DE1695090A1 - Praktisch farblose, uv-licht absorbierende verbindungen, sowie verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Praktisch farblose, uv-licht absorbierende verbindungen, sowie verfahren zu deren herstellung

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DE1695090A1 DE1966G0048004 DEG0048004A DE1695090A1 DE 1695090 A1 DE1695090 A1 DE 1695090A1 DE 1966G0048004 DE1966G0048004 DE 1966G0048004 DE G0048004 A DEG0048004 A DE G0048004A DE 1695090 A1 DE1695090 A1 DE 1695090A1
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Description

Praktisch farblose, UV-Licht absorbierende Verbindungen, sowie Verfahren zu deren Herstellung.
Vorliegende Erfindung bezieht sich auf praktisch farblose, UV-Licht absorbierende Verbindungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie der Formel
N-
-B
entsprechen, in der A einen Naphthalinring bedeutet, der durch zwei benachbarte Kohlenstoffatome mit zwei Stickstoffatomen des Triazolrings verbunden ist und B einen Phenylrest bedeutet, der eine Hydroxylgruppe in ortho-Stellung zu dem Stickstoffatom des Triazolrings und andere geoffenbarte Substituenten enthält·
Die Erfindung bezieht sfch ferner auf ein Verfahren zur Herstellung dieser neuen, UV-Lich absorbierenden Verbindungen,
Diese neuen erfindungsgemäßen Verbindungen sind hervorragend zum Schutz organischer Materialien und Substanzen gegen die abbauende Wirkung der Lichtquanten und insbesondere des UV-Lichtes geeignet.
Neue UnterJaoen
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- Blatt 2 -
Verschiedene organische Verbindungen besitzen die Kraft, elektromagnetische Strahlen innerhalb des Spektrums von 2yOO bis 3700 A zu absorbieren. Wenn diese in verschiedene Kunststoffmaterialien, wie durchsichtige Folien, eingearbeitet werden, wirkt die erhaltene Folie wie ein Filter für. alle
durchgehende Strahlung und lässt nur solche Strahlen durch, die nicht von der Folie und/oder dem absorbierenden Mittel absorbiert werden. Es ist daher möglich, unerwünschte Strahlen auszusieben und die resultierenden transparenten Folien als Filter für viele technische und kommerzielle Anwendungsweisen zu verwenden, wie z.B. als Einwicklungsmaterial für Wahrungsmittel und ähnliches.
Zahlreiche organische Verbindungen sind als Absorptionsmittel für den oben beschriebenen Bereich der Strahlung vorgeschlagen worden, der auch UV-Bereich genannt wird.
Diese Verwendungen schliessen das Einarbeiten in Kunststofffolienraaterialien und im allgemeinen die Stabilisierung von transparenten Kunststoff-Formkb'rpern ein. Mit Abstand der grösste Erzeuger der UV-Strahlen ist die Sonne. Die meisten dieser Strahlen haben eine Wellenlänge zwischen 250 und 400 nut. Die Wirkung dieser Strahlen auf die menschliche Haut, die Sonnenbrand und Sonnenbräune erzeugt, ist wohlbekannt. Eine andere Wirkung von grosser kommerzieller Bedeutung ist jedoch der fotochemische Abbau, der durch1 ultraviolette Strahlen verursacht wird. Viele Hand eisprodukte sind entweder unstabil,
- 3 -309834/1067
- Blatt 3 wenn sie solcher Strahlung ausgesetzt werden oder werden in dem Umfang verändert, dass keine Nachfrage nach ihnen besteht oder sie unverkäuflich werden. Viele Kunststoffmaterialien unterliegen, wenn.sie dieser Strahlung ausgesetzt werden, praktisch einem Abbau, der eine unerwünschte Färbung der Körper verursacht, unter nachfolgendem Verlust der Transparenz. Zusätzlich werden Nahrungsmittel entfärbt und oft unansehnlich für den menschlichen Verbrauch. So wurden früchte, essbare Öle, Butter und andere hergestellte Nahrungsmittel durch das verlängerte Einwirken des ultravioletten Lichtes verdorben oder ranzig. · Es ist bekannt, dass gefärbte Gegenstände, wie gefärbte Textilien, durch Einwirkung des Sonnenlichtes und insbesondere der ultravioletten Strahlen verfärbt werden. Viele Kunststoffe werden durch Aussetzen ans Sonnenlicht zusätzlich zu ihrer Verfärbung und ihrer verminderten Transparenz brüchig, verlieren ihre Elastizität, zerspringen und verderben manchmal vollständig, farben, Anstriche, Lacke und ähnliches sind gegen diese Wirkungen empfindlich, obgleich hier die Transparenz nicht von ausschlaggebender Bedeutung ist.
Es wurde nun gefunden, dass bestimmte Naphthomonotriazole und insbesondere bestimmte hydroxysubstituierte Pheny!naphthotriazole ausgezeichnete UV-Licht absorbierende Stoffe sind, die verwendet werden können, um organische Materialien gegen die Abbauwirkung des ultravioletten Lichtes zu schützen. Es wurde gefunden, dass diese Verbindungen besonders v/irksam sind, bestimmte organische polymere Materialien gegen diese Strahlung zu beschützen. ■ _^_
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- Blatt l\ -
Obwohl die Verbindungen der Erfindung eine bemerkbare Absorption in der Nähe des sichtbaren Jindes des Spektrums haben, das ist in der Nähe von 400 ra/U1 sind sie trotzdem praktisch farblose Materialien. Sie bringen daher keinerlei Farbe in die organischen Materialien, in welchen sie als Schutzmittel verwendet werden.
Die Verbindungen der Erfindung sind gekennzeichnet durch eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen den Abbau und die Beschädigung durch Lichtquanten, und besonders durch ultraviolettes Licht.
Die UV-Licht absorbierenden Verbindungen der vorliegenden .Erfindung sind Hydroxypheny!naphthotriazole, die durch die folgende allgemeine Formel gekennzeichnet sind:
(I) A I N ß
in der α einen Naphthalinring bedeutet, der durch zwei benachbarte Kohlenstoffatome mit zwei Stickstoffatomen des Triazolrings verbunden ist und B einen Phenylrest bedeutet, der eine Hydroxylgruppe in ortho-Stellung zu dem Stickstoffatom des Triazolrings besitzt, an welchen der Phenylrest gebunden ist. Der Phenylrest B kann zusätzlich zur Hydroxylgruppe andere Substituenten enthalten. Diese zusätzlichen Substituenten müssen nicht chromophor und nicht auxochrom sein und einen Batho-
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- Blatt 5 -
chromismus von weniger als 250 A besitzen, wie beispielsweise der Alkylrest, vorzugsweise ein niedermolekularer Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen, vorzugsweise Chlor, üarboxy-, Carbalkoxy-, Cyan-, Sulfamyl- (Sulfonamido-), oder Carboxamido-Rest. Die letzteren beiden Reste können unsubstituiert oder durch einen Alkyl-, substituierten Alkyl-, Phenyl- oder einen heterocyclischen Ring substituiert sein, der mit dem Stickstoffatom des Amids gebildet ist. Anstelle eines Alkylrestes als Substituenten kann auch ein substituierter Alkylrest verwendet werden. Hiervon werden die Reste Hydroxyalkyl-, Halogenalkyl-, Cyanalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Lactamraethylen-Reste eingeschlossen. Der zuletzt genannte Rest ist ein sehr geeigneter Substituent, der durch die folgende ganz allgemeine !Formel dargestellt werden kann:
(II) -CH0N-C
in der:
1. die Reste R unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Hydroxy-, Alkyl-, substituierte Alkyl-Reste (z.B. Chloralkyl-, ßromalkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyanalkyl-, Carbalkoxy alkyl-Reste usw.), Aryl- oder substituierte Arylreste, z.B.
