DE2044286A1

DE2044286A1 - Schnelltrocknende Kunstharz Beschichtungsmassen

Info

Publication number: DE2044286A1
Application number: DE19702044286
Authority: DE
Inventors: Nobuyoshi Nara Mizuguchi Ryuzo Osaka Nagata, (Japan) P
Original assignee: Nippon Paint Co, Ltd , Osaka (Japan)
Priority date: 1969-09-08
Filing date: 1970-09-07
Publication date: 1971-04-08
Also published as: US3719619A; DE2044286B2; GB1337142A; GB1337141A; FR2061102A5; US3806476A

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF

8 MÜNCHEN 2, HfLBLESTRASSE 2O

Unser Zeidien -f O, 954 Datum Γ Ι* θ6Ρ· 1970 Anwaltsakte 19 954

Nippon Paint'Co·, Ltd., Osaka /Japan

Schnelltrocknende Kunstharz-Beschichtungsmassen

Die vorliegende Erfindung betrifft eine schnelltrocknende Kunstharz-Beschichtungsmasse, die ein Copolymerisat mid' ein Alkydharz als hauptsächlichen Träger enthält. Eine schnelltrocknende Kunstharz-Beschichtungsmasse, entnältend als hauptsächlichen Träger ein Copolymerisat, das durch Copolymerisation eines Acrylate, eines Methacrylate oder von Styrol erhalten wird, wird im allgemeinen als Aerylharzanstrich oder Vinylharzanstrich bezeichnet.

Obwohl der getrocknete Film dieser Acryl- oder Yinylharzanstriche eine ausgezeichnete Haltbarkeit und Glanzbeibe-

109815/1739

^—" Cm "*"

haltung aufweist» zeigt er bei seiner Verwendung große Nachteile wie eine verschlechterte Handhabbarkeit durch Aufsprühen, eine hohe Auftragsdicke und dergl. Diese Nachteile rühren daher, daß Copolymerisate, die hauptsächlichen Irägerbestandteile, typische Materialien mit hohem Molekulargewicht sind, und daß der Pestgehalt an Harz in der Lösung extrem niedrig ist, wenn mit einem Lösungsmittel bis zu einer Viskosität verdünnt wird, die für eine Sprühbeschichtung geeignet ist. Diese Nachteile werden durch Erniedrigung des Molekulargewichts des Copolymerisate beträchtlich vermindert, jedoch werden hierdurch die Eigenschaften des erhaltenen I¹UmS wie seine Festigkeit, Wasserbeständigkeit und Bruchbeständigkeit verschlechtert. Auf der anderen Seite verbessert die Zugabe von Weichmachern wie von Butylbenzylphthalat oder Dibutylphthalat zu den Copolymerisaten die Aufsprühbarkeit und das Auftragen. Jedoch zeigt der hierdurch erhaltene Film eine Empfindlichkeit gegenüber hohen Temperaturen, und seine Wasserbeständigkeit und Benzinbeständigkeit sind häufig vermindert. Ein Verfahren zur Behebung dieser Nachteile ist die Zugabe eines kondensierten Harzes, insbesondere eines Alkydharzes, anstelle des Weichmachers. Dieses Verfahren wird jedoch in der Praxis selten angewandt, da das Copolymerisat und ein herkömmliches Alkydharz im allgemeinen miteinander nicht verträglich sind·

10 9 3 15/1739 - 3 -

™* J ~~

Die vorliegende Erfindung "betrifft deshalb in erster Linie eine schnelltrocknende Kunstharz-Beschichtungsmasse mit ausgezeichneten Eigenschaften wie Beschichtungsfähigkeit, Stärke, Wetterbeständigkeit, Beständigkeit gegen chemische Agenzien, Haftung und dergl. und enthält ein Copolymer!eat, in das eine tertiäre aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe zur Erhöhung der Verträglichkeit mit einem Alkydharz eingeführt wurde, und ein Alkydharz, das (J mit einer tertiären aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe modifiziert ist.

