DE1645087C3 - Gefärbte, modifizierte Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Gefärbte, modifizierte Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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- DE1645087C3 DE1645087C3 DE1966O0011809 DEO0011809A DE1645087C3 DE 1645087 C3 DE1645087 C3 DE 1645087C3 DE 1966O0011809 DE1966O0011809 DE 1966O0011809 DE O0011809 A DEO0011809 A DE O0011809A DE 1645087 C3 DE1645087 C3 DE 1645087C3
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Description
CH-C—CH CH CH-C—CH
R' R" COOH COOR,
R"
CH
R' R" COOH CONR3
worin R' und R", die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, einen Niedrigalkyl-,
Phenyl- oder Niedrigalkoxyrest bedeuten, ι >
R"' ein Wasserstoffatom-, -OCOCH3, -C = N oder
COOCH3 darstellt,
π für eine ganze Zahl steht,
Ri einen Niedrigalkylrest bedeutet,
R2 und Ra für Farbstoffreste stehen,
p,q sowie rganze Zahlen bedeuten, wobei entweder qoder rNull sein kann,
π für eine ganze Zahl steht,
Ri einen Niedrigalkylrest bedeutet,
R2 und Ra für Farbstoffreste stehen,
p,q sowie rganze Zahlen bedeuten, wobei entweder qoder rNull sein kann,
sowie deren Salze mit anorganischen oder organischen
Basen, erhalten durch Kondensation eines .>> Copolymerisats aus äquimolaren Mengen Maleinsäureanhydrid
und dem ungesättigen Monomeren mit 80 bis 95% Alkohol RiOH, worin R, die obige
Bedeutung hat, und 20 bis 5% wenigstens eines eine Hydroxylfunktion und/oder eine primäre oder m
sekundäre, an den Kern gebundene, Aminfunktion besitzenden Farbstoffs, wobei die obigen Prozentsätze
auf die Anhydridfunktionen des Ausgangspolymerisats bezogen sind.
2. Verfahren zur Herstellung der Copolymerisate r>
gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens ein Alkohol und wenigstens ein eine
Hydroxylfunktion und/oder eine primäre oder sekundäre, an den Kern gebundene, Aminfunktion
besitzender Farbstoff mit einem durch Copolymerisation a'quimolarer Mengen von Maleinsäureanhydrid
und einem ungesättigten Monomeren erhaltenen Polymerisat der Formel
CH C CH
I I i
R- R- CO
πι
I
co
worin R', R", R'" und π die obige Bedeutung haben, in der Wärme und in Gegenwart von Dioxan oder
einem Keton kondensiert wird, wobei 80 bis 95% Alkohol und 5 bis 20% Farbstoff für die Kondensation
verwendet werden und das so gewonnene Produkt gegebenenfalls anschließend mit einer
organischen oder anorganischen Base neutralisiert wird.
Die US-Patentschrift 26 32 004 beschreibt die Umsetzung
von Copolymerisatcn des Maleinsäureanhydrids mit Farbstoffen, die Hydroxylfunktionen enthalten,
wodurch man Farbpolymerisate erhält, die allerdings keine Niedrigalkylestcrkomponente aufweisen. Ferner
sind in der US-Patentschrift 29 57 838 Haarsprays auf der Basis von Halbestern von Propylen- bzw. Äthylen/
Maleinsäureanhydrid-Copolymerisatcn beschrieben. Da bei diesen bekannten Copolymcrisatcn sämtliche
Maleinsäurebausteine /ur Hälfte verestert sind, somit also keine Anhydridfunklioncn mehr vorliegen, an die
man einen hydroxyliertcn oder aminierten Farbstoff anlagern könnte, läßt sich die Arbeitsweise der
US-Patentschrift 26 32 004 nicht auf die Herstellung der erfindungsgemäßen Copolymerisate übertragen.
In Nachr. Chem. Techn. 12, 383 (1964) ist zwar
erwähnt, daß Polymerisate, an die ein Farbstoff über reaktionsfähige Gruppen chemisch gebunden ist, als
farbige Haarlacke dienen, jedoch kann diese Publikation den Gegenstand der vorliegenden Erfindung nicht
nahelegen, weil von vorneherein zu erwarten war, daß
tier Frsat/ von bis /u 20% Alkylesterfunktionen in
einem Malcinsäureanhydrid-Copolymcrisai durch komplexe
aromatische Farbstoffmoleküle eine schwerwiegende Änderung des Produkts darstellt, wobei grundsätzlich
mit nachteiligen Eigenschaften bei der Verwendung als I laarspray gerechnet werden mußte.
