DE1217383B

DE1217383B - Verwendung von substituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen zum Schützen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung

Info

Publication number: DE1217383B
Application number: DE1962G0035222
Authority: DE
Inventors: Riehen Dr. Johann Rody Basel Dr. Ernst Keller Binningen Dr. Hansjörg Heller (Schweiz)
Original assignee: J R Geigy AG Basel Schweiz; JR Geigy AG
Current assignee: J R Geigy AG Basel Schweiz; Novartis AG
Priority date: 1961-06-16
Filing date: 1962-06-15
Publication date: 1966-05-26
Also published as: SE314078B; FR1330379A; CH410968A; US3629191A; NL126589C; ES278590A1; GB991630A; AT244058B; DK109725C; NL279775A; CH494060A; US3766205A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES -007WW PATENTAMT Int. Cl.:

C07b

AUSLEGESCHRIFT

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C08g
Deutsche Kl.: 12 ο-27

G35222IVb/12o
15.Juni 1962
26. Mai 1966

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von substituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen der allgemeinen Formel I

HO

(X)„-i — Y — W

(I)

in der X ein zweiwertiges Brückenglied aus der Gruppe

— O— —S—, -SO₂N-, — SOaO-

— COO —, — CON — oder — SO₂ —

bedeutet, worin Z ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, vorzugsweise eine niedere Alkylgruppe ist und wobei X nicht mittels eines in diesen Gruppen gegebenenfalls enthaltenen N-Atoms an die Ringe A und/oder B, an den Ring B vorzugsweise mittels O, gebunden ist, Y einen zweiwertigen aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest bedeutet, in dem gegebenenfalls vorhandene Heteroatome durch mindestens 2 Kohlenstoffatome voneinander oder von in X und W vorhandenen Heteroatomen getrennt sind, W —CN, eine — CONR'R"- oder — COOR-Gruppe, worin R, R' und R" unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe sind, η und m unabhängig voneinander 1 oder 2 bedeuten und worin der Benzolkern A in den Stellungen 4, 5 und 6 durch Alkyl-, Alkoxy-, Carboxy-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamide Sulfonsäureamid- sowie Alkylsulfonylgruppen oder Halogene und der Benzolkern B in den Stellungen 3', 4' und 5' durch Kohlenwasserstoffgruppen, Alkoxygruppen oder Halogene substituiert sein kann und die Gruppierung

-T-(XK-I-Y-W]

an mindestens einer der obengenannten Stellungen 4, 5, 6, 3', 4' oder 5' gebunden ist, zum Schützen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung. Der Benzolring A kann in den Stellungen 4, 5 und 6 beispielsweise noch Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, sowie Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-, iso- oder tert.-Butyl-Verwendung von substituierten
2-(2'-Hydröxyphenyl)-benztriazolverbindungen
zum Schützen von organischen Stoffen gegen
ultraviolette Strahlung

Anmelder:

J. R. Geigy A. G., Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr. F. Zumstein, Dr. E. Assmann

und Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte,

München 2, Bräuhausstr. 4

Als Erfinder benannt:

Dr. Hansjörg Heller, Riehen;

Dr. Johann Rody, Basel;

Dr. Ernst Keller, Binningen (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 16. Juni 1961 (7099)

gruppen, Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Butoxygruppe; Carbonsäuregruppen, Carbonsäureestergruppen, namentlich Carbonsäurealkylestergruppen, wie Carbomethoxy-, Carboäthoxy-, Carbopropoxy- oder Carbobutoxygruppen, gegebenenfalls am Stickstoff aliphatisch, cycloaliphatisch, araliphatisch oder aromatisch substituierte Carbonsäureamid- oder Sulfonsäureamidgruppen, wie Carbonsäure- oder Sulfonsäureamid-, -methylamid-, -äthylamid-, -cyclohexylamid-, -benzylamid-, -phenylamid-, -dimethylamid-, -diäthylamid-, -N-methyl-N-cyclohexylamid-, -y-Methoxypropylamid-, -piperidid- oder -morpholidgruppen, sowie Alkylsulfonylgruppen, wie Methylsulfonyl- oder Äthylsulfonylgruppen, enthalten. Der Benzolring B kann in den Stellungen 3', 4' und 5' beispielsweise noch durch offene oder cyclische Kohlenwasserstoffgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, Benzyl-, Cyclohexyl- oder Phenylgruppen, Alkoxygruppen, wie Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Isopropoxy- oder n-Butoxygruppen, oder Halogene, wie Chlor oder Brom, substituiert sein.
Befindet sich die Gruppierung