Bekannt ist, daß die Anwesenheit einer tertiären aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe in einem für eine schnelltrocknende Kunstharz-Beschichtungsmasse verwendeten Copolymerisat eine starke Wirkung auf die Wetterbeständigkeit und den Glanz ausübt. Es ist nunmehr gelungen,nicht nur die Verträglichkeit zwischen dem Copolymerisat und _Λ

einem Alkydharz zu erhöhen, sondern weiterhin eine schnelltrocknende Beschichtungsmasse mit ausgezeichneter Wetterbeständigkeit und Glanz dadurch zu erhalten, daß eine tertiäre aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe in beide Bestandteile eingeführt wird.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine schnelltrocknende Kunstharz-Beschichtungsmasse erhalten, die ein Lösungsmittel und ein Harz enthält, das im wesentlichen aus

10: .18/1739 - 4 -

. (A) 100 Gew.Teilen eines Copolymerisate aus

1) 5 "bis 70 Gew.# mindestens eines polymerisierbaren Monomeren der allgemeinen Formel:

0 0

η η

R¹-COO-CH₀-CH-CH₀-O-C-R, R¹-COO-CH-CH₀-O-C-R OH CH₂OH

0
η

oder R^COO-CH₀-CH-O-C-R

^c ι

CH₂OH

worin R eine tertiäre aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit insgesamt 4 bis 26 Kohlenstoffatomen; R eine <X ,ß-äthylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoff-

2 2

atomen, die eine COOR -Gruppe aufweisen kann, in der R ein Was ser st off atom oder eine C..- "bis C.-Alkylgruppe ist, und

2) 30 bis 95 Gew.$> mindestens eines mit dem genannten Monomeren polymerisierbaren Monomeren und aus

(B) 5 bis 600 Gew.Teilen eines Alkydharzes besteht, das 1 bis 70 Gew.#, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.96 einer tertiären aliphatischen Carboxylsäure der allgemeinen Formel:

R-COOH
enthält, worin R die oben angegebene Bedeutung aufweist.

Die Komponente (1) in dem Copolymerisat (A) kann durch folgende zwei Verfahren erhalten werden:

1 ( : JW 1 7 7 ο

i) Additionsreaktion der Carboxylgruppe einer CX,Q-äthylenisch ungesättigten Oarboxyleäure mit der Epoxygruppe eines Glyeidylesters einer tertiären aliphatischen Carbonsäure.

R¹-COOH + CH₂-CH-CH₂-O-C-R

h-ch„-o-

\V

-CH₂-O-OH

R¹-COO-CH₉-CH-CH₉-O-C-R oder

R¹-COO-CH-CH₂^)-C-R
. CH₂OH

worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Additionsreaktion der Epoxygruppe eines Glycidyl-r esters einer O<»ß-äthylenisch ungesättigten Carboxylsäure mit der Carboxylgruppe einer tertiären aliphatischen Carboxylsäure.

R¹-COO-CH₉-CH-CH₉ + HOOC-R
²N/²

0 0

R^COO-CH₉-CH-O-S-R oder R¹ -COO-CH₉-CH-CH₉-O-C-R CH₂OH OH

109ΓΠ5/ 1739

INSPECTED

worin sowohl R als auch R die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Die oben beschriebenen Additionsreaktionen können vor oder nach der Copolymerisationsreaktion durchgeführt werden· Die oben genannte Additionsreaktion kann auch gleichzeitig mit der Copolymerisationsreaktion durchgeführt werden«

Das Produkt der Additionsreaktion kann verwendet werden, so wie es erhalten wird oder nach Isolierung.

Beispiele für Oi,ß-äthylenisch ungesättigte Carbonsäuren, verwendbar für die Additionsreaktion i) umfassen ungesättigte Monocarbonsäuren wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und dergl.; ungesättigte Dicarbonsäuren wie z.B. Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und dergl·; Monoester dieser ungesättigten Dicarbonsäuren mit Alkanolen, die 1 bis 4 Kohlenstoffatome·haben. Diese können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden· Als Giycidylester der tertiären aliphatischen Carbonsäure kann "Cardura E", ein der Firma Shell Chemical Company geschützte Warenbezeichnung für ein Gemisch von Verbindungen der Formel:

OH₂-CH-CH₂-O-C-H¹

109815/1739 . _? .