Schließlich beschreibt die DE-AS Il 62 509 gefärbte
Copolymere, die beispielsweise durch Polymerisation von Vinylpyrrolidon, Acrylamid und Farbstoff erhalten
werden, jedoch wurde durch die nachstehend beschriebenen Versuche überraschend festgestellt, daß die
erfindungsgemäßen Produkte den Produkten dieses Standes der Technik hinsichtlich Eignung zur Wasserwellung
und hinsichtlich Löslichkeitseigenschaften beträchtlich überlegen sind.
£iel der Erfindung ist die Bereitstellung verbesserter
gefärbter Copolymerisate, die zur Erzeugung von Haarlacken und Wasserwcll-Lotionen für Haare geeignet
sind, deren kosmetische Eigenschaften mit denjenigen der besten derzeit im Handel befindlichen farblosen
Lacke durchaus vergleichbar sind und bei denen die Fixierung des Farbstoffes ohne Beeinträchtigung der
Eigenschaften des Trägerpolymeren erfolgt.
Gegenstand der Erfindung sind die gefärbten modifizierten Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate des
Anspruchs I.
Erfindungsgemäß werden derartige modifizierte Copolymerisate in der Weise hergestellt, daß der
Alkohol und der eine Hydroxylfunktion und/oder eine primäre oder sekundäre, an den Kern gebundene
Aminfunktion besitzende Farbstoff mil einem durch Copolymerisation äqtiimolckularer Mengen von Maleinsäureanhydrid
und einem ungesättigten Monomeren
erhaltenen Polymerisat der allgemeinen Formel
R"
R"
-CH-C-CH CH-
III I
R' R" CC) CO
worin R', R", R'" und π die obige Bedeutung haben, in der Wärme und in Gegenwart von Dioxan oder einem
Keton, kondensiert und das so gewonnene Produkt gegebenenfalls anschließend mit einer anorganischen
oder organischen Base neutralisiert wird.
Als zur Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete Polymerisate der vorstehend genannten
Formel seien beispielsweise genannt:
Maleinsäureanhydnd/Vinylalkyläther,
Maleinsäureanhydrid/Äthylen,
Maleinsäureanhydrid/Vinylacetat,
Maleinsäureanhydrid/Alkylacrylatoder
-methacrylat, sowie
Maleinsäureanhydrid/Acrylnitril.
Maleinsäureanhydrid/Äthylen,
Maleinsäureanhydrid/Vinylacetat,
Maleinsäureanhydrid/Alkylacrylatoder
-methacrylat, sowie
Maleinsäureanhydrid/Acrylnitril.
Als Farbstoffe mit einer Hydroxyl- oder einer primären bzw. sekundären an den Kern gebundenen
Aminfunktion können erfindungsgemäß beispielsweise verwendet werden: Azo-, Anthrachinone Azin-, Aminotriphenylmethanfarhstoffe
und von Nitro-p-phenylendiamin abgeleitete Farbstoffe.
Mit Hilfe solcher Farbstoffe Können beliebige Färbungen erzielt werden, ζ. Δ. blaue, violette, rote,
braune oder gelbe.
Es kann ein die gewünschte Farbnuance besitzendes Polymeres direkt erhalten werden, wenn mit dem
ungefärbten Copolymeren eine geeignete Mischung verschiedener Farbstoffe kondensiert wird.
Die Eigenschaften der crfindungsgemäB erhaltenen
gefärbten Polymeren hängen einerseits von der Auswahl des mit dem ungefärbten Polymeren zu
kondensierenden niederen Alkohols und andererseits vom Mengenverhältnis Farbstoff zu Alkohol ab, die mit
diesem Copolymeren kondensiert werden.
Zur Herstellung der gefärbten Harze werden gemäß der Erfindung 80-95% Alkohol und 20-5% Farbstoffe,
beides bezogen auf die Anhydridfunktion des Ausgangspolymeren, verwendet.
Durch Neutralisation der Halbester oder der gemischten Halbester-Halbamide, aus welchen die
obenerwähnten gefärbten Copolymeren bestehen, mit anorganischen oder organischen Basen, werden sie in
konzeniriertem oder verdünntem Alkohol gut löslich, was für ihre Verwendbarkeit als kosmetische Harze in
Form von Aerosolen oder Lösungen unentbehrlich ist.
