CH499322A

CH499322A - Composition cosmétique pour cheveux

Info

Publication number: CH499322A
Application number: CH1274466A
Authority: CH
Inventors: Kalopissis Gregoire
Original assignee: Oreal
Priority date: 1965-09-06
Filing date: 1966-09-02
Publication date: 1970-11-30
Also published as: DE1617696A1; LU49441A1; BE684233A; NL6610514A; CH470432A; AT274353B; DE1645087A1; DE1617696C3; GB1133881A; DE1617696B2; AT276637B; DE1645087C3; DE1645087B2

Description


  
 



  Composition cosmétique pour cheveux
 On connaît   l'utiliSation    dans les laques et les lotions de mise en plis pour cheveux, de résines naturelles ou synthétiques, mises en solutions alcooliques ou hydroalcooliques. La plupart des laques ou lotions de mise en plis de ce type utilisées jusqu'à présent sont transparentes, leur rôle étant d'assurer la fixation du cheveu tout en lui conférant certaines qualités sans que   l'on    cherche toutefois à modifier la coloration ou même la nuance des cheveux.



   On a cependant déjà proposé d'utiliser des laques ou lotions de mise en plis pour modifier la couleur des cheveux.



   On a essayé tout d'abord d'introduire des colorants solubles dans les solutions de résines qui servent à la préparation de ces laques ou de ces lotions, mais les résultats n'ont pas été satisfaisants, car le colorant n'est pas retenu par la résine et les cheveux ainsi traités présentent l'inconvénient grave de tacher la peau, les mains des utilisateurs, le linge ou les vêtements entrant en contact avec eux.



   Pour pallier cet inconvénient, on a également proposé de réaliser des laques ou des lotions de mise en plis pour cheveux à l'aide de polymères colorés, obtenus soit par copolymérisation d'un monomère coloré et de monomères incolores, soit encore en fixant chimiquement sur une résine des colorants susceptibles de leur conférer une coloration durable.



   En particulier, la société titulaire a déjà proposé de réaliser des polymères colorés comportant des fonctions amides dont la partie azotée est formée par des groupements de colorants constitués par des diamines aromatiques.



   Toutefois, de tels polymères colorés n'ont pas pu être couramment utilisés pour la réalisation de laques ou de lotions de mise en plis, car ils présentent des inconvénients.



   Tout d'abord, la fixation du colorant sur la résine ou sur le monomère qui sert à constituer la résine provoque un affaiblissement ou une modification indésirable de la nuance du colorant.



   Mais surtout, les diverses résines colorées proposées jusqu'à ce jour présentent des qualités cosmétiques qui ont été jugées insuffisantes, compte tenu des qualités particulièrement élevées des résines incolores actuellement connues.



   On sait en effet que les résines utilisées pour les laques ou les lotions de mise en plis pour cheveux doivent présenter des qualités contradictoires et à priori difficilement conciliables.



   Tout d'abord, les résines utilisées doivent etre solubles en milieu alcoolique ou hydroalcoolique, de manière à pouvoir être appliquées et doivent être facilement éliminables à l'aide d'un shampooing. Par contre, elles doivent avoir une excellente résistance à l'humidité, de manière à ne pas conférer à la chevelure un aspect poisseux inesthétique.



      De plus, ces résines doivent présenter une bonne transparence et une dureté satisfaisante, de manière à    donner du brillant à la chevelure. Elles doivent aussi pouvoir s'éliminer facilement par un simple brossage, sans toutefois qu'elles aient tendance à s'écailler ou à s'effriter sous l'action des déformations auxquelles une chevelure est normalement soumise.



   Par ailleurs, il est également connu de condenser des alcools sur des polymères obtenus par copolymérisation d'anhydride maléique et   d un    monomère insaturé pour cheveux incolores.



   De plus, il est également connu de condenser sur de tels polymères des colorants en vue d'obtenir des pigments colorés utilisables en particulier dans le domaine de la phctographie en couleur.



   Toutefois, il convient de remarquer qu'il n'est pas possible d'obtenir des polymères colorés utilisables en  cosmétique en procédant à un mélange de ces résines incolores et des polymères colorés qui ont été imaginés pour être utilisés dans   l'industrie    photographique, car le mélange de ces deux polymères n'est pas soluble dans des solutions alcooliques ou hydroalcooliques utilisées en cosmétique, même pour une teneur relativement faible de polymères colorés.