)_n-I- Y-W]

im Kern A, dann ist sie vorzugsweise in 5-Stellung an den Kern A gebunden. Befindet sie sich in 3'-Stel-

609 570/586

lung des Kernes B, so ist darauf zu achten, daß keine Gruppierung wie beispielsweise die —CH₂-COOH- oder die — CH₂CH₂COOH-Gruppe vorliegt, die spontan mit der 2'-ständigen OH-Gruppe einen 5- oder 6gliedrigen Laktonring bildet.

Besonders langwellig absorbierende Benztriazolverbindungen werden erhalten, wenn azidifizierende Substituenten in 4- und/oder 5-Stellung, basifizierende Substituenten in 3'- und/oder 5'-Stellung vorhanden sind. Benztriazolverbindungen mit besonders hoher molarer Extinktion im Bereich von 330 bis 350 πΐμ werden erhalten, wenn basifizierende Substituenten in der 5- und/oder 4'-Stellung stehen. Die molare Absorption im Bereich von 300 πΐμ wird durch gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylsubstituenten in 3'-Stellung gefördert.

Beispiele basifizierender Substituenten sind AIkoxygruppen, wie die Methoxy-, Isopropoxy-, Cyclohexyloxy- und Benzyloxygruppe; Beispiele für azidifizierende Substituenten sind Alkylsulfonylgruppen, wie die Methyl- und Äthylsulfonylgruppe, Sulfonsäureamidgruppen, wie die Sulfonsäuremethyl-, -butyl- und -cyclohexylamidgruppe, sowie die Carboxylgruppe und ihre Ester oder Amide.

Wenn Y einen zweiwertigen, aliphatischen Rest vorstellt, bedeutet es vornehmlich einen Alkylenrest, wie den Methylen-, den 1,1- oder 1,2-Äthylen-, den 1,1-, 1,2 oder 1,3-Propylen-, den 1,1-, 1,2-, 1,3-, 1,4- oder 2,3-Butylenrest, ferner auch einen durch Heteroatome unterbrochenen Alkylenrest, wie z. B. den /S,/?'-Diäthylenätherrest. Stellt es einen araliphatischen Rest vor, so bedeutet es beispielsweise einen Benzylrest —C₆H₄CH₂— oder einen Phenäthylenrest— C₆H₄CH₂CH₂ —.

Ist Y ein aromatischer Rest, so bedeutet es vor allem einen Arylenrest der Benzolreihe, beispielsweise den 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylenrest.

Unter den Verbindungen der Formel (I) sind diejenigen bevorzugt, bei denen Y eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, wie die Methylen-, 1,2-Äthylen- oder 1,4-Butylengruppe, eine Phenylengruppe, wie die 1,2- oder 1,4-Phenylengruppe, eine Aralkylengruppe, wie die a,2-Benzylengruppe, oder eine durch das Schwefelatom unterbrochene Alkylengruppe mit 4 bis 6 C-Atomen, wie die

— CH₂CH₂CH₂ — S — CH₂-ojder
-CH₂-CH-CH₂-S-CH₂-CH₂-GrUPPe

CH₃

bedeutet.