309834/1067 _6_
- Blatt 6 -
Phenyl-, Tolyl-, jCylyl-, Alkoxy phenyl-, Ghlorphenyl-, Carbalkoxy· phenyl-, SuIfamidophenyl-, Carboxainidophenyl-, Alkylsulfonylphenyl-, Alkylaniinophenyl-Reste und ähnliche, Cycloalkylreste und ähnliche bedeuten^
2. A ist Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel,
3. η und ρ haoen die Werte 0 bis 15,
4. η + ρ hat den Wert von wenigstens 2, xj. ζ hat einen Wert von 0 oder 1,
6. r hat einen Wert von Ü oder 1,
7. n+p+z+R hat einen Wert von wenigstens 3,
8. m und q sind die Anzahl der Doppelbindungen in den G oder G -Resten.
Der Naphthalinring der IOrmel I kann zahlreiche Substituenten, wie die des Phenylrings B enthalten.
Als Beispiele für diese Substituenten werden genannt: Alkyl-Reste (1 bis ungefähr 30 Kohlenstoffatome), z.B. der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, t-Butyl-, n-Amyl-, Isoamyl-, n-Hexyl-, Isohexyl-, n-Octyl-, Isooctyl-, t-üctyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl- oder iäicosyl-Rest; substituierte Alkylreste, wie der Cyanopropyl-, (n-Propyl-, Isopropyl-), Cyanobutyl-, (η-Butyl-, Isobutyl-), Cyanoamyl-, Gyanohexyl-, Cyanodocyl-, Gyanolauryl-, Hydroxyäthyl-, liydroxypropyl -,
309834/1067 "?
(n-Propyl-, Isopropyl-), Hydroxybutyl-, (η-Butyl-, Isobutyl-), Hydroxyamyl-, Hydroxyhexyl-, Hydroxydec'yl-, Hydroxylaury-1-, Chloräthyl-, Chlorpropyl-, (n-Propyl-, Isopropyl-), Ghlorbutyl-, (η-Butyl-, Isobutyl)-, Chloramyl-, Chlorhexyl-, Ghlordecyl-, Ühlorlauryl-, Bromäthyl-, Brompropyl-, (n-Propyl-, Isopropyl), Brombutyl-, (η-Butyl-, Isobutyl)-, Bromamyl-, Bromhexyl-, Bromdecyl-, Bromlauryl-, Methoxyäthyl-, Methoxypropyl-, (n—Propyl-, Isopropyl-), Methoxybutyl-, (η-Butyl-, Isobutyl-), Methoxyainyl-, Me thoxy hexyl-, Hethoxydecyl-, Me thoxy lauryl-, Äthoxyäthyl-, Athoxypropyl-, (n-Propyl-, Isopropyl-), Äthoxybutyl-, (η-Butyl-, Isobutyl·-), Athoxyarayl-, Äthoxyhexyl-, Äthoxydecyl-, Athoxylauryl-, Garbomethoxyäthyl-, Garbomethoxypropyl-, Garbomethoxybutyl-, Carbomethoxyamyl-, Garbomethoxyhexyl-, üarbäthoxyäthyl-, Garbäthoxypropyl-, Garbäthoxybutyl-, Garbopropoxyäthyl-, Garbopropoxypropyl-,.Garbopropoxybutyl-, Garbobutoxyäthyl- oder Garbobutoxybuty1-Rest; substituierte Arylreste, wie der Phenäthyl-, ToIy1-, p-Äthoxyphenyl-, y-Methoxy-10-Phenanthryl-, 4-Methoxy-OC-naphthyl-, l-Methoxy-/3 naphtliyl-, 4-lthoxy-06-naphthyl-, 7-Athoxy-/3-naphthyl-, Hydroxyäthy lpheny 1-, Hydroxy pr opy lpheny 1-, 4-Hydroxyäthyl-oC-naphthyl-, Chlorphenyl-, Bromphenyl-, 2,4-Dichlorphenyl-, 2,5-Dichlorphenyl-, 2,4,6-Trichlorphenyl-, 2,5-Dibromphenyl-, 5-Chlor-o-tolyl-, e-Chlor-m-Tolyl-, 5-Brom-o-tolyl-, 3-Brom-2,4-xylyl-, 2,4-Dichlor-oC-naphthyl-, 4-Bromacenaphthyl- oder Üarboxyphenyl-Rest; Carboxytolyl-Reste, Carboxyxylyl-Reste;
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-8-
Carbalkoxylphenyl-Reste, wie der Carbomethoxylphenyl- oder Carboäthoxylphenyl-Rest; Carbalkoxytolyl-Reste, wie Carbomethoxy· tolyl-Reste, Acetophenyl-, Propiopheny.l-, Butyrophenyl-, Lauroy!phenyl-, Acetotolyl-, ßenzoylnaphthyl-, Acetaminophenyl-, Acetmethylaminophenyl-Rest, Acetoaminotolyl-Reste, Acetoaminonaphthyl-Reste, Propioaminophenyl-Reste, Propioaminotolyl-Reste, Sulfamylphenyl-, Sulfamylnaphthyl-, Ν,Ν-Dimethylsulfamylphenyl- oder Ν,Ν-Diäthylsulfamylphenyl-Rest.
Als heterocyclische Ringe, die unter Verwendung dee erwähnten Stickstoffatoms des Sulfonamid- oder Carboxyamid-Restes gebildet werden, seien der Morpholin- oder Piperidin- oder andere gesättigte heterocyclische Stickstoffringe sowie deren Substitutionsprodukte genannt.
Die Verbindungen werden im allgemeinen tlurch Diazotieren und Kuppeln eines ürthoaminophenols mit einem Aminonaphthalin in der Weise hergestellt, dass das Kuppeln in ortho-Stellung zu der Aminogruppe des Naphtholrings stattfindet. So wird, wenn die 4-Stellung des Aminonaphthalins substituiert ist, ein 1-Amino-Naphthalin verwendet. Wenn aber die 4-Stellung nicht substituiert ist, dann wird ein 2-Aminonaphthalin verwendet. Die erhaltene Orthoaminoazoverbindung wird dann zwecks Bildung des Triazolrings in üblicher Y/eise oxydiert, wodurch 2'-Hydroxyphenylnaphthotriazol entsteht, iäin bekanntes Oxydierungsmittel
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- Blatt 9 -
ist ein Kupfersalz in Pyridinlösung. Wenn die Verbindungen einen Lactam-Methylen-Substituenten enthalten sollen, wie er in'der obigen Jpormel II angegeben ist, dann wird das ausgewählte 21-Hydroxyphenylnaphthotriazol mit einem ausgewählten li*-Methylollactam vorzugsweise in einem sauren Medium kondensiert, wobei aquimolare Mengen der Ausgangsstoffe oder gewünschtenfalls auch ein Überschuss eines Stoffes bis zu 10 >6 verwendet werden. Die Reaktion wird im allgemeinen so durchgeführt, dass man das Triazol in einer ausreichenden Menge einer anorganischen Säure, wie beispielsweise Schwefelsäure, Salzsäure oder Phosphorsäure, löst und dann das Ale thy lollac tarn zugibt. Das Methylollactara wird im allgemeinen bei einer Temperatur bis ungefähr 17O0C und vorteilhafterweise zwischen 20 und 4O0G zugegeben. Wenn die Reaktion beendet ist, was im allgemeinen etwa 10 bis 25 Stunden in Anspruch nimmt, wird das Produkt in Eiswasser gegossen, filtriert, mit Wasser gewaschen und schliesslich getrocknet.