Die Reihenfolge, mit der die Kondensation der verschiedenen Komponenten mit dem Copolymeren
durchgeführt wird, kann sehr verschieden sein. Zum Beispiel kann zuerst der Farbstoff und dann der Alkohol
mit dem Copolymeren kondensiert werden; es kann aber auch zuerst ein Teil des Alkohols, dann der
Farbstoff und schließlich der Rest des Alkohols oder auch der Alkohol und der Farbstoff gleichzeitig mit dem
ungefärbten Copolymeren kondensiert werden. Das gefärbte Copolymere wird dann durch Fällung abgetrennt
und durch Bestimmung seiner Amid-ester- oder A mid-('unk(ionen charakterisiert.
Fs wurde festgestellt, daß die Kondensation des
Farbstoffes mit dem Copolymeren gemäß der Erfindung zu keiner Änderung der kosmetischen Eigenschaften
des ungefärbten Copolymeren führt, im Vergleich zu jenem Produkt, das durch Kondensation des gleichen
Alkohols mit dem gleichen Copolymeren, jedoch in Abwesenheit eines Farbstoffes, erhalten wird.
Ein solches Ergebnis ist a priori überraschend, da die gefärbten Copolymeren, die durch Kondensation mit
einem gleichartigen Farbstoff allein erhalten werden,
ίο unlösliche gefärbte Harze ergeben, die, wenn sie einem
durch Kondensation mit einem Alkohol allein erhaltenen ungefärbten Harz auch nur in geringer Menge
beigemischt werden, dieses für jede kosmetische Ver -vendung unbrauchbar machen.
Herstellung eines gefärbten Copolymeren durch Kondensation des Copolymeren Maleinsäureanhydrid/
:ü Methylvinyläther mit n-ButylalkohoI und dem Farbstoff
der Formel
CM-I5
O, N-
N — N-^f /— N
CH,CH,OH
In einen Kolben, der mit einer Rührvorrichtung, einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet
ist, werden 150 cm3 Methylisobutylketon, 6,3 g (0,02 g mol) des oben angegebenen Farbstoffes, 13,3 g
(0,18 g mol) n-Butanol und 30 g (0,2 g mol) des Copolymeren Maleinsäureanhydrid/Methyl viny lather
eingetragen.
Durch analytische Bestimmung der Anhydridfunktion dieses Copolymeren wurde das Molverhältnis Maleinsäureanhydrid/Methylvinyläther
mit 0,9/1 ermittelt.
Die Mischung wird 16 Stunden lang >;nter Rückflußkühlung erhitzt. Dann wird sie zur Vervollständigung
der Veresterung mit 15 g (0,2 g mol) n-LSutanol versetzt
und weiterhin 8 Stunden lang unter Riickflußkühlung erhitzt.
Am Ende der Reaktion wird das gefärbte Copolymere mit Äther gefällt und nicht umgesetzter Farbstoff
extrahiert.
Nach derTrocknung wird ein rot gefärbtes Pulver mit einer Ausbeute von 79 Gew.-% erhalten, das nach seiner
Neutralisation in konzentriertem und verdünntem Alkohol löslich ist.
Die Analyse ergibt, daß der Farbstoff zu 35% der Theorie gebunden worden ist.
Herstellung eines gefärbten Copolymeren durch Kondensation des Copolymeren Maleinsäureanhydrid/
Methylvinyläther mit n-Butylalkohcl und dem Farbstoff
der Formel
O MICH,
O NII(II(II.Oll
In einen Kolben, der mit einer Rührvorrichtung,
einem Thermometer und einem Rückfliißkühler ausgc
stattet ist, werden 150 cm3 Methylisobutylketon, 13,3 g
(0,18 g mol) n-Butanol und 30 g (0,2 g mol) des
Copoiymeren Maleinsäureanhydrid/Methylvinyläther
eingetragen.
Die Mischung wird 12 Stunden lang unter Rückflußkühlung
erhitzt, dann mit 6 g (0,02 g mol) des oben angegebenen Farbstoffes versetzt und weitere 8
Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Zur Vervollständigung der Veresterung wird die Mischung mit 15 g
(0.2 g mol) n-Butanol versetzt und wieder 8 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt.
Am Ende der Reaktion wird das gefärbte Copolymere mit Äther gefällt und nicht umgesetzter Farbstoff
extrahiert.