   La titulaire a découvert maintenant des résines colorées dont les caractéristiques sont telles qu'elles permettent de réaliser des laques et des lotions de mise en plis pour cheveux qui présentent des qualités cosmétiques comparables à celles des meilleures laques incolores actuellement sur le marché.



   La présente invention a pour objet une composition cosmétique pour cheveux, qui peut se présenter sous forme de laques ou de lotions de mise en plis pour cheveux. Cette composition est caractérisée en ce qu'elle renferme, en mélange, une résine colorée constituée par un polymère comprenant, dans sa chaîne macromoléculaire, d'une part, des chaînons I de formule:
EMI2.1     
   Rt    représentant un alcoyle inférieur et, d'autre part, des chaînons répondant à au moins une des deux formules suivantes:
EMI2.2     

R2 représentant le reste d'une molécule de colorant hydroxylé,
R3 représentant le reste d'une molécule de colorant aminé.



   Pour préparer les nouvelles résines colorées de formules ci-dessus, on peut utiliser le procédé décrit dans le brevet suisse No 470432.



   Parmi les résines colorées définies ci-dessus, on peut citer les copolymères d'ester et ou d'amide maléique avec des éthers vinylalcoyliques, l'éthylène, l'acétate de vinyle, des acrylates ou méthacrylates d'alcoyles,   l'acry-    lonitrile, etc.



   Ces nouvelles résines colorées peuvent avantageusement correspondre à la formule générale suivante:
EMI2.3     
 dans laquelle:
 R', R", R"' et n ont la même signification que celle indiquée ci-dessus pour la formule I.



     Rr    représente un alcoyle inférieur tel que   - CH3,      C2H5,      C4H   
 R2 représente le reste d'un colorant comportant une fonction hydroxyle,
 R3 représente le reste d'un colorant comportant une fonction aminée, primaire ou secondaire nucléaire ou extra nucléaire,  
 p, q et r représentent des nombres entiers; q et r pouvant être   l'un    ou l'autre égal à 0 mais non simultanément.



   Parmi les restes de colorants hydroxylés ou aminés, on peut mentionner, par exemple, les restes des colo   tantes      azotiques,    anthraquinoniques, aziniques, amino-triphényl-méthaniques, ainsi que des colorants qui dérivent des nitrophénylènediamines.



   On peut à l'aide de tels restes de colorants obtenir des colorations appartenant à toute la gamme des couleurs, par exemple des colorations bleues, violettes, rouges, brunes ou jaunes.



   Pour obtenir une nuance désirée, on peut mélanger plusieurs polymères colorés qui possèdent des couleurs différentes.



   Toutefois, on peut également utiliser un seul polymère de la nuance désirée portant un mélange convenable de divers restes de colorants.



   Les propriétés des polymères colorés définis cidessus dépendent, d'une part, du choix du radical   ai-    coyle   Rl    et, d'autre part, des proportions respectives de restes de colorants et de radicaux alcoyles.



   Ces copolymères colorés contiennent généralement de 80 à 95   O/o    de restes de colorants R2 et R3 par rapport au total de ces restes.



   En neutralisant à l'aide de bases minérales ou organiques les semi-esters ou les semi-esters semi-amides mixtes que constituent les copolymères colorés qui vienn#ent d'être décrits, on leur confère une bonne solubilité alcoolique ou hydroalcoolique qui leur est indispensable pour pouvoir être utilisés comme résines cosmétiques sous forme d'aérosols ou de solutions.



   Lorsque la composition cosmétique selon la présente invention se présente sous forme de laques ou lotions de mise en plis pour cheveux, elle peut avantageusement contenir le ou les copolymères colorés, tels que définis ci-dessus, en solution alcoolique ou hydroalcoolique.



   Pour obtenir des laques aérosols selon l'invention, on peut par exemple réaliser tout d'abord une solution dans un alcool de 2 à 20   o/o    de copolymère coloré tel que défini ci-dessus ou d'un mélange de ce copolymère coloré et d'une autre résine cosmétique, puis ajouter à cette solution par exemple de 2 à 3 fois son poids   d'un    propulseur liquéfié sous pression, tel qu'un ou plusieurs hydrocarbures halogénés connus sous la marque de fabrique    < (      Fréon .   



   On peut obtenir une lotion de mise en plis selon l'invention en mélangeant à une solution alcoolique ayant un degré alcoolique compris par exemple entre 20 et 500 environ 0,5 à   60/0    en poids d'un copolymère coloré, ou d'un mélange de copolymères colorés avec d'autres copolymères incolores.