Spezielle Lactame, die als Ausgangsstoffe für die Herstellung des Methylenlactam-Substituenten (über eine Kondensation mit N-kethylollactam oder äquivalenten Methoden) verwendet werden können, sind: 2-Pyrrolidon oder die folgenden substituierten 2-Pyrrolidone, wie 3-Mathyl-, 4- Methyl-, 5-Methyl-, 3-Äthyl-, 4-Äthyl-, 5-Äthyl-, 3,3-Dimethyl-, 4,4-Dimethyl-, 5,5-Dimethyl-, 3,3,5-Trimethyl-, 3,5,5-Trimethyl-, 4,5,5-Trimethyl-, 2-Imidazoli-
done (2-Imidazolidinon) und die folgenden substituierten Produkte:
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l-Acetyl-5-hexyl-, l-Acetyl-5-phenyl-, l-Benzoyl-S-cyclohexyl-, l-Benzoyl-5-methyl-, 4-Benzy1-5-methyl-, 1-Cyclohexyl-, 4-Cyclohexyl-, 4-Methyl-, 1-Dodecyl-, l-Isopropyl^^-dimethyl-, 1-Alethy 1-4-phenyl-, 4,4,5,5-Tetramethyl-, 4,5-Dimethyl-, 5-Athyl-, 5-Phenyl-, 5-Propyl-, 5-Butyl-, 5,5-Dimethyl-, 4,5-Diäthyl-, 3-Morpholinon und Derivate, wie 2-Methyl-, 2-Phenyl-, 2-Butyl-, 2,2-Dimethyl-, 5-Methyl-, 2-Piperidon und Derivate, wie 3-Methyl-, 4-Methyl-, 5-Methyl-, 6-Methyl-, 3-Äthyl-, 4-Äthyl-,' 5,5-Diäthyl-, 5,6-Dimethyl-, 5-Äthyl-6-methyl-, 6-Äthyl-3-methyl-, 2-üaprolactam und Derivate, wie 3-Äthyl-, 5-Äthyl-, 6-Äthyl-, 7-Äthyl-, 3-Hethyl-, 4-Methyl-, 5-Methyl-, 6-Methyl-, 3,6-Dimethyl-, 4,6-Dimethyl-, 4,7-Dimethyl-, 7,7-Diäthyl-, 4-Äthyl-6-methyl-, 2-Üxazolidinon und Derivate, wie 5-(2,5-Diäthoxyphenyl)-, 5,5-Dimethyl-, 5,5-Diäthyl-, 5,5-Di-n-propyl-, 4,4-Dimethyl-, 4,5-Dimethy1-5-phenyl-, 4,5-Diäthyl-, 4,5-Diphenyl-, 5,5-Diphenyl-, 4-Äthyl-, 5-Äthyl-4-methyl-, 5-Äthy1-5-phenyl-, 5-Isobutyl-5-methyl-, 4-(Methoxymethyl)-5-phenyl-, 5-Methyl-, 5-Butyl-, 5-n-Propyl-, 5-Isopropyl-, 5-Methy1-4-phenyl-, 4-Methyl-5-phenyl-, 4,5-Dimethyl-5-propyl-, 4-Phenyl-, 5-Phenyl-, 4,5,5-Triphenyl-, 2-üxazinidinon (2-Pentoxazolidon) und Derivate, wie 4-Methyl-, 6-Methyl-, 4-Äthyl-, 6-Isopropyl-, Hexahydropyrimidon und Derivate, wie 5-Hydroxy-, 4-Methyl-, 4-Äthyl-, 4-Propyl-, 1-Phenyl-, 4,4,6-Trimethyl-, 1,4,6-Trimethyl-, 4-Oxazolidinon und Derivate, wie 2,2-Diäthyl-5,6-Dimethyl-, 2,5-Diphenyl-, 2,2,5,5-Tetraäthyl-, 2,2,5,5-Tetramethyl-, 2-Acetayl-2,5,5-triinethyl-i 2-Pyridon-, 2-Pyrrolon, 4-Thiazoline-2-on, 2-Thiaaoli-
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- Blatt 11 -
dinon, 5-Methyl-2-thiazolidinon, 4-Methyl-2~thiazolidinon, 4,!5-Dimethyl-2-thiazolidinon, 4-Thiazolidinon, 5-Butyl-4- ' thiazolidinon, 2-(p-Uhlorphenyl)-5-äthyl-4-thiazolidinon, 2,2-Diphenyl-4-thiazolidinon, Succiniraid und die folgenden Derivate, wie 3-Benzyl-2-hydroxy-2-phenäthyl-, 2-(o-Carboxyphenylthio)-, 2-(o-Ghlorophenyl)-, 2-Cyclohexenyl-, 2,2-Diäthyl-3-methyl-, 2,2-Dimethyl-, 2,3-Dimethyl-2-phenyl-, 2,3-Diphenyl-, 2,2-I)iphenyl-3-propyl-, 2-Dodecyl-3-methyl-, 2-Athy 1-3-phenyl-, 3-Methyl-, 2-Methyl-2-xjhenyl-, GKLutarimid und die folgenden Derivate, wie 2-Benzyl-2-phenyl-, 4-Bromo-2,2-Diäthyl-, 4-Brorno-2,2-dimethyl-, 4-ßromo-2,2-Diphenyl-, 2(p-Ghlorophenyl)-2-äthyl-, 2(p^-Ghlorophenyl)-2-phenyl-, 2-Cyano-, 2-Cyano~3,3-dimethyl-, 2-Cyano-2-methyl-, 2-Gyclohexy1-2-phenyl-, 2,2-Diphenyl-, 2-Athy1-3-methyl-, 2-Äthyl-4-Methyl-, 3-Athyl-3-methyl-, 2-Athyl-2-phenyl-; Diglycolylimid, 2-üxo-octamethylenimin, Adipimid, 2-Athyl-2-phenyladipimid, 2,2-Diphenyladipimid.
Als spezifische Naphthotriasol-Verbindungen der vorliegenden Erfindung werden genannt:
1) 2-( 2'-1Iydroxyphenyl) -2H-naphthotriazol,
2) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-2H-(5-chlornaphthotriazol),
3) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-2H-(5-bromnaphthotriazol),
4) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-2H-(5-fluornaphthotriazol),
5) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-2H-(5-methylnaphthotriazol),
6) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-2H-{5-äthylnaphthotriazol),
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- Blatt 12 - .
