DE1494500A1

DE1494500A1 - Harzbasis fuer UEberzugsmittel

Info

Publication number: DE1494500A1
Application number: DE19641494500
Authority: DE
Inventors: Christenson Roger Morris; Mcbane Bruce Newton
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1963-05-03
Filing date: 1964-04-25
Publication date: 1969-12-11
Also published as: GB1041425A

Description

Abschrift, der ursprünglichen Anmeldungsunterlagen

Unsere Nr. 10714

Pittsburgh Plate GKLags Company Pittsburgh, Pen.', V.St.A.

Harζbasis für Überzugsmittel.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Acrvlpoly merisat-Gemiach, das als Harzbasis für Überzugsmittel geeignet ist*

Überzugsmittel, welche Acrylpolymere wie z.B. Acrvlat- und .]>le!t'toaeT!^>7l'.a"t?R^;olyiB.ere enthalten, wurden bereits' früher hergestellt.. Diese Mittel weisen neben einigen guten Eigenschaften auch bestimmte Nachteile auf, die sie' fur"' manche Verwendungszwecke, welche spezifische Eigenschaften erforderlich machen, ungeeignet erscheinen lassen. ■ Z.B. bei der Verwendung als Anstriche für Automobile zeiijen sie oft eine geringere Adhäsion an die üblichen fjrundiernngen als erwünscht. Durch eine Modifizierung dieser Acrvlpolymere mit verschiedenen anderen Monome ren und Harzen lassen sich zwar viele dieser Nachteile ·.'.verwinden, doch ergeben sich dabei in vielen Fällen anaero unerwünschte Eigenschaften. Z.B. zeigen Lackharze, welche aus einem anrvlpolymer und einem Melaminharz ber.t^hen, gewöhnlich überm^ißige Rißbiljiung in kaltem Zu -

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^SAD

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stand und herabgesetzte Feuchti^keitsbeständigkeit. Auch Überzüge aus (iemise^en aus einem Alkydharz und einem i'ielaminharz zeigen erhebliche Nachteile: z.B. verlieren nie ihren Glanz, wenn inn Kxe — wie es bei der Verwendung für Automobile erwünscht und oft not wendig ist - schmirgelt und. dann mit der Scheibe po — liert.

Durch die Harzbasis nach der vorliegenden Erfindung, die verschiedene spezifische harzartige Ma terialien in sorgfältig regulierten MeneenverhHltnissen aufweist, wird - z.B. bei der Verwendung in Autddeok lacken - ein besonders guter Aust/leich der erwünschten Eigenschaften erzielt.

Die erfinaimgsgemeße Harzba-^ia besteht aus einer Kombination der folgenden Bestandteile:

(1) Einem Interpolymer --aus (-.) etwa 2 bir. 15 eines Hydroxyalkyl esters einer u-, 8-äthylenischungesättigten Carbonsäure, (b) etwa 1 bis 5 (rew.¹^ einer ungesättigten Carbonsäure, (c) mindestens einem .^IiTyI-ester einer α-, ß-äthyleniseh ungesättigten Cerbonsäure, wie z.B. einem Alkylacrylat oder einem Alkylmethaerylat und wahlweise (d) bis zu etwa 40 Gew.^ eines vinyl aromatischen Kohlenwasserstoffs;

(2) Etwa 10 bis 40 Gew.#, bezogen auf den gesamten nicht-flüchtigen Harzgehalt des Gemisches, eines Aminaldehydharzes wie z.B. des Aldehvdkonaensationsproduktes von Melamin» Harnstoff oder einem ähnlichen Ämin oder Amid, wovon mindestens ein Teil der Alkvlolgrucpe des Kondensationsproduktes durch Reaktion mit einem Al-

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kohol verethert wurde und

(3) Etwa 5 bis 35 Öew.%, bezogpn auf d·jr=· gesamte nicht-flüchtige Harz, eines Alkydharze p..

