DE1617696C3 - Lacke und Wasserwell-Lotionen für Haare - Google Patents

Lacke und Wasserwell-Lotionen für Haare

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Description

R' R" COOH COOR1
-CH-C-CH CH-
R' R" COOH COOR,
R"'
R'
R" COOH CONR3
worin R' und R", die gleich oder verschieden sein können, einen Niedrigalkylrest, einen Phenylrest oder einen Niedrigalkoxyrest, R'" Wasserstoff, die Gruppe — OCOCH3, -C=N oder COOCH3 und η eine ganze Zahl, R1 einen Niedrigalkylrest, R2 den Rest eines eine Hydroxylfunktion besitzenden Farbstoffes, R3 den Rest eines eine primäre oder sekundäre an den Kern oder außerhalb desselben gebundene Aminfunktion besitzenden Farbstoffes und p, q sowie r ganze Zahlen bedeuten, wobei entweder q oder r O sein kann, sowie gegebenenfalls in der Kosmetik üblichen Zusätzen bestehen.
2. Lacke und Wasserwell-Lotionen für Haare gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als in der Kosmetik übliche Zusätze ungefärbte Polymere enthalten.
3. Haarlack in Aerosolform nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einer alkoholischen Lösung von 2 bis 20 Gewichtsprozent wenigstens eines gefärbten Copolymeren gemäß Anspruch 1 und einem unter Druck verflüssigten Treibgas, vorliegend in einer das zweibis dreifache der Menge der Lösung ausmachenden Menge, besteht.
4. Wasserwell-Lotion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer 0,5 bis 6 Gewichtsprozent wenigstens eines gefärbten Copolymeren gemäß Anspruch 1 oder einem Gemisch solcher mit anderen ungefärbten Copolymeren enthaltenden Lösung in 20- bis 50%igem Alkohol besteht.
Die vorliegende Erfindung betrifft Lacke und Wasserwell-Lotionen für Haare.
Als Lacke oder Wasserwell-Lotionen für Haare werden alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösungen natürlicher oder synthetischer Harze allgemein verwendet. Fast alle diese Lacke oder Lotionen sind transparent und haben den Zweck, die Haare zu fixieren, wobei diesen gleichzeitig gewisse Eigenschaften verliehen werden, ohne daß eine Änderung der Haarfarbe oder auch nur der Farbnuance der Haare angestrebt wird.
Es wurden aber auch schon Lacke oder Wasserwell-Lotionen vorgeschlagen, mit welchen auch die Farbe der Haare verändert werden kann.
So wurde versucht, in die für die Erzeugung dieser Lacke oder Lotionen verwendeten Harzlösungen in diesen lösliche Farbstoffe einzuführen. Diese Versuche brachten aber kein zufriedenstellendes Ergebnis, weil der Farbstoff vom Harz nicht genügend gebunden wird, so daß die behandelten Haare den schwerwiegenden Nachteil haben, auf die mit ihnen in Berührung kommende Haut, auf die Hände der Benutzer sowie auf Wäsche und Kleider abzufärben.
Um diesen Nachteil zu vermeiden, wurden Lacke oder Wasserwell-Lotionen mit Hilfe von gefärbten Polymeren hergestellt, die entweder durch Copolymerisation eines Monomeren, das mit Farbstoffen gefärbt ist, die diesem eine dauerhafte Färbung verleihen, und ungefärbter Monomerer oder durch chemische Fixierung von Farbstoffen der genannten Art auf einem bereits polymerisierten Harz, erhalten werden.
Insbesondere wurden schon gefärbte Polymere verwendet, die Amidfunktionen besitzen, deren azotierter Teil von Farbstoffgruppen gebildet wird, die aus aromatischen Diaminen bestehen.
Aber auch solche gefärbte Polymere konnten für die Herstellung von Lacken oder Wasserwell-Lotionen nicht allgemein verwendet werden, weil sie ebenfalls Nachteile aufweisen. Vor allem kommt es vor, daß mit der Fixierung der Farbstoffe auf dem Harz oder auf dem für die Herstellung des Harzes bestimmten Monomeren eine Abschwächung oder unerwünschte Änderung der Farbnuance hervorgerufen wird.
