50 bis 1000C in Suspension gehalten, bis durch die
Cellulose kein fluoreszierender Stoff mehr gebunden wird. Dann wird die Masse abgesaugt und die erhaltene
stark fluoreszierende Paste einer Barytmischung zugesetzt, welche auf eine zum Vergießen einer photographischen
Silberhalogenidemulsion bestimmte Papierunterlage verstrichen wird. Der Oberflächenweißegehalt
der so behandelten photographischen Papierunterlage geht bei der Naßbehandlung nicht
verloren. Nach vollständiger Fertigstellung des Bildes verbleiben immer noch stark aufgehellte Lichtbilder.
Man erhält ein ähnliches Resultat, wenn das 4,4'-Bis-[2"-oxy-4"-phenylamino-l",3",5"-triazinyl-(6")-amino]-stilben-2,2'-dinatriumsulfonat
durch eine entsprechende Menge 4,4'-Bis-[2"-amino-4-/?-oxyäthylamino-l",3",5"-triazinyl-(6")-amino]-stilben-2,2'-di-
natriumsulfonat (Formel 4), 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure
(Formel 5), 4,4'-Bis-[2",4"-di-(n-butoxypropylamino) - 1",3",5" - triazinyl - (6") - amino]-stilben-2,2'-disulfonsäure
(Formel 6), 4,4'-Bis-[2",4"-di-(isooctylphenoxyäthoxypropylamino)-l",3",5"-tri- azinyl-(6")-amino]-stilben-2,2'-disulfonsäure (Formel7)
oder 4\4VDiphenylureido-stilben-2,2'-dinatriumsulfonat (Formel 8) ersetzt wird.
1 kg feingemahlene Cellulose wird in 1000 cm3 Wasser suspendiert. Zu dieser Suspension werden
400 cm3 einer l%igen Lösung des l,3-Dioxo-2-butyl-6-acetylamino-1,2,3
H-benz-[de]-isochinolin (s. Formel 2) in Äthanol zugesetzt. Unter kräftigem Rühren
wird die ganze Masse bei 50 bis 1000C in Suspension
gehalten, bis kein fluoreszierender Stoff mehr durch die Cellulose gebunden wird. Dann wird die fluoreszierende
Masse abgesaugt und weiter wie im Beispiel 5 verarbeitet.
Man erhält ein ähnliches Resultat, wenn das 1,3 - Dioxo -2-butyl- 6 -acetylamino -1,2,3 H-benz- [de]-isochinolin
durch eine entsprechende Menge 1,3-Diphenyl-5-(p-jodphenyl)-pyrazolin (s. Formel 9) ersetzt
wird.
1 kg feingemahlene Cellulose wird zusammen mit 10 g Ä,^-Di-(5-methyl-benzimidazyl-2)-äthylen (Formel
1) in 1000 cm3 Wasser suspendiert. Unter kräftigem Rühren wird die ganze Masse bei 50 bis 1000C
30 Minuten in Suspension gehalten. Dann wird die fluoreszierende Masse abgesaugt und weiter wie im
Beispeil2 verarbeitet.
Man erhält ein ähnliches Resultat, wenn das οί,β-ΌΊ-(5-methylbenzimidazyl-2)-äthylen
durch eine entsprechende Menge «,/?-Di-(benzimidazyl-2)-äthylen
(s. Formel 11) oder ot,ß-Di-(5-methylbenzoxazolyl-2)-äthylen
(s. Formel 12) ersetzt wird.
1 kg eines Harnstoff-Formaldehydharzes, hergestellt nach der aus den Beispielen 1 oder 2 der belgischen
Patentschrift 451 470 bekannten Methode, wird zusammen mit 10 g 0c,jS-Di-(5-methylbenzimidazyl-2)-äthylen
(Formel 1) in 3000 cm3 Wasser dispergiert. Unter kräftigem Rühren wird die ganze Masse bei
50 bis 7O0C 30 Minuten in Suspension gehalten. Dann wird die Masse abgesaugt. 50 g der so erhaltenen
fluoreszierenden Paste werden zu 1 kg einer photographischen Silberhalogenidemulsion zugesetzt, welche
auf eine Papierunterlage vergossen wird. Der Oberflächenweißegehalt des so erhaltenen photographischen
Papiers geht bei der Naßbehandlung nicht verloren. Nach Belichtung und vollständiger Verarbeitung
erhält man ein photographisches Bild, dessen Weißen stark aufgehellt sind.
1 kg eines Harnstoff-Formaldehydharzes, erhältlich durch Erwärmen unter Rückflußkühlung von Harnstoff
und Formaldehyd in ammonialkalischem Milieu (vgl. Beispiele 1 und 2 der deutschen Patentschrift
761 983) wird in 3000 cm3 Wasser suspendiert. Dieser Suspension werden 1000 cm3 einer l%igen äthanolischen
Lösung des 4,5-Diphenylimidazolons-2 (s. Formel 10) zugesetzt. Unter kräftigem Rühren
wird die ganze Masse bei 50 bis 70° C 30 Minuten in Suspension gehalten. Dann wird die fluoreszierende
Masse abgesaugt und weiter wie im Beispiel 8 verarbeitet.
Claims (2)
1. Verfahren zum optischen Aufhellen einer Papieroberfläche mit mindestens einer ein Weißpigment
enthaltenden Deckschicht, die ihrerseits mit einer photographischen lichtempfindlichen
Schicht oder einer Bildempfangsschicht überzogen ist, dadurch gekennzeichnet, daß ein feinverteilter
wasserunlöslicher makromolekularer Stoff mit einer Lösung oder Dispersion eines optischen
Aufhellungsmittels behandelt wird, welches substantiv auf den makromolekularen Stoff aufzieht,
und daß die so erhaltene fluoreszierende Masse der Streich- oder Gießmasse für die genannten
Schichten zugesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als feinverteilter makromolekularer
Stoff Cellulose oder ein Polyester, Polyamid oder Harnstoff-Formaldehydharz mit niedrigem Molekulargewicht
verwendet wird.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Schweizerische Patentschrift Nr. 230 715;
Das Papier, Jg. 1954, S. 114;
Photographische Korrespondenz, Jg. 1955, S. 25/26.
Schweizerische Patentschrift Nr. 230 715;
Das Papier, Jg. 1954, S. 114;
Photographische Korrespondenz, Jg. 1955, S. 25/26.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
© 103 610/371 5.
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