2044288

■■ -,-ν;- ■ ■.: -.■■■■ - 7 - ■ ■ .-- - ■-.■-■ -

verwendet werden, worin R¹ eine gesättigte tertiäre aliphatische kettenverzweigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 8 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Beispiele für Glycidylester von OC,ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren, die für die Additionsreaktion ii) verwendet werden, umfassen Glyoidylaerylat, Glycidylmethacrylat, Glyeidylcrotonat, Monoglycidylitaconat, |

Monoglycidylmaleat, Monoglycidylfumarat, einen Glycidylester von Monoalkyl-Cj-C.-itaconat, einen Glycidylester von Monoalkyl-Cj-C.-fumarat, einen Glycidylester von Monoalkyl-O^-G.-Maleat und dergl. Diese können allein oder in Kombination mit zwei oder mehreren verwendet werden. Als tertiäre Carbonsäuren können "Versatic Acid 911"» eine der Firma Shell Chemical Company geschützte Warenbezeichnet für ein Gemisch von Verbindungen der allgemeinen Formel

■■■■■■■■ -E"
ι

Ritt - c - COOH

worin R", R^w' und R^1V aliphatische Gruppen mit insgesamt 8 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten, Neopentansäure, Neo heptansäure, Neodecansäure, Neotridecansäure und dergl· verwendet werden. Diese Säuren können allein oder in Kom bination mit zwei oder mehreren verwendet werden,,

TO' ί h/ 173 9

Die Additionsreaktion i) und ii) verlaufen glatt und ohne Nebenreaktionen bei einer Temperatur von 80 bis 180⁰C, vorzugsweise HO bis 17O⁰C. Bei der Additionsreaktion können Lewisbasen als Katalysatoren wie z.B. ein tertiäres Amin und dergl. nötigenfalls verwendet werden.

Der Anteil der Monomerenkomponente 1) in dem Copolymerisat (A) beträgt 5 bis 70 Gew_o#. Unterhalb dieses Bereiches wird keine ausreichende Verträglichkeit mit dem Alkydharz (B) und dem Copolymerisat (A) erzielt« Ein besonders bevorzugter Bereich liegt bei 6 bis 4-0 Gew.%.

Beispiele des copolymerisierbaren Monomeren (2) in dem Copolymerisat (A) sind solche, die 2 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen,und Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Ο..- bis C.g-Alkanolen wie z.B. Methylacrylat, Methylmethacrylat, Butylacrylat, oder Butylmethacrylat; Vinylester gesättigter Fettsäuren wie z.B« Vinylacetat, Vinylpropionat und dergl.; mono- und diolefinische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Styrol, Vinyltoluol, CX-Methylstyrol, Äthylen, Butadien und dergl.; ungesättigte Amide wie z.B. Acrylamid, Methacrylamid und dergl.; ungesättigte Nitrile wie z.B. Acrylnitril, Methacrylnitril und dergl.5 hydroxymethylierte ungesättigte Amide wie z.B. N-Methylol-acrylamid, N-Methylol-methacrylamid und dergl.; Alkyläther von hydroxymethylierten ungesättigten Amiden

10-1 h / 1 73 9

_ q —

wie z.B. N-Methylol-methacrylamid-alkyläther, N-Methylolaerylamid-alkyläther und dergl., Hydroxyalkyl-acrylate oder -methacrylate wie z.B. Hydroxymethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxybutylmethacrylat und dergl.; polymerisierbar Monomere mit einem Fettsäurerest eines nicht trocknenden Öls» ein Fettsäurerest eines halbtrocknenden Öls oder ein Fettsäurerest eines trocknenden Öls wie beispielsweise die Reaktionspro- " dukte der Additionsreaktion der folgenden allgemeinen Formel:

OH₀ = C(CH^)-OOOCH₀-Ch-CH₀-OCOH-

OH

worin R einen Fettsäuferest eines Öls bedeutet wie z.B. den Fettsäurerest des Cocosöls, Castoröls, Erdnußöls, Reisöls, Baumwollsamenöls, Sojabohnenöls, Sonnenblumenöls, * Tungöls, Perillaöls, Leinsamenöls, Hanföls und dergl.