7) 2-(2'-IiydroxypHenyl)-2H-(5-n-propylnaph.thotria2iol),
8) 2-(2'-lfydroxyphenyl)-2H-(5-t-butylnaphthotriazol),
9) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-2H-(5-sulfamylnaphthotriazol),
10) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-2H-(5-dimethylsulfamylnaphthotriazol),
11) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-2H-(6-dimethylsulfamylnaphthotriazol),
12) 2-(2·-Hydroxyphenyl)-2H-(5-cyanonaphthotriazol),
13) 2-(2'-IIydroxyphenyl)-2H-(5-methoxynaphth.otriazol),
14) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-2H-(5-butoxynaphthotriazol),
15) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-2H-(5-acetamidonaphthotriazol),
16) 2-(2l-Hydroxyphenyl)-2H-(5-carbomethoxynaphthotriazol),
17) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-2H-(5-carbohexyloxynaphthotriazol),
18) 2~(2l-Hydroxyphenyl)-2H-(6-Isopropoxynaphthotriazol),
19) =2-(2l-Hydroxyphenyl)-2II-(6-propionamidonaphthotriazol),
20) 2-(2l-Hydroxy-5l-methylphenyl)-2H-naphthotriazol,
21) 2-(2'-Hydroxy-^ '-methy!phenyl)-2II-(5-ch.lornaphthotriazol) ,
22) 2-(2«-Hydroxy-5'-methylphenyl)-2H-(5-tnethylnaphth.otriazol),
23) 2-(2'-Iiydroxy-5l-raathylphenyl)-2H-(5-sulfainylnaphthotriazol),
24) 2-(2'-Hydroxy-5 '-methylphenyl)-2H-(5-acetatnidonaphthotriazol),
25) 2-(2'-Hydroxy-5'-mQthylphenyl)-2H-(5--cyanonaphthotriazol),
26) 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-2H-(5-carboäthoxynaphthotriazol),
27) 2-(2'-Hydroxy-5 '-chlorphenyD^H-naphthotriazol,
28) 2-(2'-Hydroxy-5'-chlorphenyl)-2H-(5-Chlornaphthotriazol),
29) 2-(2'-Hydroxy-5'-Ohlorphenyl)-2H-(5-methylnaphthotriazol),
30) 2-(2'-Hydroxy-5'-chlorphenyl)-2H-(5-sulfamylnaphthotriazol),
31) 2-(2'-lIydroxy-5'-chlorphenyl)-2H-(5-Butoxynaphthotriazol),
32) 2-(2'-Hydroxy-5 '-sulfamylpheny^H-naphthotriazol,
30983A/1067 -13-
33) 2-(2' -Hydroxy-5 · -sulf araylphenyl)-2H-(5-chlornaphthotriazol),
34) 2-(2^HyOIrOXy-S '-sulf amylphenyl)'-2H-(5-methylanphthotriazol),
35) 2-(2'-Hydroxy-5'-sulfaraylphanyl)-2H-(5-carbomethoxynaphtho-
triazol),
36) 2-(2'-Hydroxy-5'-propy lsulf amy lpheny :j)-2H-naphthotriazol,
37) 2-(2'-Hydroxy-5'-propylsulfaniylphenyl)-2H-(5-methylnaphtho-
triazol),
38) 2-(2'-Hydroxy-5'-propylsulfamylpheny1)-2H-(5-Chlornaphtho-
triazol),
39) 2-( 2' -Hydroxy-5' -raorpholinosulfaniyIpheny 1) -2H-naphthotriazol,
40) 2-(2'-Hydroxy-5'-morpholinosulfamyIphenyl)-2H-(5-0hlor-
naphbhotriazol)>
41) 2-(2'-Hydroxy-5'-morpholinosulfamy!phenyl)-2H-(S-methyl-
naphthcx-riazol) ι
42) 2-(2'-Hydroxy-5•-morpholinosulfamylphenyl)-2H-(5-raethyl-
naphthotriazol),
43) 2-(2'-Hydroxy-5'-morpholinosulfamylpheny1)-2H-(5-Athoxy-
naphthotriazol),
44) 2-(2·-Hydroxy-5'-piperidinosulfamylpheny1)^H-naphthotriazol,
45) 2-(2'-Hydroxy-5'-piperidinosulfamyIpheny1)-2H-(5-chior-
naphthotriazol),
46) 2-(2'-Hydroxy-5'-piperidinosulfamylpheny1)-2H-(5-acetamido-
naphthotriazol),
47) 2-(2'-Hydroxy-5'-benzylsulfamylphenyl)-2H-naphthotriazol,
48) 2-(2'-Hydroxy-5•-benzylsulfamylphenyl)-2H-(5-äthylnaphtho-
triazol),
49) 2-(2'-Hydroxy-5'-benzylsulfamy!phenyl)-2H-(5-bromnaphtho-
triazol),
308834/1067
- Blatt 14 - ·
50) 2-(2'-Hydroxy-5'-phenylsulfamylphenyl)-2H-naphthotriazol,
51) 2-(2'-Hydroxy-5 '-phenylsulfamylpheny^^H-^-methylnaphtho-
triazol),
52) 2-(2 '-IIydroxy-5 '-phenylsulf amylphenyl)-2H-(5-chlornaphtho-
triazol),
53) 2-(2'-Hydroxy-3l-methylenpyrrolidonphenyl)-2H-naphthotriazol,
54) 2-(2'-Iiydroxy-3'-methylenpyrrolidonphenyl)-2H-(5-ohlornaphtho-
triazol),
55) 2-(2'-Hydroxy-3'-methylenpyrrolidonphenyl)-2H-(5-methy1-
naphthotriazol),
56) 2-(2l-Iiydroxy-3t-rnethylen-(2-raethyl-5-pyrrolidon)-phenyl)-°
2H-naphthotriazol,
57) 2-(2'-Hydroxy-3'-methylen-(2-propylpiperidon-6)-phenyl)-
2H-naphthotriazol,
58) 2-(2'-Hydroxy-3'-methylen(d -valerolactam)-phenyl)-
2H-naphthotriazol,
59) 2-(2'-Hydroxy-31-methylen(£ -caprolactarn)-phenyl)-2H-
naphthotriazol,
60) 2-(2'-Hydroxy-3*-methylen(/3 ,£,B -trimethyloaprolactam)-
phenyl)-2H-naphthotriazol.
Die folgenden Beispiele dienen zur Järläuterung der vorliegenden Erfindung. Wenn Teile angegeben sind, sind Gewichtsteile gemeint.
Beispiel 1;
Herstellung von 2-(2'-Hydroxy-5 '-chlorphenyl^H-naphthotriazol.
(A) Herstellung der Azozwischenverbindung:
309834/1067 _15_
- Blatt 15 -
Ein 4-Liter-Becher, der in ein Msbad eintaucht, wird beschickt mit:
85,5 S 100 ^igen 4-Chlor~2-Aminophenol (M.G. 143,5), 320 ml. Wasser
320 g Eis und
120 ml. Salzsäure (38 $, chemisch rein).
Die Mischung wird dann bei 5°C 10 Minuten lang gerührt und dazu werden dann bei 5 bis 1O0C tropfenweise 106 ml, 38,5 #ige wässrige Natriumnitritlösung gegeben. Das Rühren wird 15 Minuten lang bei 100G fortgeführt und das überschüssige Nitrit wird mit 9 ecm einer 10 ^igen wässrigen SuIfamidsäure zerstört. Zu der Mischung werden dann
91,4 g 2-Naphthylamin und
250 ml. Eisessig, sowie zur Verdünnung der Aufschlemmung 800 ml. Wasser gegeben.
Dazu wurden dann langsam 170 Gramm Natriumacetatkristalle bis zur neutralen Reaktion gegenüoer Gongo-Papier (pH 4,5) gegeben. Das Azo-Precipitat wird abfiltriert, mit 2.000 ml. Wasser gewaschen und im Vakuum bei 400G getrocknet. Die Ausbeute beträgt 197 Gramm.