Die bisher verwendeten gefärbten Harze weisen kosmetische Eigenschaften auf, die im Vergleich zu den weitaus günstigeren Eigenschaften der bekannten farblosen Harze unzureichend sind.
Es ist bekannt, daß die für Lacke und Wasserwell-Lotionen verwendeten Harze einander widersprechende und daher nur schwer vereinbare Eigenschaften aufweisen sollen. Vor allem sollen die verwendeten Harze einerseits in konzentriertem oder verdünntem Alkohol löslich sein, so daß sie auf die Haare aufgetragen und andererseits durch einfaches Waschen leicht wieder entfernt werden können. Außerdem sollen sie eine vorzügliche Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit besitzen, so daß die Frisur nicht verklebt und dadurch ein unästhetisches Aussehen erhält. Weiterhin sollen die Harze transparent und dauerhaft sein.und den Haaren erhöhten Glanz verleihen. Sie sollen sich auch durch einfaches Bürsten der Haare leicht entfernen lassen, ohne daß sie aber bei Beanspruchungen, denen eine Frisur normalerweise ausgesetzt ist, abschuppen oder ihre Wirkung einbüßen.
Außerdem ist auch bekannt, Alkohole mit Polymeren zu kondensieren, die für die Herstellung un-
gefärbter Haarlacke durch Copolymerisation von Maleinsäureanhydrid und einem ungesättigten Monomeren erhalten wurden.
Ebenfalls bekannt ist, daß Farbstoffe zur Herstellung gefärbter Pigmente mit solchen Polymeren kondensiert werden, die besonders auf dem Gebiete der Farbphotographie verwendbar sind.
Es war jedoch bisher nicht möglich, in der Kosmetik verwendbare, gefärbte Polymere aus einer Mischung solcher ungefärbter Harze mit für die Farbphotographie verwendbaren gefärbten Polymeren herzustellen, denn die Mischung dieser beiden Polymeren ist in alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen, wie sie in der Kosmetik verwendet werden, nicht löslich,und zwar auch nicht bei einem verhältnismäßig geringen Gehalt an gefärbten Polymeren.
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 162 509 sind bereits farbige Haarlacke und Haarfestlegemittel bekannt, die farbige Polymerisate enthalten, an die der Farbstoff mittels reaktionsfähiger Gruppen, insbe
R'"
CH-C-CH — CH-
R' R" COOH COOR1
R'"
sondere durch Kondensationsreaktionen chemisch gebunden ist oder in die ein copolymerisierbarer Farbstoff durch Copolymerisation eingebaut ist. Tatsächlich beschrieben sind in der genannten deutschen Auslegeschrift jedoch lediglich gefärbte Polymerisate, die durch Polymerisation eines ungesättigten Monomeren und eines Farbstoffes mit einer äthylenisch ungesättigten Gruppe oder durch eine Kondensationsreaktion zwischen Farbstoffen mit N-Methylolgruppen und einem ungefärbten Polymerisat mit reaktionsfähigen Amidgruppen erhalten worden sind. Die Herstellung dieser beiden Typen von gefärbten Polymerisaten ist in der britischen Patentschrift 877 402 und in der belgischen Patentschrift 621 312 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Lacke und Wasserwell-Lotionen für Haare zeichnen sich demgegenüber dadurch aus, daß sie aus einer wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Lösung wenigstens eines gefärbten Copolymeren der allgemeinen Formel
R'"
CH — C — CH CH
R' R" COOH CONR3
_R' R" COOH COOR2
worin R' und R", die gleich oder verschieden sein können, einen Niedrigalkylrest, einen Phenylrest oder einen Niedrigalkoxyrest, R'" Wasserstoff, die Gruppe — OCOCH3, -C = N oder COOCH3 und η eine ganze Zahl, R1 einen Niedrigalkylrest, R2 den Rest eines eine Hydroxylfunktion besitzenden Farbstoffes, R3 den Rest eines eine primäre oder sekundäre an den Kern oder außerhalb desselben gebundene Aminfunktion besitzenden Farbstoffes und p, q sowie r ganze Zahlen bedeuten, wobei entweder q oder r O sein kann, sowie gegebenenfalls in der Kosmetik üblichen Zusätzen bestehen. Als Niedrigalkylreste R1 kommen beispielsweise die Gruppen CH3, C2H5 oder C4H9 in Frage.