   Les polymères colorés décrits ci-dessus peuvent également, pour réaliser des laques ou des lotions de mise en plis pour cheveux, être mélangés avec d'autres polymères incolores tels que la polyvinylpyrrolidone, ou des copolymères polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle, acétate de vinyle/acide carboxylique insaturé, semi-eseters des copolymères anhydride maléique/éthers   alcoyiviny-    liques, dans des proportions fonction de l'intensité de la coloration recherchée.



   Les laques et les lotions de mise en plis pour cheveux conformes à l'invention peuvent contenir en outre toutes les substances généralement utilisées en cosmétique, telles que par exemple des plastifiants ou des parfums.



   Les laques ou lotions de mise en plis obtenues à l'aide des copolymères colorés décrits-ci-dessus présentent les propriétés cosmétiques des laques ou des lotions de-mise en plis réalisées à l'aide des résines incolores ayant la même composition, exception faite du colorant.



   La coloration des résines leur permet en outre de conférer à la chevelure une certaine nuance sans qu'il en- résulte une détérioration des autres qualités du produit cosmétique.



     Les    essais réalisés par la société titulaire ont montré que les copolymères colorés décrits ci-dessus ne tachent pas la peau, ni le linge contre lequel ils peuvent être frottés après avoir été appliqués sur les cheveux.



   De plus, ils s'éliminent totalement et avec une grande facilité par lavage ou brossage, ce qui permet de donner à la chevelure une nuance particulière pour un temps qui peut être aussi court qu'on le désire.



   On va décrire maintenant à titre d'illustration,   quel-    ques modes de préparation de ces copolymères.



  A) Préparation d'un copolymère coloré semi-ester mixte par condensation sur   un    copolymère éther méthylviny
   lique/anhydride    maléique, de l'alcool n-butylique et du colorant de formule:
EMI3.1     

 Dans un ballon muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux, on introduit   150ml    de méthylisobutylcétone, 6,3 grammes (0,02 mol-g) du colorant ci-dessus, 13,3 g (0,18 mol-g) de n-butanol et 30 g (0,2 mol-g) du copolymère éther méthylvinylique/anhydride maléique vendu sous la dénomination commerciale de          Gantrez    AN   119    par la Société General Aniline and Film Corporation.



   Par dosage de la fonction anhydride de ce   copoly    mère, on a déterminé son rapport molaire éther méthylvinylique/anhydride maléique comme étant égal à 0,9/1.



   On maintient à reflux pendant 16 heures. On complète l'estérification par addition de 15 grammes (0,2 mol-g) de n-butanol et   l'on    chauffe de nouveau pendant 8 heures à reflux.



   A la fin de la réaction on précipite le copolymère coloré par de l'éther et   l'on    extrait le colorant n'ayant pas réagi.



   Après séchage on obtient avec un rendement pondéra de 79 O/o, une poudre colorée en rouge qui après neutralisation est soluble dans l'alcool et dans un mélange hydroalcoolique.  



     I1    résulte des analyses effectuées que le colorant s'est fixé à 35   O/o    de la théorie.



   B) Préparation d'un copolymère coloré semi-ester
 mixte par condensation sur un copolymère éther
   méthylvinyliquelanhydride    maléique, de l'alcool
 n-butylique et du colorant de formule:
EMI4.1     

 Dans un ballon muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux, on place   150ml    de méthylisobutylcétone, 13,3g (0,18mol-g) de n-butanol et 30 g (0,2 mol-g) de copolymère éther méthyl vinylique/ anhydride maléique.



   On porte à reflux pendant 12 heures. On ajoute ensuite 6 g (0,02 mol-g) du colorant ci-dessus et   l'on    maintient à reflux pendant 8 heures. On complète   l'estérifi-    cation par addition de 15 g   (0,2mol-g)    de n-butanol et l'on chauffe de nouveau pendant 8 heures à reflux.



   La réaction terminée, on précipite le copolymère coloré par de l'éther et   l'on    extrait le colorant n'ayant pas réagi.



   Après séchage on obtient, avec un rendement ppndéral de   91 0/o,    une poudre colorée en bleu qui après neutralisation est soluble dans l'alcool et dans un mélange hydroalcoolique.



     fl    résulte des analyses que le colorant s'est fixé à 23   o/n    de la théorie.