(B) Herstellung des Triazole:
5-Liter-3-Hals-Kolben, der mit Rührer, Thermometer,
309834/1067 _16_
- Blatt 16 -
Rückflusskühler und Heizmantel bestückt ist, wird mit
197 g des Azofarbstoffee (A) und
1400 ml. Picolin
beschickt. Die Mischung wird unter Rühren auf 950C erhitzt, um Lösung zu bewirken. Dazu werden dann
584 g Kupfersulfat · 5 H3O und
1400 ml. Picolin
gegeben. Das Rühren wird eine halbe Stunde lang bei 105 bis HO0C fortgesetzt und dann werden zu der Mischung bei 90 bis 1000C
180 g Natriumsulfid · 2 l/2 H2O, die in form von Schuppen in 360 ml. Wasser bei 5O0C gelöst wurden, gegeben. Nachdem das Rühren eine halbe Stunde bei 1050C fortgesetzt war, wurde die Reaktionsmischung filtriert und mit 500 ml. heissem Picolin gewaschen. Das Piltrat wurde dann mit 3400 ml. Wasser verdünnt, durchgerührt und filtriert. Der Filterkuchen wurde mit 1200 ml 1:1 Picolin-Wasser, Wasser und endlich mit 4.000 ml. warmem Wasser gewaschen. Das Produkt wurde aus 36oo ml. Methylcellosolve (Äthylenglykolmonomethyläther) umkristallisiert. Man erhält ein reines Produkt mit einem Schmelzpunkt von 186,2 bis 187,2°G und einem K v = 72,5 bei 348 m/U.
Beispiel 2:
Das reine Produkt des Beispiels 1 wird in einer Polyester-Styrol-Komposition (Polylite 8000) mit einer Konzentration von 0,25 /o und 0,5 0Jo getestet. Harzscheiben von 3,175 mm Dicke und 38,1 mm
309334/1067
- Blatt 17 -
Durchmesser wurden hergestellt. Die Scheibe mit einem Gehalt von 0,25 fo zeigt nach 500 stündigem Lichteinwirken in einem J^arbfestigkeitsprüfer keine wahrnehmbare Veränderung (sichtbarer Beweis für den Abbau). Eine ähnliche Scheibe ohne Stabilisator ist nach 100 stundiger Lichteinwirkung' stark entfärbt worden. Mit einer Konzentration von 0,50 ^ findet auch nach 600 stundiger Lichteinwirkung keine Veränderung statt.
Die Harzproben wurden durch iiingiessen zwischen Glasplatten und Härten in einem Ofen hergestellt, indem die Giesslinge in einen Ofen von 650O gegeben wurden, dessen Temperatur dann auf 1250O erhöht wurde. Dieser Temperatur wurden die Giesslinge dann 1 Stunde ausgesetzt. Das Harz besteht aus 30 °ß> Styrol und 70 io Glycerylphthalatmaleat, das 0,5 Gramm Benzoylperoxyd, gelöst in 0,5 g Trikresylphosphat,enthält.
Beispiel 5:
29,5 g des Additionsproduktes, wie es in Beispiel 1 hergestellt wurde, wird in 200 ml 100 ^iger Schwefelsäure bei 250O gelöst. Dazu werden allmählich 12 g N-Methylolpyrrolidon unter Aussenkühlung gegeben, damit die Temperatur niedrig gehalten wird. Während der Zugabe steigt die Temperatur auf 4O0O, aber die Reaktionsmasse wird auf 250G abgekühlt und 22 Stunden lang gerührt. Die Mischung wird dann tropfenweise in 500 ml Wasser gegeben, wobei so viel zerstossenes Eis zugegeben wird, um die Temperatur
309834/1067 -18-
- Blatt 18 -
unterhalb 3O0G zu halten. Die Charge wird dann filtriert und der Filterkuchen mit 3 Liter kaltem (1O°G) Wasser gewaschen und danach bei 800O getrocknet. Das iSrgebnis ist das Produkt des Beispiels 1 mit einem Methylen-Pyrrolidon-Substdtuenten benachbart zu der Hydroxygruppe des Phenylrings.
Beispiel 4:
Das Beispiel 1 wird mit der verändernden Massnahme wiederholt, dass anstelle des 4-Chlor-2-Aminophenols eine äquivalente Menge 2-Amino-4-(äimethylsulfarayl)-phenol verwendet wird. Das erhaltene Produkt hat einen K .„ = 57t3 bei 345 "m/U.
max /
Beispiel 5 ι
Das Beispiel 1 wird wiederum mit der verändernden Massnahme wiederholt, dass anstelle des 2-Aminonaphthalins 4-Aminoacenaphthen in äquivalenten Mengen substituiert wurde. Das Triazolprodukt hat einen Wert K v =76,2 bei 357 m,u.
Beispiel 6:
Das Beispiel 1 wird wiederum mit der verändernden Massnahme wiederholt, dass anstelle von 2-Naphthylamin l-Amino-4-Chlornapthalin in äquivalenten Mengen verwendet wird. Das iSndprodukt hat einen Wert K_„v = 38 bei 350 nyu.
max
-19-309334/1067
- Blatt 19 -
Beispiel 7:
Das Beispiel 1 wird wieder einmal wiederholt, mit der verändernden Massnahme, dass anstelle des 4-Chlor-2-Aminophenols folgende Aminophenole verwendet werden:
A. 2-Amino-4-(diäthylsulfamyl)-phenol
B. 2-Arnino-4-( methyl) -phenol
0. 2-Amino-4-(morpholinosulfamyl)-phenol D. 2-Amino-4—(phenylsulfamyl)-phenol
Ü. 2-Amino-4-(benzylsulfamy1)-phenol
Jj1. 2-Amino-4-(piperidinosulfatnyl)-phenol
G. 2-Amino-4-(n-propylsulfamyl)-phenol
II. 2-Amino-4-( d iisopropy lsulf amy 1) -phenol
1. 2-Amino-4-(dihydroxyäthylsulfamyl)-phenol ' J. 2-Amino-4,6-dimethylphenol
K. 2-Amino-4-carbäthoxyphenol
L. 2-Amino-4,6-dichlorphenol
wi. 2-Amino-4-(methylsulf onyl) -phenol
N. 2-Amino-4-cyanophenol
0. 2-Araino-4-carboxamid ophenol
P. 2-Amino-4-(äthylsulfonyl)-phenol
Q. 2-Amino-4-(carbobutoxy)-phenol
R. 2-Amino-4-(lftN-dimethylcarboxamid ο)-phenol
S. 2-Amino-4t6-diäthylphenol
T. 2-Amino-4-(li,N-dipropy lsulf amyl)-phenol
U. 2-Amino-3f5-dibromphenol
30983Λ/1067 »2o-
- Blatt 20 -
V. 4-Amino-3-hydroxytoluol
W. 2,6-Dichlor-3-amino-2-hydroxytoluol
X. 3-Amino-4-hydroxy-l,2-dimethylben2Ol
Y. 6-0hlor-4-brom-2-aminophenol
Beispiel 3;
Das Beispiel 1 wird weiter in der Weise wiederholt, dass anstelle P des 2-Naphthylamins die folgenden Aminonaphthaline in äquimolaren Mengen verwendet werden:
A. l-Amino-4-nae thy !naphthalin
B. l-Amino-4-dimethylsulfamylnaphthalin G. 2-Amino-5-dimethylsulfamylnaphthalin D. l-Amino-4-cyanonaphthalin
JS. l-Amino-4-methoxynaphthalin
i*. i-Amino-4-acetamidonaphthalin
G. l-Amino-4-carboraethoxynaphthalin
P H. 2-Amino-5-isopropoxynaphthalin
I. l-Amino-5-sulfonamidonaphthalin
J. l-Amino-3-sulfonamidonaphthalin.
Baispiel S:
Das Beispiel 3 wird unter Verwendung der folgenden N-ivIethylol verbindungen in äquimolaren Mengen anstelle des N-Methyloipyrrolidons v/iederholt:
30983Λ/1067 -21-
- Blatt 21 -
A. N-Msthylol^-methyl-S-pyrrolidon
B. N-Methylol- «f-valerolactam
C. N-Methylol-f-caprolactara
D. N-Methylol-β-methyl- £-caprolactam iS. N-Methylol-(2-propylpiperidon-6-)
F. N-Me thy lol-2-iniidazolidinon
G. N-Me thy lol-4-me thy 1-2-imidazolidinon
H. N-Methylol-l-cyclohexyl^-iraidazolidinon
I. N-Methylol-3-raorpholinon
J ♦ N-iViethy lol-2-butyl-3-morpholition
iC. N-Methylol-2-thiazolidinon
L. N-Methylol-succinimid
Λ1. N-Methylol-2,2-dimethylsuccinimid
0. N-Methylolglutarimid
P. N-Mqthylol-2-cyanoglutarimid
Q. N-Methyloladipimid
R. N-Methylol-2,2-Diphenyladipimid.
Beispiel 10;
Das Beispiel 4 wurde wiederholt, indem das 2-Naphthylatnin durch die folgenden Amine in äquivalenten Mengen ersetzt wurde:
A. l-Amino-4-methyl-naphthalin
B. l-Ainino-4-cyanonaphthalin
G. l-Amino-5-sulfamylnaphthalin
D. 2-Arnino-4-bromnaphthalin
309834/1067
-22-
- Blatt 22 -
iä. 2-Amino~6-pheny !naphthalin
F. 2-Amino-6-methylsulfonylnaphthalin
G. 2-Amino-6-methylnaphthalin
H. l-Amino^-cyclopentylnaphthalin
I. l-Amino-3-sulfonamidonaphthalin
J. l-Amino-4,7-diraethylnaphthalin
K. l-Amino-4-(l-naphthyl)-naphthalin.
Beispiel 11;
Die Produkte der Beispiele 3f 4, 5, 6, 7A, 7B, 7J, 7P, TW, 8A, 8F, 8H und 8J wurden v/ie in Beispiel 2 getestet und ergaben ausgezeichnete Resultate.
Beispiel 12;
Die Produkte der im folgenden genannten Beispiele werden wie das Produkt des Beispiels 1 umgesetzt, worauf das Verfahren des Beispiels 3 angeschlossen wird;
A. Beispiel 4
B. Beispiel 6
C. Beispiel 7A
D. Beispiel 7G
Ja. Beispiel 7M
I'. Beispiel 7P
-23-
3Q9834M067
- Blatt 23 -
Beispiel 13:
Die im Beispiel 12 hergestellten Methylenlaotam-Derivate werden wie iia Beispiel 2 getastet und ergaben, aussergewohnlich gute Resultate.
Beispiel 14:
Das Produkt des Beispiels 7A wird ähnlich wiö im Beispiel 2, jedoch unter Verwendung äquivalenter Mengen der folgenden N-Methylol-Verbindungen anstelle des in Beispiel 3 Verwendeten, umgesetzt:
A. N-Methylol- cf-valerolactarn
B. N-Methylol-3-morpholinon
C. li-Methyloladipimid
D. N-Methylol-E-caprolactam.
Beispiol 15 ι
Das Beispiel 14 wird unter Verwendung äquivalenter Mengen des Produktes des Beispiels 7B anstelle des Produktes des Beispiels 7A wiederholt.
Beispiel 16:
Das Beispiel 14 wird nochmals unter Verwendung eines äquivalenten Gewichtes des Produktes des Beispiels 7P anstelle des Produktes des Baispieles 7A wiederholt.
309834/1037 ~24~
- Blatt 24 -
Beispiel 17;
Das Produkt des Beispiels 1 wird weiter in einer Polyvinylchlorid-Harz-Formulierung wie folgt getestet. 0,25 °ß> des Produktes des Beispiels 1 wird durch Vermählen in eine Formulierung eingearbeitet, die aus folgenden Verbindungen besteht: 100 Teilen Polyvinylchlorid, 25 Teilen Moctylphthalat und
25 Teilen Santicizer 160 (ein im Handel erhältlicher Y/eichrnacher α er Firma Monsanto Chemical Company).
Die vermahlene Mischung wird dann in einer Carber-Presse zu" Folien mit· 0,25 mm Dicke verpresst, die dann in einem Farbfestigkeitsprüfer 500 Stunden lang dem Licht ausgesetzt werden. iJin ähnlicher Film, der keinen Absorber enthält, wird hergestellt und dem Licht ausgesetzt. Die Folie ohne Absorber zeigt nach der angegebenen Belichtung eine beträchtliche Anzahl schwarzer Flecken, während die andere Folie praktisch unverändert ist. (Farbfestigkeitsprüfer = Fadeometer)
Beispiel 18:
Das Beispiel 17 wird wiederholt, indem anstelle des Produktes des Beispiels 1 die folgenden Produkte verwendet werden:
A. Das Produkt des Beispiels 3
B. Das Produkt des Beispiels 6
C. Das Produkt des Beispiels 7V
D. Das Produkt des Beispiels 80 jS. Das Produkt des Beispiels 81.
309834/1067 BAD ORIGINAL?"
- .Blatt 25 -
Die erhaltenen Ergebnisse sind mit denen des Beispiels 17 vergleichbar.
Beispiel 19;
Das Produkt des Beispiels 1 wird verwendet, um Polyäthylen wie. folgt zu stabilisieren:
üin Polyäthylen grosser Dichte (hochmolekulares Fortiflex A-70) wird in einer Zweiwalzenmühle auf 12O0C erhitzt. Zu der erhaltenen Schmelze werden 0,25 Gewichtsprozent des Produktes des Beispiels 1 gegeben. Die geschmolzene Mischung wird 5 Minuten geknetet, abgekühlt und dann durch eine Carver-Presse bei 110 Ό ία einer 0,15 mm dicken Scheibe gepresst. ISine ähnliche Scheibe wird ohne irgendwelchen Absorber hergestellt und beide Scheiben werden in einem Parbechtheitsprüfer 100 Stunden lang belichtet. Infrarot-Μαssungen werden mit beiden Proben gemacht, um die Anwesenheit von U&rbonyl-Bildung festzustellen (welches ein Liass für den Polyäthylenabbau ist). Die Probe mit dem Absorber zeigt praktisch keine Anwesenheit von Carbonylgruppen, während die unatabilisiorte Probe eine beträchtliche Menge an Garbonylbildung zeigt.
Beispiel 20;
Das vorausgehende Beispiel wird wiederholt, jedoch werden anstelle
3Ü/.1Q67 ~2β~
- Blatt 26 -
des Produktes des Beispiels 1 die folgenden Produkte verwendet:
A. Das Produkt des Beispiels 3
B. Das Produkt des Beispiels 5
0. Das Produkt des Beispiels 6
D. Das Produkt des Beispiels I'd
i5. Das Produkt des Beispiels 8B
ϊ. Das Produkt des Beispiels 8-ώ
G. Das Produkt des Boispiels 9A
U. Das Produkt des. Beispiels 9D
1. Das Produkt des Beispiels 93? ' · J. Das Produkt des Beispiels 1OH
K. Das Produkt des Beispiels 1OK
In j ed era Beispiel zeigt das Polyäthylen mit dem Absorber eine geringere Bildung von Garbonylgruppen als die unstabilisierte Probe.