Das Interpolymer der obengenannten Kombination kann als Hydroxyalkylestermonomer ,ieden entsprechenden Erter enthalten, insbesondere jedoch Alkylenglycolfconoester, in welchen der A^Lkylenanteil bis zu 12 Kohlenstoffatoffie enthält und insbesondere Acrylsäure oder Methaerylsäiffe-Wonoester von Äthylenglycol, 1,2-Propylenglycol» 1,3-Propylenglycol und 1,4-Butylengly -col. Außerdem können auch Polyhydroxyalkylester wie z.B. 2,3-Dläydroxypropylacrylat» 6,10-Dihydroxydeoyl-* methacrylat and dergleichen verwendet werden.

Ferner lassen sich aueh ähnliche Ester von anderen ungesättigten Säuren* z*B. solche mit bis zu etwa 6 Kohlenstoffatomen verwenden, z.B. ungesättigte Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure (wobei die Bezeichnung "Sauren" die Anhydride der Säuren einschließt, die Anhydride bilden). Der volleiändige oder teilweise Einsatz von Estern unge sättiger üicarbonsäuren gibt den betreffenden Produkten pcihe una erwünschte Eigenschaften.

Der ungesättigte täänrebest-andteil besteht vorzugsweise aus Acrylsäure oder foethacrvlsäure, doch kennen auen andere däuren wie z.B. die oben im Zusammen han*: mit lern Ssterbestandteil beschriebenen Verwendung fintien.

Der übrige' Teil des Interpolymers besteht aus

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einem oder mehreren Monomeren, welche aus einem Alkyl-J ester' einer α-, ß-äthylenisch-ungesättigten Säure, wie ^! z.B. einem Alkylacrylat oder einem JU-kylmethacrylat oder aus einem aromatischen Vinylkohlenwasserstoff bestehen können. Vorzugsweise ist mindestens ein Alkyl -

acrylat oder -methaerylat anwesend. Zu den Alkylacrylaten und -methacrylaten, welche im allgemeinen verwendet werden, gehören die Äthyl-, Methyl-, Propyl—, Butyl-, HeXyI—, Äthylhexyl- und Laurylacrylate und -methacrylate sowie ähnliche Ester mit bis zu etwa 20 Kohlenstoff atomen in der AlkyJLgruppe. Falls ein aromatischer Vinylkohlenwasserstoff verwendet wird, besteht er gewöhnlieh aus Styrol* einem a-Alkylstyrol oder Vinyltoluol.

Eine entsprechende Formulierung des Interpolymers in den angegebenen Mengen ist notwendig, um eine aus reichende Verträglichkeit mit den anderen harzförmigen Bestandteilen der Überzugsmittel sowie die gewünschten Eigenschaften in den daraus hergestellten überzogenen Produkten zu erreichen. Das Interpolymer wird aus den obengenannten Monomeren unter Anwendung der Bedingungen und Katalysatoren hergestellt, welche gewöhnlich zur Herstellung der Acrylat- und Methacrylatpolymere Verwendung finden» Z.B, besteht der Katalysator gewöhnlich aus einem freie Radikale bildenden Katalysator, wie Ä.B. Cumenhydroperoxyd, Benzoylperoxyd, Ammoniumper sulfat, Azo-bis-isobutyronitril oder dergleichen und die Polymerisationstemperatur beträgt gewöhnlich zwischen etwa 65 und 14O⁰C. Zu den für die Herstellung dieser Interpolymere verwendeten Lösungsmitteln ge hören aromatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Ester, Ketone und ähnliche Materialien.