Vergleichsversuche haben gezeigt, daß gemäß der Lehre der vorliegenden Erfindung Wasserwellungen erzielbar sind, die gemäß dem Stand der Technik der deutschen Auslegeschrift 1 162 509 erreichbaren Wasserwellungen deutlich überlegen sind. Außerdem besitzen die erfindungsgemäß eingesetzten gefärbten Copolymeren gegenüber den farbigen Polymerisaten gemäß der genannten deutschen Auslegeschrift den weiteren Vorteil, in Alkohol weit besser löslich zu sein, was für kosmetische Anwendungen höchst erwünscht ist.
Zur Herstellung von Lacken und. Wasserwell-Lotionen für Haare gemäß vorliegender Erfindung können die gefärbten Copolymeren mit ungefärbten Polymeren, wie Polyvinylpyrrolidon oder mit Copolymeren, wie Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat, Vinylacetat/ungesättigte carbocyclische Säure, Halbester der Copolymeren Maleinsäureanhydrid/Alkylvinyläther, gemischt werden. Die Mengenverhältnisse richten sich nach der Intensität der gewünschten Färbung.
Die Lacke und Wasserwell-Lotionen für Haare gemäß der Erfindung können auch alle in der Kosmetik gebräuchlichen Zusätze, wie z. B. Plastifizierungsmittel oder Riechstoffe enthalten.
Um Lack-Aerosole gemäß der Erfindung zu erhalten, kann z. B. zuerst eine 2- bis 20% ige alkoholische Lösung des erfindungsgemäßen gefärbten Copolymeren oder eine Mischung dieses gefärbten Copolymeren mit einem anderen kosmetisch anwendbaren Harz hergestellt werden. Dieser Lösung wird ein unter Druck verflüssigtes Treibmittel, wie z. B. ein oder mehrere halogenierte Kohlenwasserstoffe, beispielsweise in einer das zwei- bis dreifache der Menge der Lösung zugesetzt.
Eine Wasserwell-Lotion gemäß der Erfindung kann durch Mischen eines z. B. 20- bis 50%igen Alkohols mit etwa 0,5 bis 6 Gewichtsprozent eines gefärbten Copolymeren oder einer Mischung gefärbter Copolymerer mit anderen ungefärbten Copolymeren erhalten werden.
Die mit gefärbten Copolymeren hergestellten Lacke oder Wasserwell-Lotionen zeigen die gleichen kosmetischen Eigenschaften wie die mit Hilfe ungefärbter Harze der gleichen Zusammensetzung hergestellten Lacke und Wasserwell-Lotionen. Die Färbung der Harze ermöglicht es außerdem den Haaren eine bestimmte Farbnuance zu geben, ohne daß die anderen Eigenschaften des kosmetischen Erzeugnisses irgendwie beeinträchtigt werden.
Durchgeführte Versuche haben gezeigt, daß die gefärbten Copolymeren gemäß der Erfindung nach dem Aufbringen auf die Haare durch Reiben mit der Haut oder mit der Wäsche auf diese nicht abfärben.
überdies können sie durch Waschen oder Bürsten der Haare vollständig und sehr leicht entfernt werden.
Dadurch wird es möglich, den Haaren je nach Wunsch
• für kürzere oder längere Zeit eine bestimmte Nuance zu verleihen.
Die gefärbten Copolymeren gemäß der eingangs angegebenen Formel können in der Weise erhalten werden, daß wenigstens ein Alkohol und wenigstens ein eine Hydroxylfunktion und bzw. oder eine primäre oder sekundäre, an den Kern oder außerhalb desselben gebundene Aminfunktion besitzender Farbstoff mit einem durch Copolymerisation äquimolekularer Mengen von Maleinsäureanhydrid und einem ungesättigten
Monomeren erhältliches Polymerisat der allgemeinen Formel
R'"
—CH-C-CH-R' R" CO
CH-CO
worin R', R", R'" und η die obige Bedeutung haben, in der Wärme und in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Dioxan oder Ketone, kondensiert und das so gewonnene Produkt gegebenenfalls anschließend mit einer anorganischen oder organischen Base neutralisiert wird.