Beispiel 21;
Zu einem Polystyrol-Press pulver (Monsanto Lustrex Hi-Plow '.35), das in einem Banbury-Mischer unter Stickstoff auf 20O0C erhitzt wurde, werden 0,25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polystyrols, des Produktes des Beispiels 1 gegeben. Die Mischung wird 1 Stunde lang zu einer klaren Lösung geknetet, dann entnommen und in einer Carver-Presse bei 200°0 zu 0,15 mm dicken Scheiben
BAD OR{G|NAL
• 309834/1067 -2?-
- Blatt 27 -
verpresst. Diese Probe wird zusammen mit einer ähnlichen Probe, die keinen Stabilisator enthält, 100 Stunden lang in einem ?arbfestigkeitsprüfer dem Licht ausgesetzt. Die stabilisierte Probe zeigt keine Veränderung nach der Belichtung, während die unstabilisierte Scheibe, z.B. die die frei von Absorber ist, eine deutliche Gelbfärbung zeigt.
Die oben aufgeführten Beispiele erläutern die Herstellung verschiedener Verbindungen, die im Schutzumfang der vorliegenden Erfindung liegen und die Verwendung dieser Verbindungen, um eine grosse Anzahl organischer Materialien zu stabilisieren. Zusätzlich zu den jäaterialien, die speziell als stabilisiert beschrieben wurden, können andere organische Substanzen verwendet werden. Diese schliessen sowohl die allgemeine Klasse der Vinylpolymere, wie Polyvinylacetat, Polyvinylchloridacetat, Polyvinylbutyral Acrylatpolymere, wie Methylmethacrylat, Polyolefine zusätzlich zum Polyäthylen, wie Polypropylenj Polyamide, wie die vom Caprolactam (ITy lon 6) abgeleiteten, Ny lon-Produkte,' die durch Kondensation von dibasischen Säuren mit Polyaminen, wie Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Nylon 66) hergestellt wurden, als auch jtOlyarnide, Polyoxyalkylene, wie PoIyformaldehyd und ähnliche, Celluloseester, wie Celluloseacetat, Cellulosepropionat, Cüliulosebutyrat, Celluloseacetat-butyrat und ähnliche Verbindungen; Celluloseether, Polyurethanharze und ähnliches ein. Ausser der ötubilisierung der oben beschriebenen polymeren Materialien in
3 Π 983 U/1067
-28-
- Blatt 28 -
-d'olienform kann die Stabilisierung auch erreicht werden mit Substraten, die in Form von Formkörpern, Pasern, Filmen uöw. vorliegen. Zusätzlich können diese Materialien die üblichen Füllstoffe, Weichmachungsmittel, Pigmente, Farbstoffe und andere konventionelle Modifizierungs- und Zusatzmittel enthalten. Zusätzlich zu den harzigen Materialien, die vortrefflich durch die erfindungsgemässen Verbindungen geschützt werden, können auch andere organische Materialien, insbesondere auch solche, die dem Abbau durch UV-Licht unterliegen, geschützt werden. Von diesen Materialien werden auch öle, Fette, Papier, Wachse (natürlicher oder synthetischer Herkunft), jede Art Cellulose, Farbstoffe, Pigmente und jede Art flüssigen oder festen organischen Materials umfasst, die von UV-Licht beeinflusst werden. Weiterhin sind die Verbindungen der vorliegenden .Erfindung zusätzlich zu ihrer Verwendung zum Einarbeiten in zu schützende Substrate hervorragend geeignet zum Beschichten,Überziehen und Imprägnieren von Überflächen. Ausser als übliche Oborflächeniinprägnierungsmittel sind die Verbindungen der vorliegenden ürfindung auch sehr wirksam als Schutz für die menschliche Haut, insbesondere gegen die verbrennenden Strahlen der Sonne, und daher können die Absorber in jeder geeigneten Form auf der Haut angewendet werden, die wässrig oder nicht wässrig sein kann und die jedes gewünschte fUmbildende Material enthalten kann. Die Verwendung von Aerosol-Präparaten, die die konventionellen Treibmittel-Kombinationen enthalten, ist für diese Zwecke ausgezeichnet geeignet.
9*34/1067
-Blatt 29-
Die Menge des einzuarbeitenden Stabilisierungsmittels ist .nicht besonders kritisch. Es sollte jedoch so viel vorhanden sein, dass der gewünschte Grad der Stabilisierung' erreicht wird, Es sollte aber auch nicht mehr verwendet werden als notwendig ist, um dieses Ergebnis zu erzielen. Im allgemeinen sollten zwischen 0,01 φ und 10 fot bezogen auf den Feststoffgehalt des organischen Materials, verwendet werden, vorzugsweise jedoch ungefähr 0,5 /° bis 2 0Ja,
/ Patentanspruch:
309834/1067

Claims (2)

16950^0 - Blatt 30 - Patent an s ρ r ü c h e
1.) Praktisch farblose, UV-Licht absorbierende Verbin dung, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel
ΊΙ B
entspricht, in der
A einen Naphthalinring bedeutet, der durcn zvrei benachbarte Kohlenstoffatome mit zwei Stickstoffatomen des Triazolrings verbunden ist,und B einen Phenylrest bedeutet, der eine Hydroxygruppe in ortho-Stellung zu dem Stickstoffatom des Triazolrings und andere geoffenbarte Substituenten enthält.
2.) Verfahren zur Herstellung praktisch farbloser UV-Licht absorbierender Verbindungen der Formel
H" B
in der
A einen Naphthalinring bedeutet, der durch zwei, benachbarte Kohlenstoffatome mit zwei Stickstoffatomen des Triazolrings verbunden ist und
BAD ORIGINAL 309834/1067 L
-Blatt 31- .169.5000
B einen Phenylrest bedeutet, der eine Hydroxygruppe in ortho-Stellung zu dem Stickstoffatom des Triazolrings und andere in der Anmeldung definierte Substituenten enthält, dadurch gekennzeichnet, dass man ein ortho-Aminophenol mit einem
Aminonaphthalin in ortho-Stellung zur Aminogruppe des Naphthalinrings kuppelt, den Triazolring oxydiert und gegebenenfalls das 2'-Hydroxyphenylnaphthotriazol mit N-Methylollactam
kondensiert.