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Ein zweiter wesentlicher Barzbestandteil im Überzugsmittel ist ein Aminaldehydharz, d.h. ein Aldehydkondensationsprodukt von Melamin, Harnstoff, Aceto guanamin oder einer ähnlichen Verbindung* Im allgemei nen verwendet man als Aldehyd Formaldehyd, doch lassen sich die Produkte auch mit anderen Aldehyden herstellen wie z.B. Acetaldehyd, Grotonäldehyd, Acrolein, Benz aldehyd, Furfurol und anderen. Zwar werden die aus JVielamin oder Harnstoff hergestellten Harze am häufigsten und bevorzugt verwendet» doch sind auch die Kon densationsprodukte von anderen Aminen und Amiden ver wendbar, z.B. solche von Triazinen, Diazinen, Tri azolen, Guanidinen, Guanaiainen und alkyl- und arvl substituierte derivate von-diesen Verbindungen ein schließlich der alkyl- und aryl-substituierten Harn stoffe und alkyl- und aryl-Hsubstituiertes Melamin, vorausgesetzt, daß mindestens eine Aminogruppe anwesend ist. Einige Beispiele für derartige Verbindungen sind M,N'-Dimethylharnstoff, Bertzylharnstoff, Dicyan diamid, Pormoguanamin, Benzoguanamin, Ammelin, 2-Ghlor-4,6-Diamlno-l,'5,5-"triazin, 6~Methyl->2,4-diamino- I 1,3,5-triazin, 2-Phenyl-4~amino-6-hydroxy~l ₁ ¹J-, 5-triazin, ; ■5,5-Diaminotriazol, TriaBinopyrimidin, 2-Mereapto- \ 4,6-diamino-pyrimidin,; 2,4V6-frihydrazin-1,3,5-tria - ' zin, 2,4,6-Triäthyltriamino-l,3»5-triazin, 2,4,6-Triphenyltriamino-l,3»5-triaizin und dergleichen·.

Diese Aldehyd-Kondensationsprodukte enthalten Methylol -* oder ähnliche Alkyl öl gruppen , wobei die Struktur der Alkylolgruppe von dem verwendeten ent sprechenden Aldehyd abhängt. Mindestens ein Teil, d.h.. [ alle oder ein Teil dieser Alkylolgruppen sollte durch Reaktion mit einem Alkohol veräthert werden. Zu diesem

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Zweck kann ,jeder einwertige Alkohol verwendet werden, _₄ , z.B. Alkohole wie Methanol, Äthanol, Propanol, Butanöl, Pentanol, Hexanol, Heptanol und andere Alkanole, welche

gewöhnlich bis zu etwa 12 Kohlenstoffatomen haben, sowie Benzylalkohol und andere aromatische Alkohole; ' Ringalkohole wie z.B. Cyclohexanol; Monoäther von GIy- '| colen, wie z.B. die Cellosolve-Typen und Carbitole und ·* halogen-substituierte oder andere substituerte Alkohole wie z.B. 3-Chlor-propanol".

Das Aminaldehyd-Harz läßt sien auf bekannte Weise unter Verwendung von sauren oder ba.°ischen Katalyse toren und verschiedenen Zeit- und Temperaturbedingungen * auf die übliche Weise herstellen. Das Formaldehyd wird häufig als Lösung in Wasser oder Alkohol verwendet und die Kondensations-, Verätherungs- und Polymerisations— Reaktionen können entweder nacheinander oder gleichzeitig durchgeführt werden.

Der dritte wesentliche Bestandteil ist ein Alkyd- ^ ' harz, welches besonders wichtig für die Erzielung der oben aufgezählten erwünschten Eigenschaften ist. Die Anwesenheit des Alkydharzes in der Kombination ist be- ± sonders notwendig, um eine iibermäßigce Rißbildung in kaltem Zustand und geringe Peuchtigkeitsbeständigkeit in den aus· den Überzugsmitteln hergestellten Überzügen zu verhindern sowie das Auftragen bei hohem Feststoffgehalt zu gewährleisten und die Beibehaltung des Grlanzes nach dem Schmirgeln und Polieren zu erreichen.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Eombinationen werden Alkydharze aus gesättigten Ölen oder gesättigten Fettsäuren bevorzugt. Es können jedoch auch andere gesättigte oder ungesättigte Alkydharze verwen- '

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asta ein^r

siah

für Überzüge Verwendung finden und Lie-leLgen mehrwertigen Säure und einem' Lkxxjäol hergestellt werden. Z.B. läßt aus fflehrwerrtiggda JMuren wie z.B. Phthalic laophth'-alsäure, Bern- !, j&sdlpitieäure, Azelainsäure, li'einölsäure* fettsäuren und dergleichen

dieser Staren herstellen. Als £ Alkohol kann z.B. Glycerin, Trimethyloläthan, Ti^j"thylalpro$täa, Pentaerythrit, Sorbit, t ^h^rijenglycol, Bill$jby!eT2glydol, 2,3—Butylenunti lÖnÜiche Polyole⁶ Verwendet werden.