Für die Herstellung des Copolymerisate (A) kann ein herkömmliches Verfahren für di,e Polymerisation von beispielsweise Methylmethacrylat oder Styrol angewandt werden. Die Polymerisationsreaktion wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel bei einer Temperatur von 70 bis 16O⁰C in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators wie z.B. Peroxid oder eine Azo-Verbindung durchgeführt.

10 9 L15/1739 " ¹⁰ "

- 10 -

Das obengenannte Alkydharz, die (B)-Komponente, kann dadurch hergestellt werden, daß man entweder eine tertiäre aliphatische Carbonsäure oder deren Glycidylester mit einer mehrwertigen Säure mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen, einem mehrwertigen Alkohol mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls einem Öl oder einer Fettsäure mittels eines herkömmlichen Verfahrens für die Herstellung eines Alkydharzes zur Umsetzung bringt (T.C.Patton "Alkyd Resin Technology, Formulating Techniques and Allied Calculations", Interscience Publishers, 1962, New York). Beispiele von mehrbasischen Säuren sind Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Tetrahydro phthalsäure, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Trimellitsäure, Trimellitsäureanhydrid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Suecinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure und dergl. Beispiele mehrwertiger Alkohole sind Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Neopentylglykol, Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit und dergl., die allein oder in Kombination mit zwei oder mehreren zur Anwendung kOM-men. Als Öle können Tungöl, Tallöl, Leinöl, dehydriertes Castoröl, Sojaböhnenöl, Baumwollsamenöl, Olivenöl, Caator-Sl, Cocosöl und dergl. und deren Fettsäuren allein oder in Kombination mit zwei oder mehreren verwendet werden·

Die Verträglichkeit des obengenannten Copolymeren mit

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dem genannten Alkydharz hängt von den mehrbasischen Säuren und mehrwertigen Alkoholen ab, die im Alkydharz Verwendung finden, und wird im allgemeinen verbessert, wenn der Alkydharz 1 Ms 70 Gew,# der tertiären aliphatischen Carbonsäure-Komponente enthält. Dies ist wahrscheinlich auf eine hohe chemische Affinität zwischen der tertiären aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe in dem Copolymerisat und der tertiären aliphatischen Kohlen- Λ wasserstoffgruppe in dem Alkydharz zurückzuführen.

Der Anteil des Copolymeren (A) zu dem Alkydharz (B) kann über einen weiten Bereich variiert werden und ist davon abhängig, welche Anforderungen an den Überzug gestellt werden. Pur Fahrzeuge beträgt der Anteil 100:5 - 100 Gew.-Teile; für Gefäße und Gebäude 100:100 - 600 Gew»Teile und für allgemeine Verwendungszwecke 100:50 - 200 Gew„Teile. Außerhalb dieser Bereiche werden keine zufriedenstellenden Produkte erhalten.

Beispiele für Lösungs- und Verdünnungsmittel, die für die Herstellung des Copolymerisate und des Alkydharzes oder für die Herstellung der schnelltrocknenden Kunstharz-Überzugsmasse verwendet werden, sind aliphatisehe, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, Äther, Ester, Ketone, Alkohole und dergl., die allein oder in Kombination mit zwei oder mehreren verwendet werden kön-

: 1 Ü ': . i b / 1 7 3 9 - 12 -

nen. Besonders häufig wird Äthylacetat, Butylacetat,
Methylethylketon, Methylisotmtylketon, Toluol, Xylol,
Äthylenglykol, Monoäthylätheracetat, Butanol und derglo verwendet.

Die Menge des Lösungsmittels "beträgt 20 bis 95 Grew_O/6,
"bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse.

Weichmacher und Pigmente, die herkömmlicherweise in Anstrichen und Additiven verwendet werden, welche "bei der Herstellung von Anstrichen und deren Verwendung zugegeben werden, wie z.B. Siliconharz oder oberflächenaktive Mittel, können gleichfalls in den üblichen Mengen Verwendung finden.