Sofern R, R' und R" je einen aliphatischen Rest bedeuten, stellen sie z. B. einen Alkylrest dar, beispielsweise den Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-, see- oder tert.-Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylrest. Stellen sie einen cycloaliphatischen Rest dar, so sind sie beispielsweise ein Cyclohexylrest. Sind R, R' und R" ein araliphatischer Rest, so handelt es sich hierbei z. B. um den Benzylrest. Als aromatische Reste, die durch R, R' bzw. R" symbolisiert sind, kommen beispielsweise der Phenyl- oder der 2-, 3- oder 4-Methyl- oder der 2-, 3- oder 4-Chlorphenylrest in Betracht.

Als geeignete Verbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, seien beispielsweise die nachfolgenden genannt, wobei in dieser Aufzählung die analysenreinen Substanzen durch den Schmelzpunkt (unkorrigiert) charakterisiert werden. Rohprodukte, die durch Umfallen und Reinigung mit Tierkohle auf einen für die Applikation genügenden, aber schmelzpunktsmäßig nicht ausreichenden Reinheitsgrad gebracht worden sind, werden durch ihre spektralen Eigenschaften charakterisiert, wobei die Wellenlänge des langwelligsten Maximums (X) und die prozentuale Transmission (T) einer Lösung von mg Substanz in 100 ml Chloroform bei einer Schichtdicke von 1 cm angegeben wird. Dasselbe giltfür die physikalischen Kennzahlen in den Beispielen. Für polare Medien, wie wäßrig-alkoholische Lösungen oder Dispersionen von Polymeren, Fetten oder ölen, ζ. Β. kosmetische Präparate, sind besonders geeignet:

2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5'-/S-carboxyäthylphenyl)-benztriazol-5-sulfonsäure-

/?-hydroxyäthylamid, F. 197°C; 2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5'-₁S-carboxyäthylphenyl)-benztriazol-5-sulfonsäurebutylamid,

F. 200°C;
2-[2'-Hydroxy-3'-(o-carboxyphenylmethyl)-

5'-methylphenyl]-benztriazol, F. 21O⁰C; 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benztriazol-5-sulfonsäurecarboxymethylamid, F. 249 ⁰C

(Zersetzung);
2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5^/-/S-carboxyäthylphenyl-benztriazol-5-sulfonsäure-carboxy-

methylamid, F. 250⁰C (Zersetzung); 2-(2'-Hydroxyphenyl)-5-carboxymethoxy-

6-methylbenztriazol, 2 341πΐμ; Γ14%; 2-(2'-Hydroxy-4'-/S-carboxypropionyloxy-

phenyl)-benztriazol, Λ333ΐημ; Γ 21%; 2-(2'-Hydroxy-3'-/S-methyl-y-carboxymethylmercapto-propyl-5'-methylphenyl)-

benztriazol, F. 114° C;
2-[2'-Hydroxy-3'-₍S-methyl-y-(_/S'-carboxyäthylmercapto)-propyl-5^/-methylphenyl]- benztriazol, F. 142°C.

Für nicht polare Medien wie Polyolefine, Polystyrol Polyvinylchlorid sind besonders geeignet:

2-(2^/-Hydroxy-3'-i?-methyl-_r(/S'-carbobutoxyäthylmercapto)-propyl-5'-methylphenyl)-

benztriazol, Λ353πΐμ; Γ46%; 2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5'-ß-carbododecyl-

oxyäthylphenyl)-5-chlorbenztriazol, F. 82⁰C; 2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5'-£-carbododecyl-

oxyäthylphenyl)-5-methylbenztriazol, F. 69°C; 2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5'-/3-carbododecyloxyäthylphenyl)-5-methoxybenztriazol,

Λ348πΐμ; Γ 43%;
2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5'-/S-carbodimethylamidoäthylphenyl)-benztriazol-5-carbon-

säuredimethylamid, F. 112° C; 2-(2'-Hydroxy-3'-r5-carbobutoxybutyl-5'-me-

thylphenyO-benztriazol, λ341πΐμ; Γ 43%; 2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5^/-/S-carbobutoxyäthylphenyl)-5-carbobutoxybenztriazol,

Λ356ΐημ; Γ 44%;
2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5'-/S-carbocyclohexyloxyäthylpheny^-S-carbocyclohexyloxy- benztriazol, F. 82°C.