Böcö Äitodbaarz kann öl~modifiziert oder nicht ±friÄ±ör?t "sein. Falls ein Öl verwendet wird, bedies^ rorisugswe^&e aus KOköenußol oder einem äöäeren geslttiiigljeii öl,.. do<3&'ΐοαηβη auch trocknende oder halbtrocädnende Öle, wie z.B. Fischöle, Leinsamen-51, So^abohaaenÖl oder der©Leiöhen verwendet werden. Gegebenenfalls kann das Alkydharz eine einwertige Säure wie a.b. Benzoesäure, eine substituierte Benzoesäure ©der- eine ähnliche einwertige aromatische Säure enthalten« Außerdem kann das Alkyd aus einem Polyester besijsehen, welcher eine Adipinsäure oder eine ähnliche Säure sowie verschiedene GKLyoole und/oder Polyole enthält.

Die Bezeichnung "Alkydharz" schließt auch Reaktionsprodukte von mehrwertigen Säuren und Alkoholen mit mehreren Punktionen nach der obigen Beschreibung ein, welche mit einem oder mehreren anderen .polymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomeren mischpol ymerisiert sind. Zu diesen Monomeren zählen Ester von

Acrylsäure und Methacrylsäure, Acrylnitril, olefinische Kohlenwasserstoffe und andere derartige Monomere, welche eine GHp = G <Gruppe enthalten.

Das Alkydharz läßt sich nach jedem bekannten Verfahren herstellen, die für die Herstellung von Alkydharzen für Überzüge Verwendung finden. Vorzugsweise sollte im Alkyd eine Funktion, wie z.B. nicht umgesetzte Hydroxylgruppen zurückbleiben. Soll das Alkyd mit einem anderen ungesättigten Monomer modifiziert werden,, so sollte im Alkyd entweder eine ungesättigte Fettsäure oder eine «»ß-äthylenisch-ungesättigte Säure wie z.B. Maleinsäure, Fumarsäure oder Crotonsäure enthalten sein

und die Veresterungs- und Mischpolymerisations-Reaktionen

können |e nach der Art des verwendeten Alkyds entweder gleichzeitig oder in verschiedenen Stufen durchgeführt werden. . -

Zur Erzielung einer maximalen Verträglichkeit mit den anderen Bestandteilen des Überzugsmittels, ist es häufig zweckmäßig, das Alkyd unter Verwendung eines verhältnismäßig großen Überschusses des Polyols herzustellen, wobei das verwendete Polyol - wie das z.B. bei Trimethylolpropan und Trimethyloläthan der Fall ist die Keopentylstruktur aufweisen soll.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel lassen sich dadurch herstellen, daß man den Träger, welcker die obengenannten Harzbestandteile in den spezifizierten Mengen enthält, mit geeigneten Lösungsmitteln wie z.B. Xylol, Toluol, Butan-ol, Aceton und dergleichen mischt und gegebenenfalls ein Pigment zusetzt. Es können

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die üblichen Pigmente verwendet werden wie z.B. metallische Pigmente, welche einen polyehromatischen Überzug ergeben. Die Überzugsmittel" lassen sich durch übliche Verfahren auftragen, z.B. durch Spritzen, und werden dann zur Erzielung eines harten, glänzenden Überzugs gebracht. Die üblichen Brennzeiten betragen etwa 20 bis 40 Minuten bei 107 bis 135°G.

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der Bestandteile der erfindungsgemäßen Kombination unter Anwendung an sich bekannter Techniken erläutert, was lediglich dazu dienen soll, die Zusammensetzung der so hergestellten Bestandteile für die Überzugsmittel anzugeben.