Als zur Ausführung des Verfahrens geeignete Polymerisate der vorstehend genannten Formel seien beispielsweise genannt: Maleinsäureanhydrid/Vinylalkyläther, Maleinsäureanhydrid/Äthylen, Maleinsäureanhydrid/Vinylacetat, Maleinsäureanhydrid/Alkylacrylat oder -methacrylat, sowie Maleinsäureanhydrid/Acrylnitril.
Als Farbstoffe mit einer Hydroxyl- oder einer primären bzw. sekundären Aminfunktion können erfindungsgemäß beispielsweise verwendet werden: Azo-, Anthrachinon-, Azin-, Aminotriphenylmethanfarbstoffe und von Nitro-p-phenylendiamin abgeleitete Farbstoffe.
Mit Hilfe solcher Farbstoffe können beliebige Färbungen erzielt werden, z. B. blaue, violette, rote, braune oder gelbe.
Um eine gewünschte Nuance zu erhalten, können mehrere verschieden gefärbte Polymere gemischt werden. Es kann aber auch ein die gewünschte Farbnuance besitzendes Polymeres direkt erhalten werden, wenn mit dem ungefärbten Copolymeren eine geeignete Mischung verschiedener Farbstoffe kondensiert wird.
Die Eigenschaften der so erhältlichen gefärbten Polymeren hängen einerseits von der Auswahl des mit dem ungefärbten Polymeren zu kondensierenden Alkohols und andererseits vom Mengenverhältnis Farbstoff zu Alkohol ab, die mit diesen Copolymeren kondensiert werden.
Zur Herstellung der gefärbten Harze werden gemäß der Erfindung im allgemeinen 80 bis 95% Alkohol und 20 bis 5% Farbstoffe, beides bezogen auf die Anhydridfunktion des Ausgangspolymeren, verwendet. Durch Neutralisation der Halbester oder der gemischten Halbester-Halbamide, aus welchen die obenerwähnten gefärbten Copolymeren bestehen, mit anorganischen oder organischen Basen, werden sie in konzentriertem oder verdünntem Alkohol gut löslich, was für ihre Verwendbarkeit als kosmetische Harze in Form von Aerosol oder Lösungen unentbehrlich ist.
Die Reihenfolge, mit der die Kondensation der verschiedenen Komponenten mit dem Copolymeren durchgeführt wird, kann sehr verschieden sein. Zum Beispiel kann zuerst der Farbstoff und dann der Alkohol mit dem Copolymeren kondensiert werden; es kann aber auch zuerst ein Teil des Alkohols, dann der Farbstoff und schließlich der Rest des Alkohols oder auch der Alkohol und der Farbstoff gleichzeitig mit dem ungefärbten Copolymeren kondensiert werden. Das gefärbte Copolymere wird dann durch Fällung abgetrennt und durch Bestimmung seiner Amidester- oder Amidfunktionen charakterisiert.
Es wurde festgestellt, daß die Kondensation des Farbstoffes mit dem Copolymeren zu keiner Änderung der kosmetischen Eigenschaften des ungefärbten Copolymeren führt, im Vergleich zu jenem Produkt, das durch Kondensation des gleichen Alkohols mit dem gleichen Copolymeren, jedoch in Abwesenheit eines Farbstoffes, erhalten wird.
Ein solches Ergebnis ist a priori überraschend, da die gefärbten Copolymeren, die durch Kondensation mit einem gleichartigen Farbstoff allein erhalten werden, unlösliche gefärbte Harze ergeben, die, wenn sie einem durch Kondensation mit einem Alkohol allein erhaltenen ungefärbten Harz auch nur in geringer Menge beigemischt werden, dieses für jede kosmetische Verwendung unbrauchbar machen.