Die erfindungsgemäß zur Verwendung gelangenden substituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolver-

bindungen können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise durch Reduktion bzw. Oxydation von entsprechend substituierten l-Nitro-l'-hydroxyazobenzolen bzw. l-Amino-l'-hydroxy-azobenzolen. Für die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendeten Verbindungen wird hier kein Schutz beansprucht.

Die neuen substituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen der Formel I sind, je nach Substitution, farblos bis leicht gelbstichig. Besonders wertvoll sind diejenigen, die am meisten UV-Licht absorbieren. Gegenüber den Verbindungen ähnlicher Konstitution, wie sie z. B. in der deutschen Auslegeschrift 1 185 610 beschrieben sind, zeigen sie verbesserte anwendungstechnische Eigenschaften, wie z. B. Löslichkeit, Breite des Einsatzgebietes und verbesserte Sublimierechtheit.

Die erfindungsgemäß verwendeten Benztriazolverbindungen weisen ferner gegenüber den aus der schweizerischen Patentschrift 350 763 als UV-Schutzmittel bekannten Benzimidazolverbindungen eine bessere Lichtechtheit auf und schützen z. B. Polyesterharzplatten viel besser vor dem Vergilben. Auch wird in der Patentschrift 4575 des Amtes für Erfindungs- und Patentwesen in der sowjetischen Besatzungszone Deutschlands vorgeschlagen, Benzotriazol oder dessen Homologe oder C-Substitutionsprodukte zur Hitzestabilisierung von plastischen Massen aus halogenhaltigen hochmolekularen Stoffen zu verwenden. Gegenüber diesen Triazolen unterscheiden sich die erfindungsgemäß verwendeten Ver^ bindungen strukturell dadurch, daß sie in 2-Stellung des Triazolrings phenylsubstituiert sind, und zudem sind sie viel wirksamere UV-Schutzmittel, indem sie z. B. Polyesterharzplatten vor dem Vergilben besser schützen.

Die neuen Verbindungen der Formel I werden den lichtempfindlichen Trägern in geringen Mengen von 0,001 bis 5%, insbesondere in Mengen von 0,01 bis 1% des Trägermaterials einverleibt.

Freie Carbonsäuren eignen sich, besonders in Form ihrer Salze mit Aminen wie Di- und Triäthanolamin zur Stabilisierung von wäßrigen oder alkoholischen Lösungen lichtempfindlicher Materialien, wie kosmetischer Produkte. Carbonsäureester, besonders diejenigen mit höheren Alkanolen, wie die Octyl- und Decylester, eignen sich andererseits zur Stabilisierung von unpolaren Polymeren. Nitrile und Carbonsäureamide sowie die Ester mit niederen Alkanolen eignen sich für Substrate mit mittlerer Polarität.

Als Trägermaterialien für die neuen Verbindungen der Formel I kommen in erster Linie Polymere in Frage, vor allem vollsynthetische Polymere, z. B. Additionspolymere, insbesondere Polymere von Verbindungen mit äthylenischen Doppelbindungen, wie z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polymere von Styrol, Polymere von Dienen sowie deren Copolymere, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylverbindungen, insbesondere Polymethylmethacrylat oder Polyacrylnitril, ferner Kondensationspolymere wie Polyester, z. B. Polyäthylenglykoltherephthalate, oder Polyamide, z. B. Polycaprolactam, oder auch gemischte Polymere, wie z. B. Polyesterharze, d. h. Addhionscopolymere von Olefinen wie Styrol oder Methylmethacrylat und ungesättigten Polyestern; ferner natürliche Polymere oder deren synthetische Modifikationen, wie z. B. Cellulose, Celluloseester und -äther und Proteine.