Die Beispiele A bis E betreffen die verschiedenen Interpolymere, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kombinationen Verwendung finden. Diese Interpolymere werden aus den unten angegebenen Monomeren hergestellt. Die Monomeren werden mit Lösungsmittel versetzt, bis der Festkörpergehalt etwa 50 ia beträgt. Als Lösungsmittel wurde ein 2:1-Gemisch von Xylol und n-Butanol verwendet. Das Gemisch wurde 10 Stunden in Gegenwart von 0,5 Gew.# Benzoylperoxyd (bezogen auf den Gehalt an Monomeren) unter Rückfluß erhitzt. Während der Reaktion wurden nach der zweiten, vierten, sechsten-und .achten Stunde* weitere 0,25 Gew.# Portionen des Katalysators in Form einer 2 ^-igen Lösung in dem obengenannten Lösungsmittelgemisch zugesetzt. Nach diesem Verfahren wurden die Interpolymere der Beispiele aus den folgenden Monomeren hergestellt:

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^;w -XP

Beispiel A:	G-e wichtsteile
	744
Methvlmethaerylat	360
Laurylme tha erylat	60
Äthylenglyeol-üonoester der Methacrylsäure	-56
Methacrylsäure
Beispiel B :	Cfewichtsteile
	930
Methylmethaerylat	450
Laurylmethacrylat	r 75
1,2-PropyleBglyeolnionoeste der Methacrylsäure	45
Methacrylsäure
Beispiel G :	Gewiehtsteile
	620
Methylmethacrylat	300
Laurylmethacrylat	50
ÄthylenglycoliEonoester der Acrylsäure	30
. Methacrylsäure
Beispiel D :	G-ewichts teile
	480
Methylmethaerylat	450
Laurylmethaerylat

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ryl; si. ar e

*■ '.·■■ /.

ure

H94500

Gewichtsteile

75 45 450

iyit säure¹

(rewichtsteile

.465 345 510

150 30

Die Verschiedenen in den Beispielen verwendeten Alkydharze wurden auf folgende Weise hergestellt:

In ein ReaJrtionsgefäß wurden folgende Verbindungen gegeben;

Gewichtsteile

Kokosnußfettsäure Trimethyloläthan

966 1006

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p-t-Butylbenzoesäure Phthalsäureanhydrid Xylol

Gewichtsteile

74

1187

90

Die Mischung wurde etwa 15 Stunden auf 227 C erhitzt, während gleichzeitig das Reaktionnwasser azeotrop abgetrennt wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde soviel Xylol zugenetzt, dau-i der Fostkörpergehalt 65 $ betrug; das Produkt hatte eine Gardner-Holdt- Vi ω kosität von Z-, bis Z~ und eine Säurezahl von A, ?, bezogen auf die Fer>trubstnnz.

Beisr-iel CJ :

In ein Regtet ionsgefäß wurden folgende Verbindungen gegeben:

Gewichtotej 1 e

1055 1018 llüü

62
105

KokDRiiußfet
Trimethvleläthan
ihthylsäureanhyirid

Trimel1i ti nsäureenhydri d Xylol

Diese Mischung wurde 2 Stunden auf 277°C erhitzt und dann 4 1/2 Stunden bei dieser Temperatur am Rückflui3 erhitzt, wobei gleichzeitig das Eeaktionnwasf5er entfernt wurde. Dann wurde das Reaktjonsgemisch abgekühlt und 1478 Teile Xylol zugesetzt. Dan Produkt wies

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«ine Säurezahl von 9,0 und einen PeetkörperM'ehalt von o5 % auf.