Nach der Trocknung wird ein blau gefärbtes Pulver mit einer Ausbeute von 91 Gew.-% erhalten, das nach
seiner Neutralisation in konzentriertem und verdünntem Alkohol löslich ist.
Die Analyse ergibt, daß der Farbstoff zu 23% der Theorie gebunden worden ist.
Herstellung eines gefärbten Copoiymeren durch Kondensation des Copoiymeren Maleinsäureanhydrid/
Methylvinyläther mit n-Butylalkohol und dem Farbstoff
der Formel
M1C CU, CIl2OIl
■NO,
NI-ICI-I.,
In einen Kolben, der mit einer Rührvorrichtung, einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet
.Jt, werden 150 cm3 Methylisobutylketon. 13,3 g (0,18 g mol) n-Butanol, 4,5 g (0,02 g mol) des oben
angegebenen Farbstoffes und 30 g (0,2 g mol) des Copoiymeren Maleinsäureanhydrid/Methyl vinylether
eingetragen.
Die Mischung wird 16 Stunden lang unter Rückflußkühlung
erhitzt, zur Vervollständigung der Veresterung mit 15 g (0,2 g mol) n-Butanol versetzt und weiterhin 8
Stunden lang unter Ri'ckflußkühlung erhitzt.
Am Ende der Reaktion wird das gefärbte Copolymere mit Äther gefällt und nicht umgesetzter Farbstoff
extrahiert.
Nac/i dem Trockneil wird ein violett gefärbtes Pulver
mii einer Ausbeute von 85 Gew.-% erhalten, das nach seiner Neutralisation in konzentriertem und verdünntem
Alkohol löslich ist.
Die Analyse ergibt, daß der Farbstoff zu 40% der Theorie gebunden worden ist.
Herstellung eines gefärbten Copoiymeren durch Kondensation des Copoiymeren Maleinsäureanhydrid/
Methylvinyläther mit n-Butylalkohol und dem Farbstoff der Formel
Es wird unter den im Beispiel 1 angegebenen
Bedingungen gearbeitet, mit der Ausnahme, daß die doppelte Farbstoffmenge eingesetzt wird, d. h., daß
0,04 g mol statt 0,02 g mol Farbstoff für 0,2 g mol
-> ungefärbtes Copolymeres verwendet werden.
Nach Fällung, Extraktion und Trocknung wird ein roi gefärbtes Pulver mit einer Ausbeute von 68 Gew.-%
erhalten, das nach seiner Neutralisation in konzentriertem und verdünntem Alkohol löslich ist.
id Die Analyse ergibt, daß der Farbstoff zu 29% der Theorie gebunden wurde.
id Die Analyse ergibt, daß der Farbstoff zu 29% der Theorie gebunden wurde.
Herstellung eines gefärbten Copoiymeren durch Kondensation des Copoiymeren Maleinsäureanhydrid/
Methylvinyläther mit n-Butylalkohol und dem Farbstoff der Formel
O.N
(ML
(II. CII, OH
-■— N---- N
NII,
In einen Kolben, der mit einer Rührvorrichtung, einem Thermometer und einem Rückflußkühler versehen
ist, werden 150 cm3 Methylisobutylketon, 13,3 g (0,13 g mol) n-Butanol, 4 g (0,02 g mol) des oben
angegebenen Farbstoffes und 30 g (0,2 g moi) des Copoiymeren Maleinsäureanhydrid/Methylvinyläther
eingetragen.
Die Mischung wird 16 Stunden lang unter Rückflußkühlung
erhitzt, zur Vervollständigung der Veresterung mit 15 g (0,2 g mol) n-Butanol versetzt und weiterhin 8
Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt.
Am Ende der Reaktion wird das gefärbte Copolymere mit Äther gefällt und nicht umgesetzter Farbstoff
extrahiert.
Nach dem Trocknen wird ein gelborange gefärbtes Pulver mit einer Ausbeute von 89 Gew.-% erhalten, das
nach seiner Neutralisation in konrentriertem und verdünntem Alkohol löslich ist.
Die Analyse ergibt, daß der Farbstoff zu 86% der Theorie gebunden wurde.