Das Molekulargewicht der obengenannten Polymeren spielt eine untergeordnete Rolle, solange es innerhalb der für die charakteristischen mechanischen Eigenschaften der betreffenden Polymeren notwendigen Grenzwerte liegt. Es kann, je nach Polymeren, zwischen 1000 bis mehreren Millionen betragen. Das Einverleiben der neuen substituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen in diese Polymere geschieht — je nach Art der Polymere — durch Einarbeiten von mindestens einer dieser Verbindungen und gegebenenfalls weiterer Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Antioxydantien, Hitzestabilisatoren und Pigmente, in die Schmelze nach den in der Technik üblichen Methoden vor oder während der Formgebung, bzw. durch Auflösen in dem entsprechenden Monomeren vor der Polymerisation, vorausgesetzt, daß sie nicht mit den Monomeren reagieren, bzw. durch Auflösen des. Polymeren und der Zusätze in Lösungsmitteln und nachträglichem Verdunsten der letzteren. Die neuen substituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen können auch aus Bädern, z. B. aus wäßrigen Dispersionen, auf Filme oder Fäden aufgezogen werden oder als neutrale Lösungen den zu schützenden flüssigen

25' Substraten direkt beigemischt werden.

Die lichtempfindlichen Materialien können vor der schädlichen Einwirkung von Licht auch dadurch geschützt werden, daß man sie mit einer mindestens eine definitionsgemäße Verbindung der Formel I enthaltenden Schutzschicht, z. B. einem Lack, anstreicht oder daß man sie mit solche Lichtschutzmittel enthaltenden — zweckmäßig filmartigen — Gebilden abdeckt. In diesen beiden Fällen ist die Menge der zugesetzten Lichtschutzmittel vorteilhaft 10 bis 30% (bezogen auf das Schutzschichtmaterial) für Schutzschichten von weniger als 0,01 mm Dicke und 1 bis 10% für Schutzschichten von 0,01 bis 0,1 mm Dicke. Je farbloser die Lichtschutzmittel, desto wertvoller sind sie, da sie dann den Endprodukten keine Gelbfärbung vermitteln.

In unpolaren Polymeren sind diejenigen Benztriazolverbindungen besonders geeignet, die selbst möglichst wenige polare Gruppen, wie sekundäre Carbonsäure bzw. Sulfonsäureamidgruppierungen, enthalten. In diesem Falle sind im allgemeinen tiefschmelzende Produkte wegen ihrer Löslichkeit bevorzugt.

Bei gewissen Verwendungsarten, besonders wenn warme Schnitzel Polymerer mit Schutzstoffen gepudert werden, sind Produkte, die über der Erweichungstemperatur der betreffenden Polymeren schmelzen und trotzdem im geschmolzenen Polymeren genügend löslich sind, besonders geeignet.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin bedeuten, sofern nichts anderes vermerkt ist, die Teile Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie Kilogramm zu Liter.

Beispiel 1

100 Teile Polyäthylen-Pulver (DFD 4400 der Firma Union Carbide International Chemical Company) werden mit 0,25 Teilen einer der nachfolgend aufgeführten Verbindungen gemischt und die Mischung mittels eines Extruders zu einer Blasfolie von etwa 0,06 mm Dicke verarbeitet. Abschnitte dieses Filmes, der UV-Licht absorbiert, wurden

während 250 Stunden im Fadeometer belichtet. Der Gehalt des Filmes an Lichtschutzmittel wurde vor und nach der Belichtung spektrophotometrisch bestimmt. Der Verlust betrug bei den erfindungsgemäß

verwendbaren Verbindungen etwa 10%. Bei Verwendung anderer Lichtschutzmittel wurden die in der Tabelle angegebenen Verluste, die bei der Belichtung entstehen, ermittelt.