Beispiel H:

Eine Mischung aus 805 Teilen Kokonnui3öl und 977 Teilen Trimethyloläthan wurde auf 227°C erhitzt und 1,4 Teile Bleiglätte zugesetzt. Nach einer Verweilzeit von A.Q Minuten bei dieser Temperatur wurde eine Mi g aus 691 Teilen Phthalsäureanhydrid, 75 Teilen

r'ialein.sMureanhydrLd und 350 Teilen Trim^thvloläthan zugegeben. Dieses Reaktionsgeinisch wurde auf 149 G abgekühlt und 400 Teile Methylmethacrvlat, 200 Teile Butylmethacrylat und 12 Teile DiaumylperoKyd zugefügt. Die Temperatur wurde auf 154 0 gesteigert und inner <halb 50 Minuten bei 154 bis 158°C ein G-emisch aus Teilen Methylmethacrylat, 100 Teilen Butylmethacrylat und ?8 Teilen Dicumvlperoxyd zugesetzt. Das Reaktionsgemiiich wurde insgesamt 9 1/2 Stunden unter gleich zeitiger Entfernung des Reaktionswassers am Rückfluß erhitzt, wobei während dieser Zeit die Temperatur auf 227^ÜG stieg. Das Erhitzen wurde beendet, über das öemisch 25 Minuten oin inertes Gas geleitet und abge kühlt. Nach Zusatz von 2000 Teilen Xylol hatte das Produkt einen Pestkörpergehalt von 60 °h und eine Säure zahl von 4,53«

• Beispiel I :

In. ein Reaktionsgefäß wurden folgende Verbindungen gegeben:

'9 0 9 8 50 /1 -4S3

WkiL L·

- 14 (fewi entstelle

j L,$-tfutandiol 793

: Trimethyloläthan 448

ι Adipinsäure 834

Phtnalsäureanhydrid 573

Dieses Gemisch wurde auf 2-Ί G erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur rehalten, wahrend gleichzeitig das gebildete Wasser entfernt wurde. Dann wurde 15 Minuten ein inertes 'lap übergeleitet, ab;-,e kühlt und 740 Teile Gellosolve'-ioetHt zugesetzt. Das Produkt hatte einen Festkörper., e.-i'iit von 75 % und eine bäurezahl von 6,b.

Beispiel J:

■Rine Mischung aus 1237 Teilen Kokosnuß fett säure, 1185 Teilen Trimethylolätnan, 1560 Teilen Phthalsäureanhydrid und 120 Teilen Xylol wurde etwa Stunden auf 219 bis 221⁰C am RücKi'luß erhitzt, bis. die Gardner-Holdt-Viskositat bei einem Featkcrper^ von 65 ¥> in Toluol T bis U war. Das erhaltene Produkt besaß eine Säurez'ahl von 6,69· Nach Zusatz von 1707 Teilen Toluol betrug der Pestkörpergehalt 66 io.

Eines der alkohol-modi f'izierten Aminaldehydharze, die in den unten folgenden Beispielen Verwendung finden, wurde auf folgende Weise hergestellt:

Beispiel K: Ein Reaktionsgefäß wurde mit 34-0 Teilen einer

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40 "Ä-igen Lösung von Formaldehyd in Butanol und 285 Teilen n-Butapol beschickt. Eine 50 4°-ige wäpsrige Lösungen, saurem Matrium-Phthalat wurde in einer Menge zugesetzt (etwa 4,5 Teile), die ausreichend war, um die Lösung bei einem pH-Wert von 5.,-6 zu puffern. Dann wurden 104 Teile Melamin zugefügt. Das Gemisch wurde ?0 Hinuten am Rückfluß zum Sieden erhitzt und anschließend weitere 7 !stunden erhitzt, wobei das Real tionswasser azeotrop entfernt wurde. Das Gemisch wurde dann solange destilliert, L-it?, der Rückstand eine G-ardner-Holdt-Viskosität yon Z-, +' aufwies und die Gefäßtemr eratur 29^C? G" betrug. Ein Lösungsmirtelgemisch aus gleiohen Teilen " XvIöl und p-Butanol wurde in einer Menge zugesetzt,.' welche ausreichte, um eine LÖBun^i des Produktes mit einem Gehalt von etwa ^r5Ü ¹^ Festkörper herzuntellen. Die endgllltigß Gardner-Holdt-Viskosität betrug B bis D,

In den folgenden Beispielen bedeuten Fämtliche Teile und Prozente Gewicht steile- und -prozent» und beziehen «ich auf den nicht -ri;jchti.iren Harz-Pe-vtrtoffgehalt der Beetandteii'e.