Zur näheren Erläuterung der Erfindung wird diese nachstehend an Hand einiger Ausführungsbeispiele näher beschrieben, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Beispiel 1
Für die Erzeugung eines gefärbten Haarlackes als Aerosol wird gemäß der Erfindung vorerst folgende Lösung hergestellt: durch Kondensation des Co-
NHCH3 polymeren Maleinsäureanhydrid/ Methy Ivinyläther mit n-Butylalkohol gewonnener Copolymer gemischter Halbester und dem Farbstoff der Formel
NHCH7CH7OH Ig
Copolymeres Vinylacetat—Crotonsäure 7 g
2-Amino-2-methyl-propanol 1,28 g
Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 g
25 g dieser Lösung werden in einem Aerosol-Druck- 65 so entsteht eine nachtblaue Nuance. Das Mittel läßt
gefäß mit 47 g Trichlormonofluormethan und mit sich durch Bürsten entfernen; es färbt aber nicht auf
28 g Trifiuordichlormethan gemischt. Kopfkissen oder Wäsche ab.
Wird diese Mischung auf dunkle Haare aufgesprüht,
Beispiel 2
Für die Erzeugung eines gefärbten Haarlackes als Aerosol wird gemäß der Erfindung vorerst folgende Lösung hergestellt: durch Kondensation des Copolymeren Maleinsäureanhydrid/Methylvinyläther mit n-Butylalkohol gewonnener Copolymer gemischter Halbester und dem Farbstoff der Formel
O,N
-N
Diese Lösung wird nach dem Waschen auf feuchte, nußbraune Haare aufgebracht Die Hände des Haarbehandlers werden dabei nicht gefärbt.
Nach dem Wellenlegen der Haare und dem üblichen Trocknen wird eine sehr leuchtende kupferfarbige Nuance erhalten, die beim Reiben mit einem weißen Handtuch nicht abfärbt.
Beispiel 4
Für die Herstellung von Wasserwellen gemäß der Erfindung wird folgende Lösung hergestellt: durch Kondensation des Copolymeren Maleinsäureanhydrid/Methylvinyläther mit n-Butylalkohol gewonnener Copolymer gemischter Halbester mit dem Farbstoff der Formeln
CH2CH2OH
Copolymeres Vinylacetat—Crotonsäure 7 g
2-Amino-2-methyl-propanol 1,28 g
Mit Äthylalkohol auffüllen auf 100 g
28 g dieser Lösung werden in einem Aerosol-Druckgefäß mit 47 g Trichlormonofluormethan und 28 g Trifluordichlormethan gemischt. Durch Zerstäuben dieser Lösung auf nußbraune Haare wird eine leuchtend kupferfarbige Nuance erhalten. Der Lack läßt sich von den Haaren durch Bürsten entfernen, färbt aber nicht auf Kopfkissen und Wäsche ab.
B e i s ρ i e 1 3
Für die Erzeugung von Wasserwellen wird gemäß der Erfindung vorerst folgende Lösung hergestellt: durch. Kondensation des Copolymeren Maleinsäureanhydrid/Methylvinyläther mit n-Butylalkohol gewonnener Copolymer gemischter Halbester und dem Farbstoff der Formel
(2) O NHCH3
O NHCH7CH, OH
0,36 g
O,N
(3) CH3 CH2-CH2OH
NO,
NHCH,
1,4 g
-N
CH2CH2OH 2 g
2-Amino-2-methyl-propanol 0,72 g
Äthylalkohol 50 cm3
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
2-Amino-2-methyl-propanol bis zur
Erreichung eines pH-Wertes von 7
Äthylalkohol 50 cm3
Mit Wasser auffüllen auf 100 cm3
Diese Lösung wird nach dem Waschen auf angefeuchtete blonde Haare aufgebracht. Die Hände des Haarbehandlers werden dabei nicht gefärbt.
Nach dem Wellenlegen der Haare und dem üblichen Trocknen wird eine aschgrau deutlich malvenfarbige Nuance erhalten, die weder auf Wäsche noch auf Bürsten oder Kopfkissen abfärbt.
309 530/463

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Lacke und Wasserwell-Lotionen für Haare, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Lösung wenigstens eines gefärbten Copolymeren der allgemeinen Formel
R'".
CH- C-CH — CH-
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