Nr.	Verbindung	Verlust nach 250 Fadeometerstunden
	Vergleichsverbindungen ohne die Carbonsäurederivatgruppe
1	2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benztriazol	720/q
2	2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-butylphenyl)-benztriazol	500/0
3	2-(2'-Hydroxy-5'-chlorphenyl)-benztriazol	500/0
4	2-(2'-Hydroxy-3^/-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-benztriazol	330/0
5	2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenztriazol	40%
	Erfindungsgemäß verwendbare Verbindungen
6	2-(2'-Hydroxy-5'-j5-carbodecyloxyäthylphenyl)-benztriazol, F. 72°C	9%
7	2-(2'-Hydroxy-5'-^-carbobutoxyäthylphenyl)-benztriazol, F. 92°C	12%
8	2-(2'-Hydroxy-5'-j9-carbo-/S'-äthylhexyloxyäthylphenyl)-benztriazol, F. 51 ° C	8%
9	2-(2^/-Hydroxy-5'-ß-carbocyclohexyloxyäthylphenyi)-benztriazol, F. 101 ° C	10%
10	2-(2'-Hydroxy-3'-o-carbobutoxyphenylmethyl-5^/-methyl-phenyl)-	9%
	benztriazol, F. 73° C

Wie aus der Tabelle ersichtlich ist, tritt bei den Verbindungen der vorliegenden Erfindung gegenüber vorbekannten UV-Absorbern ein wesentlich geringerer Verlust bei der Belichtung ein. Dieser Unterschied ist vermutlich auf die Verbesserung der Sublimationsechtheit der erfindungsgemäßen Lichtschutzmittel gegenüber den Vergleichssubstanzen zurückzuführen. Wurde nämlich die Folie, enthaltend die Verbindung 1 der Tabelle, zwischen zwei Quarzplatten eingekittet und in gleicher Weise belichtet, so trat unter diesen Bedingungen ebenfalls nur ein Verlust von 10% auf. Diese Verbesserung der Sublimationsbeständigkeit zeigt sich deutlich beim Verspinnen von Polypropylenfasern. Bei Verwendung von Verbindungen 1 der Tabelle findet eine Sublimation statt, die sich in der Bildung von »Kristallbärten« an den kalten Teilen der Spinnmaschine bemerkbar macht. Bei Verwendung der Verbindungen 6 bis 10 der Tabelle ist hingegen keine solche Störung zu beobachten.

Beispiel 2

Celluloseacetatfilme wurden hergestellt, indem eine Lösung, bestehend aus 150 Teilen Acetylcellulose (2¹Iz Acetat), 20 Teilen Dibutylphthalat, 825 Teilen Aceton und 0,5 Teilen der Verbindung 2-(2'-Hydroxy-3',5'-dimethylphenyl)-5-j3-carbäthoxyäthylmercaptobenztriazol, F. 87⁰C, auf Glas gezogen wurde. Abschnitte dieser Filme wurden während 1000 Stunden im Fadeometer belichtet und ihre Lichtabsorption bei 365 πΐμ vor und nach der Belichtung gemessen. Die Transmission vor der Belichtung betrug 10% und nach der Belichtung 12%. Der durch die Belichtung eingetretene Gehaltsverlust an UV-Absorber beträgt nur 9%. Die so belichtete Folie zeigt die Versprödungserscheinungen, die bei Filmen gleicher Zusammensetzung, aber ohne Lichtschutzmittel festgestellt werden, nicht.

In analoger Weise können lichtechte UV-absorbierende Filme aus anderen in Aceton löslichen Celluloseestern hergestellt werden.