   C) Préparation d'un copolymère coloré semi-ester
 mixte par condensation sur un copolymère éther
 méthyl   vinyliquelanhydride    maléique, de l'alcool
 n-butylique et du colorant de formule:
EMI4.2     

 On introduit dans un ballon muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant,   150ml    de méthylisobutylcétone, 13,3 g (0,18 mol-g) de n-butanol, 4,5 g (0,02 mol-g) du colorant ci-dessus et 30 g   (0,2 mol-g)    de copolymère éther méthyl vinylique/anhydride   maléf-    que.



   On porte à reflux pendant 16 heures. On complète l'estérification par addition de 15 g (0,2 mol-g) de n-butanol et par chauffage pendant 8 heures à reflux.



   Après réaction, on précipite le copolymère coloré par de l'éther et on extrait le colorant n'ayant pas réagi.



   Après séchage on obtient, avec un rendement pon   déral    de 85    /o    une poudre colorée en violet qui après neutralisation est soluble dans l'alcool et dans un mélange hydroalcoolique.



   Il résulte des analyses effectuées que le colorant s'est fixé à 40    /0    de la théorie.



     D) - Préparation    d'un copolymère coloré semi-ester
 semi-amide mixte par condensation sur un   co   
 polymère éther méthyl   vinyliquelanhydride    ma
   léique,    de l'alcool n-butylique et du colorant de
 formule:
EMI4.3     

 On place dans un ballon muni d'un agitateur,   d'un    thermomètre et d'un réfrigérant,   150ml    de méthylisobutylcétone, 13,3 g (0,18 mol-g) de n-butanol, 4 g (0,02 mol-g) du colorant ci-dessus et 30g (0,2mol-g) du copolymère éther méthylvinylique/anhydride maléique.



   On chauffe pendant 16 heures à reflux. On complète l'estérification par addition de 15 g (0,2 mol-g) de n-butanol et   l'on    chauffe de nouveau pendant 8 heures à reflux.



   A la fin de la réaction, on précipite le copolymère coloré par de   l'éther    et   l'on    extrait le colorant n'ayant pas réagi.



   Après séchage, on obtient avec un rendement pondérai de 89   o/o    une poudre colorée en jaune orangé qui après neutralisation est soluble dans   l'alcool    et dans un mélange hydroalcoolique.



   Il résulte des analyses effectuées que le colorant s'est fixé à 86   O/o    de la théorie.



   Les exemples qui suivent illustrent l'invention.



   Exemple I
 Pour fabriquer une laque colorée aérosol, on prépare tout d'abord la solution suivante: copolymère obtenu comme indiqué sous B)   -    1 g copolymère acétate de   vinylefacide    crotonique 7 g amino-2 méthyl-2-propanol 1,28 g alcool éthylique, q.s.p. 100 g
 On conditionne ensuite dans une bombe aérosol 25 g de cette solution avec 47g de produit connu sous la   marque de   Fréon 11 ) >  et 28 g de produit connu sous    la marque de   Fréon   12 9.   



   Par pulvérisation, on obtient sur des cheveux foncés une nuance bleu nuit, qui s'élimine par brossage et qui ne dégorge pas sur les oreillers et sur le linge.



   Exemple 2
 Pour fabriquer une laque colorée aérosol, on prépare tout d'abord la solution suivante:   copolymère    obtenu comme indiqué sous A) 1 g copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 7 g     amino-2    méthyl-2-propanol . 1,28 g   alcool éthylique, q.s.p. . . .... . 100 g   
 On conditionne ensuite dans une bombe aérosol 28 g de cette solution avec 47g de produit connu sous la   marque de   Fréon 11 ) >  et 28 g de produit connu sous    la marque de   a    Fréon   12 8.   



   Par pulvérisation, on obtient sur des cheveux auburn une nuance cuivrée lumineuse, qui s'élimine par brossage et qui ne dégorge pas sur les oreillers et sur le linge.



   Exemple 3
 Pour réaliser une mise en plis, on   prépare tout d'abord    la solution suivante: copolymère obtenu comme indiqué sous A) 2 g amino-2 méthyl-2 propanol 0,72 g alcool éthylique 50 ml eau, q.s.p. . 100 mi
 On applique ensuite cette solution sur des cheveux auburn mouillés, après shampooing. Les mains de l'applicatrice ne sont absolument pas tachées.



   On obtient, après une mise en plis et un séchage conventionnels, une nuance cuivrée très lumineuse, qui ne dégorge pas par frottement sur serviette blanche.