Herstellung eines gefärbten Copoiymeren durch Kondensation des Copoiymeren Maleinsäureanhydrid/
Methylvinyläther mit n-Butylalkohol und dem Farbstoff der Formel
CII1 CH.,
ΙΙ,Ν
In einen Kolben, der mit einer Rührvorrichtung, einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet
ist, werden 150 cm3 Methylisobutylketon, 13,3 g -,-, (0,18 g mol) n-Butanol, 4,25 g (0,02 g mol) des oben
angegebenen Farbstoffes und 30 g (0,2 g mol) des Copoiymeren Maleinsäureanhydrid/Methylvinyläther
eingetragen.
Die Mischung wird 16 Stunden lang unter Rückfluß-Mi kühlung erhitzt, zur Vervollständigung der Veresterung
mit 15 g (0,2 g mol) n-Butanol versetzt und weiterhin 8
Stunden iang unter Rückflußkühlung erhitzt. Am Ende der Reaktion wird das gefärbte Copolymere ausgefällt
und nicht umge,?tzter Farbstoff extrahiert.
ι,-, Nach dem Trocknen wird ein gelborange gefärbtes Pulver mit einer Ausbeute von 88 Gcw.-% erhalten, das nach seiner Neutralisation in konzentriertem und verdünntem Alkohol löslich ist.
ι,-, Nach dem Trocknen wird ein gelborange gefärbtes Pulver mit einer Ausbeute von 88 Gcw.-% erhalten, das nach seiner Neutralisation in konzentriertem und verdünntem Alkohol löslich ist.
Die Analyse ergibt, daß der Farbstoff /u 82% der
Theorie gebunden wurde.
M e i s ρ i e I 7
llersiclliing eines gefärbten Copolymere!) durch
Kondensation des Copolynieren Maleinsäureanhydrid/ Mcthylvinyläther mit n-Ktitykilkohol und dem Farbstoff
der Formel
N N
Ml.
In einen Kolben, der mit einer Rührvorrichtung,
einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet ist. werden 100 cm1 Melhylisobutylketon. b.br>
g fOfli r ΓΡ,Γ,Ιί γ; Ρ·····"··ι
> ·■ if» η ι .. >,,,.Ι\ ,!<
><. (.Κ<
>ΐι angegebenen Farbstoffes und 15 g (0.1g mol) des
Co polymeren Maleinsäureanhydrid/Methylvinvliither
eingetragen.
Die Mischung wird 20 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt, zur Vervollständigung der Veresterung
mit 7,5 g (0,1 g mol) n-Butanol versetzt und weiterhin H
Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt.
Am Ende der Reaktion wird das gefärbte Copolymere mit Äther gefällt und nicht umgesetzter Farbstoff
extrahiert.
Nach dem Trocknen wird ein braunes Culver mit einer Ausbeute von 87 Gew. °/o erhalten, das nach seiner
Neutralisation in konzentriertem und verdünntem Alkohol löslich ist.
Die Analyse ergibt, daß der Farbstoff /u 77'"» der
I heorie gebunden wurde.
Versuchsbericht
Die Versuche werden durchgefühlt, indem emerseit1-ein
durch einen anungruppenhaltigen Farbstoff gefäili
tes Copolymcrcs gemäß I)F-AS 1162 504 mit eini ·
durch einen amingruppenhaltigen Farbstoff gefärb; Copolynieren gemäß der Erfindung und andererseits ■ ::
durch einen Hydroxylgruppen enthaltenden Farbstoff
gefärbtes Copolymere«« gemäß der genannten DF-AS
mit einem durch einen Hydroxylgruppen enthaltenden Farbstoff gefärbtes Copolvmeres gemäß der F.riindung
serglichen werden.
Die Copolynieren werden folgenden. Ben hergestellt:
Farbstoffe mit Amingruppen Copolvmeres 1 gemäß der DF-AS 11 62 50')
Dieses gemäß dem Beispiel 1 der DF-AS Il bJ'Ό4
hergestellte Copolymere stellt ein gefärbtes Copolymeres dar, das durch Polymerisation von /b"/b Vinylpyrrolidon.
19% Acrylamid und 5% Farbstoff erhalten w rd,
welcher durch Kondensation von Acrylsäurechlorid mit der sich ^ei der Diazotierung von p-Phenylcndianin
ergebenden Azoverbindung und anschließende Kupplung mit 1 ■(2-Chlor-5-sulfophcnyl)-3-methyl-pyrazolon
hergestellt wird.