Beispiele 1 bis 10:

Die Herstellung der Überzugsmittel erfolgte unter Verwendumg der obengenannten Harze, die in den ^In Tabeliß I angegebenen Kengen bei Raumtemperatur miteinander gemischt wurden.

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	Tabelle	Menge	I:	Menge	Amin-Äldehyd-	Menge
	Beispiele 1	55	bis 10:	20	harz	25
Bei	Zwischenpolymer	65		20	Beisp.	15
spiel Nr.	Beispiel	55		20	K	25
1	A	55	Alkydharz	20	K	25
2	A	55	Beispiel	20	K	25
3	B	55	P	20	K	25
4	C	55	P	20	_t κ.	25
5	D	55	P	20	K	25.
6	E	55	Ϊ¹.	20	K	25
7	E	55	P	20	K	25
8	A	G		K
9	A	H		K
10	A	I
	J
■ff

Die in den obengenannten Beispielen hergestellten Harzbasen wurden zur Herstellung von Anstrichmitteln, zusammen mit üblichen Pigmenten und %Qsongs?-^ mitteln verwendet» Bin üblicherweise verwendetes Pigment bestand aus einem polychromatischen Silberpigment, das durch Mischen von 5,8 Teilen Aluminiumpaste (65t5 i> Aluminium), 134 Teilen Interpolymer A, 48,8 Teilen Aminaldehydharz K, 30 Teilen Alkydharz F und 60,4 Teilen Xylol hergestellt wurde. Diesem wurden in einigen Fällen kleine Mengen weiterer Pigmente zugesetzt, sodaß man polychromatische Überzüge von ver schiedenen Farbtönen erzielte. In anderen Fällen wurde die Aluminiumpaste vollständig durch andere Pigmente

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ersetzt, -,οdaß PnsfcelL-Üborzü^e erhalten wurden. Je nach ier Art des gewünschten Überzugs,' der Farbe und der ent-

Harzbasis und den verwendeten Pigmenten, die.Mengenverhältnisse des Pigments und der Harzbania beträchtlich. Bei schwarzen und polychroma-' ti3.-·heil überzügen beträgt der pigmentanfceil etwa 2 bis ?0 Gew.$ der Gesamtfeststoffe, während der Pigment anteil in Pastell- oder anderen nicht-metallischen farbigen Überzügen etwa 10 bis 45 # der gesamten Peststoffe ausmacht.'

Die durch Mischen des Pigments und der Harz basis nach der obengenannten Beschreibung hergestellten Kombinationen wurden auf phasphatierte Stahlplatten gespritzt,'die mit einer Epo-j£yhärz-Grundierung yer sehen waren, wie sie gewöhnlich bei 'Automobillacken Verwendung finden. Die Platten wurden 30 Minuten bei 121°G eingebrannt und dann folgenden Standard-Prüfmethoden unterworfen; ■"■", . . '

Der G'^a&z _r. yyurde unter, Ifer^endung eines Gardner-Glanzmeters ermittelt. Es Tüjfurde die prozentuale Re flexion bei einem Wickel von 20 ■ gemessen.

Die H^-rte wurde unter ,Verwendung des Swar^. - ·'■ Rocker-Meßgefä-tes ermittelt ,und als Sward-HärtezaMl aht-;;äieoen. Die Härte des Übejczags wird als prozentuale Härte einer Glasplatte angegeWft. · "

Zur Ermittlung der ffeuchtigkeitebeetändigkeit •'■i.-io die Testplatte 250 Stundenbei 100 $> relativer Lu.τ Feuchtigkeit und einer Temperatur von 49 G auf f.' vinrt und dann das Aussehen der Platte mit Zählen von 5- beur.teilt. Die Bewertung 1 gibt an, daß die

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Platte nicht angegriffen war. Die Bewertung 5 bringt ein verhältnismäßig schlechtes Verhalten zum Ausdruck. -

Bewitterungsbeständigkeit - Unter Verwendung eines Weather-O-Meters wurde ein beschleunigter Be-~ witterungstest durchgeführt. Die Bewertung wur,de eben- falls durch die Zahlen 1 bis 5 ausgedrückt.