   Exemple 4
 Pour réaliser une mise en plis on prépare la solution suivante: copolymère obtenu comme indiqué sous D) 0,4 g copolymère obtenu comme indiqué sous B) 0,36g copolymère obtenu comme indiqué sous C) 1,4 g amino-2 méthyl-2-propanol q.s.p. pH = 7 alcool éthylique 50 ml eau, q.s.p. 100 mi
 On applique ensuite cette solution sur des cheveux blonds mouillés après shampooing. La solution ne tache pas les mains de l'applicatrice.



   On obtient après mise en plis et séchage conventionnels une coloration cendrée mauve soutenu. Le produit ne dégorge ni sur le linge, ni sur les brosses, ni sur les oreillers.

Claims

REVENDICATION

Composition cosmétique pour cheveux, caractérisée en ce qu'elle contient, en mélange, une résine colorée constituée par un polymère comprenant, dans sa chaîne macromoléculaire, d'une part, des chaînons I de formule: EMI5.1 RX représentant un alcoyle inférieur et, d'autre part, des chaînons répondant à au moins une des deux formules suivantes: EMI5.2 R2 représentant le reste d'une molécule de colorant hydroxylé, Rs représentant le reste d'une molécule de colorant aminé.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait que le polymère comprend entre 80 et 95 /o de chaînons I et entre 20 et 5 o/o de chaînons II et III.

2. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait que la résine colorée correspond à la formule: EMI5.3 dans laquelle R' et R" représentent deux substituants, denfiques ou non, pris dans le groupe que constituent un atome d'hydrogène, un radical alcoyle inférieur, un radical phényle et un radical alcoxy inférieur; R"' représente un substituant pris dans le groupe que constituent l'atome d'hydrogène, le radical -OCOCH3, le radical -CaN, le radical -COOCH8, n est un nombre entier, p, q et r représentent des nombres entiers, q et r pouvant être l'un ou l'autre égal à zéro mais non simultanément, R,, R2 et R3 ayant les mêmes significations que celles indiquées dans la revendication.

3. Composition selon la sous-revendication 2, caractérisée par le fait que le polymère est un copolymère ester et/ou amide maléique/éthers vinylalcoyliques.

4. Composition selon la sous-revendication 2, caractérisée par le fait que le polymère est un copolymère ester et/ou amide maléique/éthylène.

5. Composition selon la sous-revendication 2, caractérisée par le fait que le polymère est un copolymère ester et/ou amide maléique/acétate de vinyle.

6. Composition selon la sous-revendication 2, caractérisée par le fait que le polymère est un copolymère ester et/ou amide maléique/acrylate d'alcoyle.

7. Composition selon la sous-revendication 2, caractérisée par le fait que le polymère est un copolymère ester et/ou amide maléique/méthacrylate d'alcoyle.

8. Composition selon la sous-revendication 2, caractérisée par le fait que le polymère est un copolymère ester et/ou amide maléique/acrylonitrile.

9. Composition selon la - revendication, caractérisée par le fait que R2 ou Rs représente un reste de colorant azoïque.

10. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait que R2 ou R3 représente un reste de colorant anthraquinonique.

11. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait que R2 ou R3 représente un reste de colorant azinique. 12. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait que R3 représente un reste de colorant ami notriphenyhnéthanique.

13. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait que R3 représente un reste de colorant nitro phénylènediamine.

14. Composition selon la revendication, caractérisée par le fait que le polymère est sous sa forme de sel avec une base minérale bu organique.

15. Composition selon la sous-revendication 14, se présentant sous forme de laque pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient ladite résine colorée en solution alc#oolique ou hydroalcoolique.

16. Composition selon la sous-revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle comprend une solution al- coolique à 2 à 20 /o en poids de ladite résine colorée, associée à un propulseur liquéfié sous pression en quan tité tellè qu'il correspond 2 à 3 fois en poids à l'alcool contenant la résine.

17. Composition selon l'une des sous-revendications 15 et 16, caractérisée par le fait qu'elle contient également une autre résine incolore utilisable en cosmétique.

18; Composition selon la sous-revendication 14, se présentant sous forme de lotion de mise -en plis pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient ladite résine colorée en solution alcoolique ou hydroalcoolique.

19. Composition selon la sous-revendication 18, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une solution hydroalcoolique à 20 à 50 oxo d'alcool contenant de 0,5 à 6 O/o en poids de résine colorée.

20. Composition selon rune des sous-revendications 18 et 19, caractérisée par le fait qu'elle contient également des polymères incolores susceptibles d'être utilisés en cosmétique.