Das so erhaltene Copolymere kann folgendermallen
beschrieben werden:
cn | ( | O | - CH; | (. | Il | ( | C | H | NH | C | 7 | N | N |
N | ( | "ONIi; | C | '() | N | ||||||||
CW2 C- | ll> | C | C | ||||||||||
CH: Cl | I: | N | |||||||||||
76",, | j | 19",, | V | ||||||||||
SO, H
Cl
Copolymeres 1 gemäß der Erfindung
Dieses gefärbte Copolymere stellt eine Halbester/ Halbamid-Mischung dar, die durch Kondensation eines
Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren,
n-Butylalkohol und eines Farbstoffes der Formel
— N = N -i'
>·>— NH,
Rückfluß und vervollständigt die Veresterung durch Zugabe von 7,5 Gramm (0.1 Mol) n-Butanol und
Erhitzen für weitere 8 Stunden.
Nach Beendigung der Reaktion wird das gefärbte Copolymere durch Äther ausgefällt und der nicht
umgesetzte Farbstoff wird extrahiert.
Nach dem Trocknen erhält man in einer Ausbeute von 87 Gew.-% ein braungefärbtes Pulver, das nach
Neutralisation in Alkohol und in einer wäßrig-alkoholischen Mischung löslich ist.
auf folgende Weise hergestellt wird:
In einen mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler
versehenen Kolben werden !0OmI Methylisobutylketon. 6,65 Gramm (0,09 MoI) n-Butanol, 3 Gramm (0,01
Mol) des obigen Farbstoffes und 15 Gramm (0.1 Mol) Methyl vinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolyrneres
eingebracht. Dann erhitzt man 20 Stunden lang zum Hydroxylgruppen enthaltende Farbstoffe
Copolymeres 2 gemäß der DE-AS 11 62 509
Dieses Copolymere, das gemäß dem Beispiel 4 der DE-AS 11 62 509 hergestellt wird, stellt ein Kondensationsprodukt
von Polymethacrylamid und einem Farbstoff dar. der durch Diazotierung von N-(p-Aminophe-
nyl)-glyoxaldiurein und anschließende Kupplung π- it
I -Naphthol-4-suifonsäure hergestellt wird.
Copolymcres 2 gemäß der Erfindung
Dieses Copolymere ist ein gefärbtes llalbcstcrgemisc'.i
Copolymeres, das durch Kondensation eines Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren
mit n-Butylalkohol und den Farbstoff der Formel
ii,c cn., cn,on
NO.
auf folgende Weise erhalten wird:
In einen mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler versehenen Kolben werden 150 ml Methylisobutylketon,
13,3 Gramm (0,18 Mol), n-Butanol, 4,5 Gramm (0,02 Mol) des obigen Farbstoffes und 30 Gramm (0,2
Mol) Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymeres
eingebracht. Dann erhitzt man 16 Stunden lang zum Rückfluß und vervollständigt die Veresterung
durch Zugabe von 15 Gramm (0,2 Mol) n-Butanol und weiteres Erhitzen zum Rückfluß für 8 Stunden.
Nach der Reaktion wird das gefärbte Copolymere durch Äther ausgefällt und der nicht umgesetzte
Farbstoff wird extrahiert.
Nach dem Trocknen erhält man in einer Ausbeute von 85 Gew.-% ein violett gefärbtes Pulver, das nach
Neutralisation in Alkohol und einer wäßrig-alkoholischen Mischung löslich ist.
Zum Vergleich der in der vorstehend beschriebenen Weise erhaltenen 4 gefärbten Copolymeren werden
diese einerseits bei der Herstellung einer Wasserwelle erprobt und andererseits wird die Löslichkeit dieser
gefärbten Copolymeren in Alkohol untersucht, da diese Löslichkeit in Alkohol ausschlaggebend dafür ist, ob
diese Copolymeren für die kosmetische Anwendung in Form von Aerosolhaarlacken in Frage kommen.
Die mit den Copolymerisaten der Erfindung erzielten Wasserwellungen sind den Wasserwellungen klar
überlegen, die gemäß der DE-AS 1162 509 erreicht
werden können.
Die Löslichkeilsversuche ergeben, daß die gefärbten Copoiyffiercn 1 und 2 gemäß der Erfindung vollständig
in Äthanol löslich sind, während die Copolymeren 1 und 2 gemäß der DE-AS 11 62 509 in Äthanol unlöslich bzw.
sehr wenig löslich sind.
Claims (1)
- Patentansprüche: I. Gefarble modilizierie Malcinsäureanhydrid-Copolymerisate der FormelR"-CH-C-CHCH-R' R" COOH COOR1R'"
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