3C9834/1067
1067
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3532710A (en) * 1967-11-09 1970-10-06 Harmander Pal Singh Chawla Substituted benzofurans
US3681502A (en) * 1970-08-19 1972-08-01 Ciba Geigy Corp Diuretic and saluretic composition and method containing 5-(2-methylene-alkanoyl)-benzofuran compounds
BE787575A (fr) * 1971-08-13 1973-02-14 Hoechst Ag Derives de benzofuranne utilisables comme azureurs optiques
US4001426A (en) * 1974-10-17 1977-01-04 Smithkline Corporation Substituted benzofurans and benzothiophenes
US3983245A (en) * 1975-02-06 1976-09-28 Smithkline Corporation Certain 4-(3-azacycloalkoxy or azacycloalkylmethoxy)benzoylbenzofurans or benzothiophenes
US4082679A (en) * 1977-03-10 1978-04-04 Witco Chemical Corporation Light stabilized textile mineral oil
DE3117151C2 (de) * 1981-04-30 1985-02-14 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Stabilisiertes Chlorparaffin
US4695285A (en) * 1986-10-15 1987-09-22 Clairol Incorporated Process for coloring keratinaceous materials
EP0657577A1 (de) * 1993-12-06 1995-06-14 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von ungefärbten und gefärbten oder bedruckten Polyesterfasermaterialien
US5596106A (en) * 1994-07-15 1997-01-21 Eli Lilly And Company Cannabinoid receptor antagonists
US6703407B1 (en) 1994-09-20 2004-03-09 Eli Lilly And Company Benzofuran compounds, compositions, and methods
US7501441B1 (en) * 1994-09-20 2009-03-10 Eli Lilly And Company Naphthyl compounds, intermediates, processes, compositions, and methods
US6399634B1 (en) 1994-09-20 2002-06-04 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, compositions, and methods
US5856339A (en) * 1995-02-28 1999-01-05 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, intermediates, compositions, and methods
US5998441A (en) * 1995-02-28 1999-12-07 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, intermediates, compositions, and methods
US5510357A (en) * 1995-02-28 1996-04-23 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds as anti-estrogenic agents
US5856340A (en) 1995-02-28 1999-01-05 Eli Lilly And Company Method of treating estrogen dependent cancers
US5977093A (en) * 1995-02-28 1999-11-02 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, intermediates, compositions, and methods
US5919800A (en) * 1995-02-28 1999-07-06 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, intermediates, compositions, and methods
US5998401A (en) * 1995-02-28 1999-12-07 Eli Lilly And Company Naphthyl compounds, intermediates, compositions, and methods
CA2220991A1 (en) 1995-06-26 1997-01-16 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds
US5811421A (en) * 1995-07-31 1998-09-22 Eli Lilly And Company Naphthyl and dihydronaphthyl intermediates, compounds, compositions, and methods
US6350884B1 (en) 1996-06-25 2002-02-26 Eli Lilly And Company Acrylic and propionic acid compounds, intermediates, processes, compositions, and method
CA2206752A1 (en) 1996-07-02 1998-01-02 George Joseph Cullinan Benzothiophene compounds, intermediates, processes, and methods of use
US6713494B1 (en) 1996-08-28 2004-03-30 Eli Lilly And Company Amorphous benzothiophenes, methods of preparation and methods of use
ID19392A (id) * 1996-08-29 1998-07-09 Lilly Co Eli Senyawa naftil dan bahan pertengahan serta komposisi dan metode penggunaan
CA2214072C (en) * 1996-08-29 2006-11-14 Eli Lilly And Company Benzo [b] thiophene compounds, intermediates, processes, compositions, and methods
CA2214070C (en) * 1996-08-29 2006-03-14 Eli Lilly And Company Dihydronaphthalene and naphthalene compounds, intermediates, formulations, and methods
CA2213810C (en) * 1996-08-29 2006-06-06 Lewis Dale Pennington Benzo¬b|thiophene compounds, intermediates, processes, compositions and methods
US6599920B2 (en) 1996-08-29 2003-07-29 Eli Lilly And Company Naphthalene compounds, intermediates, formulations, and methods
CA2214919A1 (en) * 1996-09-24 1998-03-24 Kenneth Lee Hauser Benzothiophene compounds, intermediates, processes, compositions, and methods
MY118009A (en) * 1996-09-25 2004-08-30 Lilly Co Eli Process for the synthesis of benzothiophenes
CA2214196A1 (en) * 1996-09-26 1998-03-26 Eli Lilly And Company Benzo[b]indeno[2,1-d]thiophene compounds, intermediates, processes, compositions and methods
CA2214935A1 (en) * 1996-09-26 1998-03-26 Henry Uhlman Bryant Benzofluorene compounds, intermediates, compositions, and methods
CA2214929A1 (en) * 1996-09-26 1998-03-26 Charles Willis Lugar, Iii Naphthofluorene compounds, intermediates, compositions and methods
CA2215856A1 (en) * 1996-09-26 1998-03-26 Eli Lilly And Company Dihydrobenzofluorene compounds, intermediates, compositions, and methods
CA2214931A1 (en) * 1996-09-26 1998-03-26 Henry Uhlman Bryant Tetrahydrobenzo-a-fluorene compounds and method of use
CA2214922A1 (en) * 1996-09-27 1998-03-27 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, compositions, and methods
US5948796A (en) * 1996-10-10 1999-09-07 Eli Lilly And Company Benzo B!thiophene compounds, intermediates, formulations, and methods
US5958969A (en) * 1996-10-10 1999-09-28 Eli Lilly And Company Benzo b!thiophene compounds, intermediates, formulations, and methods
CA2215647A1 (en) * 1996-10-24 1998-04-24 Eli Lilly And Company Naphthyl compounds, compositions, and methods
CA2214872C (en) * 1996-10-24 2002-01-22 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds, compositions and methods
CA2216592C (en) * 1996-10-24 2006-07-18 Brian Stephen Muehl Benzothiophene compounds, intermediates, compositions, and methods
ZA982877B (en) * 1997-04-09 1999-10-04 Lilly Co Eli Treatment of central nervous system disorders with selective estrogen receptor modulators.
JP2002510289A (ja) * 1997-04-25 2002-04-02 イーライ・リリー・アンド・カンパニー Ｓｅｒｍとしての活性を持つインデン化合物
CA2236254A1 (en) * 1997-04-30 1998-10-30 David Warren Hoard Process for preparing benzo¬b|thiophenes
AU7261598A (en) * 1997-04-30 1998-11-24 Eli Lilly And Company Intermediates and a process for preparing benzo{b}thiophenes
JP2001523253A (ja) * 1997-04-30 2001-11-20 イーライ・リリー・アンド・カンパニー ベンゾ［ｂ］チオフェン類の製造のための中間体および方法
HUP0003187A3 (en) * 1997-04-30 2002-04-29 Lilly Co Eli Substituted benzothiophenes and process for preparing them
CA2231013A1 (en) * 1997-04-30 1998-10-30 Eli Lilly And Company Process for preparing benzoic acid derivative intermediates and benzothiophene pharmaceuticals
CA2287918A1 (en) * 1997-04-30 1998-11-05 John Mcneill Mcgill Iii A regioselective alkylation process for preparing substituted benzo¬b|thiophenes
US5760030A (en) * 1997-06-30 1998-06-02 Eli Lilly And Company Benzothiophene compounds and methods of use
JP2001513501A (ja) 1997-08-07 2001-09-04 イーライ・リリー・アンド・カンパニー エストロゲン阻害活性を有する１−［４−（置換アルコキシ）ベンジル］ナフタレン化合物
US6090843A (en) * 1997-08-11 2000-07-18 Eli Lilly And Company Benzothiophenes compounds which have useful pharmaceutical activity
US5908859A (en) * 1997-08-11 1999-06-01 Eli Lilly And Company Benzothiophenes for inhibiting hyperlipidemia
US6017914A (en) * 1997-09-03 2000-01-25 Eli Lilly And Company Benzo[b]thiophene compounds, intermediates, formulations, and methods
US5834488A (en) * 1997-09-19 1998-11-10 Eli Lilly And Company Dihydrobenzo B! indeno 2, 1-D! thiophene compounds, intermediates, processes, compositions and methods
ES2217583T3 (es) 1997-10-03 2004-11-01 Eli Lilly And Company Benzotiofenos.
US6060488A (en) * 1998-09-22 2000-05-09 Eli Lilly And Company Benzothiophenes for treating estrogen deficiency
US10752720B2 (en) 2017-06-26 2020-08-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable blockers of high energy light
US10526296B2 (en) 2017-06-30 2020-01-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light
US10723732B2 (en) 2017-06-30 2020-07-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US11958824B2 (en) 2019-06-28 2024-04-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
US11543683B2 (en) 2019-08-30 2023-01-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Multifocal contact lens displaying improved vision attributes

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US3769294A (en) 1973-10-30
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