Beispiel 3

100 Teile eines handelsüblichen flüssigen PoIyesterharzes (IC-312 der Firma Interchem. Corp. N. Y.) werden nach der Beimischung von 0,2 Teilen der Verbindung der Formel

CH₂ — CH₂ — COOC4H9

(C₂Hs)₂NSO₂

Λ360πΐμ,Γ51%

und 1 Teil Benzoylperoxyd zwischen zwei Glasplatten als Form bei 80° gehärtet. Die entstandenen, 2 mm dicken Polyesterharzplatten absorbieren praktisch alles UV-Licht der Wellenlängen unterhalb 360 πΐμ und sind gegen Vergilbung weitgehend stabilisiert; gegenüber einer sonst gleichen Platte, aber ohne Lichtschutzmittel, werden nur 14% des bei

500stündiger Fadeometerbelichtung bei 420 πΐμ auftretenden Transmissionsverlustes festgestellt.

Beispiel 4

Eine Mischung, bestehend aus 65 Teilen Polyvinylchlorid, 32 Teilen Dioctylphthalat, 2 Teilen Bariumcadmiumlaurat und 1 Teil 2-(2'-Hydroxy-5'-^-carbobutylamidoäthylphenyl)-benztriazol, F. 174°, wird

auf dem Zweiwalzenstuhl bei 150° zu einer Folie ausgezogen. Die Folie absorbiert das UV-Licht und ist gleichzeitig gegen Lichtschädigung geschützt. Nach Stunden Fadeometerbelichtung war sie noch völlig unverändert, während eine Folie analoger Zusammensetzung, jedoch ohne UV-Absorber bereits nach 500 Stunden braune Flecken aufwies.

Beispiel 5

100 Teile Methylmethacrylat, 0,1 Teil 2-(2'-Hydroxy - 5' - β - carbobutoxyäthylphenyl) - benztriazol, F. 92°, und 0,2 Teile Lauroylperoxyd als Polymerisationsbeschleuniger werden gemischt und bei 70° in

10

einer Glasform zu einer Platte von 4 mm Stärke polymerisiert. Die Platte wurde während 1000 Stunden im Fadeometer belichtet und die Transmission bei 360 πΐμ gemessen; diese beträgt weniger als 1% und unterscheidet sich nicht vom Anfangswert. Die Platte zeigte weder eine Gelbfärbung noch Oberflächenrisse. Dieses Material kann deshalb als lichtstabiles UV-Filter verwendet werden.

Claims

Patentanspruch:

Verwendung von substituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen der allgemeinen Formel

-N

HO

(X)«-i —Y —W

in der X ein zweiwertiges Brückenglied aus der Gruppe

— O—, —S—, -SO₂-N-, -SO₂O-

- COO —, — CON — oder
Z

SO₂

30

bedeutet, worin Z ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe ist und wobei X nicht mittels eines in diesen Gruppen gegebenenfalls enthaltenden N-Atoms an die Ringe A und/oder B gebunden ist, Y einen zweiwertigen aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest bedeutet, in dem gegebenenfalls vorhandene Heteroatome durch mindestens zwei Kohlenstoffatome voneinander oder von in X und W vorhandenen Heteroatomen getrennt sind, W die Nitrilgruppe, eine — CONR'R"- oder eine — COOR-Gruppe bedeutet, worin R', R" und R unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe .und η und m unabhängig voneinander 1 oder 2 bedeuten und worin der Benzolkern A in den Stellungen 4, 5 und 6 durch Alkyl-, Alkoxy-, Carboxy-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäureamidsowie Alkylsulfonylgruppen oder Halogen und der Benzolkern B in den Stellungen 3', 4' und 5' durch Kohlenwasserstoffgruppen, Alkoxygruppen oder Halogenatome substituiert sein kann und die Gruppierung

-F(X)_n-I-Y-W]

in mindestens einer der obengenannten Stellungen 4, 5, 6, 3', 4' oder 5' gebunden ist, zum Schützen von organischen Stoffen gegen ultraviolette Strahlung.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Schweizerische Patentschrift Nr. 350 763;
Patentschrift Nr. 4575 des Amtes für Erfindungsund Patentwesen in der sowjetischen Besatzungszone Deutschlands.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind ein Versuchsbericht (fünf Seiten) und zwölf Kurven tafeln

ausgelegt worden.

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