Wärmekreislauf-Beständigkejt - Zur Ermittlung der Beständigkeit gegenüber der Rißbildung bei großen Temperaturschwankungen wurde ein beschleunigter Heiß Kalt-Kreislauf-Test durchgeführt. Die Testplatte wird 20 Stunden bei 38⁰G und 100 # relativer Luftfeuctitig keit, dann 24 Stunden bei -25,3° und schließlich 4 Stunden bei Raumtemperatur aufbewahrt. Die Testplatte wird dann untersucht und dei" Öyelus wiederholt. Die Rißbildung im Verhältnis zur Anzahl der Gyclen wird mit den Zahlen 1 bis 5 wie i& Pe^chtigke^tsbeständigkeits-Test ausgedrückt.

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Schlag- und Adhäsionebewertunff - Ein Gewicht fc

von 1.8 kg läßt man aus einer Höhe von 50 cm auf die j

Festplatte fallen. Der Umfang; der Rißbildung und die Haftung des Überzugs an der Rißsteile werden bewertet und wie im Feuchtigkeitsbeständigkeits-Test in einer Skala von 1 bis 5 ausgedrückt.

Die Ergebnisse der vorstehenden Versuche auf den mit den Überzugsmitteln der obengenannten Beispiele überzogenen Platten sind in Tabelle II aufgeführt*

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1. Harzbasis für Überzugsmittel bestehend aus (1) einem Interpol vieren von (a) etwa 2 bis 15 G-ew.# eines Hydroxyalkylesters einer α,β-äthyleniseh ungesättigten Garbonsäure, (b) etwa 1 bis 5 G-ew.$ un gesättigter Garbonsäure und (c) mindestens einem Alkylester einer cx,i3--äthylenisch ungesättigten Garbon säure (2) etwa 10 bis 40 Gew.# eines alkohol-modifizierten Aminaldehydharzes, dadurch gekennzeichnet, daß (3) etwa 5 bis 35 G-ew.# eines Alkydh.arz.es zügesetzt werden.

2. Harzbasis nach Anspruch,!, dadurch gekenn- _: zeichnet, daß (1) das Interpolymer als vierten Bestandteil, (d)- bis zu.etwa 40 Gew.# eines aromatischen Vinylkohlenwasserstoffs enthalt.

3. Harzbasis nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß (a)-ein MoKoestef aus einem Al ^ ' kvlenglycol mit bis zu etwa 12 Kohlenstoffatomen und einer α,β-äthylenisoh ungesättigten Garbonsäure mit r. is zu etwa 6 Kohlenstoffatomen, ist (b) eine ungesättigte Carbonsäure mit bis-zu ..etwa'6 Kohlenstoff *·.-. •dornen ist und die ungesättigte Garbonsäure von (c) ."> · :;u etwa 4 Kohlenstoffatomen hat, während die Alkyl- :-- ίιοpen der genannten Ester bis zu etwa 20 Kohlen i.L'fatome enthalten.

4. H,arzbasis nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß(l) das Interpolymer aus (a) einem

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Äthylenglyool oder einem 1,2-PropylenglycQlffionoester von Acrylsäure oder -Methacrylsäure, (b) Meth.acryl säure (ο) Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und gegebenenfalls (d) Styrol, a-Alkyl-Styrol oder Vinyltoluol besteht.

5. Harzbasis nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet» daß dag Harz (2) ein Kondensationsprodukt von Formaldehyd und Melamin, Harnstoff, Guanamln oder einem der substituierten Derivate besteht, wobei mindestens ein Teil der Methylolgruppen des genannten Kondensationsproduktes durch Reaktion mit einem Alkohol veräthert ist.

6. Harzbasis nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Kondensationsprodukt (2) ein butaiiolmodifiziertes Melamin-Pormaldehydharz ist.

7. Harzbasis nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet* daß das Alkydharz ein gesättigtes Alkydharz ist, welches nicht umgesetzte Hydroxylgruppen enthält.

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