Die Menge der in den schnelltrocknenden Kunstharzanstrichen gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Pigmente variiert beträchtlich und hängt von der Art des verwendeten Pigments ab, und beträgt vorzugsweise 1 bis
280 Gew.#, bezogen auf die Harzfeststoffe.

Das Volumen der Lösungs- und Verdünnungsmittel, die bei der Anwendung der Anstriche zugesetzt werden, hängt von dem Auftragsverfahren ab. Das Verhältnis von Harzfeststoffen zu Lösungs- oder Verdünnungsmitteln in dem Anstrich beträgt im Zeitpunkt des Auftragens vorzugsweise 60:4-0 bis 10:90.

1 C ' ■ / 1 7 1 q _ 1 ^ _

■'■..- 13 -

Der schnelltrocknenden Kunstharz-Überzugsmasse gemäß der vorliegenden Erfindung können Cellulosederivate wie z.B. Nitrocellulose, Celluloseacetatbutyrat und dergl., andere polymere Stoffe wie z.B. Melamin-Formaldehyd-Harz, Benzoguanamin-Formaldehyd-Harz oder Harnstoff-Formaldehyd-Harz in den üblichen Mengen, d.h© in einem Bereich zugesetzt werden, daß der Bereich des Verhältnisses des kombinierten Gewichts des erfindungsgemäß erhaltenen Copolymerisate und Alkydharzes zum Gewicht der Cellulosederivate oder Aminharz-Feststoffe 10OsO bis 70/30 beträgt. Weiterhin können Metallsalze als Trockner, wie z.B„ Kobalt, Mangan, Blei, Zirkon und dergl., in üblichen Mengen zugesetzt werden.

Die schnelltrocknenden Kunstharz-Überzugsmassen gemäß der vorliegenden Erfindung können auf ein Substrat mittels Aufsprühen, Aufbürsten, Tauchen, Aufwalzen und dergl_o | aufgebracht werden. Der aus der Beschiehtungsmasse erhaltene Film kann dadurch ausgehärtet werden, daß man ihn bei Raumtemperatur stehenläßt oder auf Temperaturen unterhalb 300⁰C erhitzt.

Geeignete Substrate, die mit der schnelltrocknenden Kunstharz-Beschichtungsmaese gemäß der vorliegenden Erfindung überzogen werden können, sind Metalle, Holz, Gummi, Glas, Fasern, zahlreiche Kunststofformstücke und dergl·

1 0 9 H 1 5 / 1 7 3 9

-H-

Die vorliegende Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert} hierin beziehen sich, soweit nichts anderes ausdrücklich bemerkt ist, alle Teile auf das Gewicht.

Beispiel 1

1-a)

"Cardura E" 875,00 Teile

Methacrylsäure 344,00 "

Xylol 305,00 »

Hydrochinon 0,18 "

Die Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und unter Rühren auf 140⁰C erwärmt. Die Additionsreaktion der Epoxygruppe im "Cardura E" mit der Carboxylgruppe der Methacrylsäure wurde dadurch verfolgt, daß man die verbleibenden Carboxylgruppen im System quantitativ bestimmte.

Die Additionsreaktion war beträchtlich exotherm, es wurde Xylol zugegeben, um ein plötzliches Überhitzen des Systems zu verhindern. Um eine Polymerisationsreaktion auf dieser Stufe des Verfahrens zu verhindern, ward· Hydrochinon zugesetzt. Nach etwa 40 Minuten war die Additionsreaktion beendet. Es wurde eine Lösung eines polymerisierbaren Produktes der Additionsreaktion erhalten. Dieses polymerisierbar Produkt der Adiitionsreak-

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■■■."■ ■'■.■■- ¹⁵ - ■■.■'■ :

t&on kann selbstverständlich aus dem System isoliert und gereinigt werden. i"ür die Zwecke der vorliegenden Erfindung besteht jedoch keine Notwendigkeit zu einer solchen Isolierung und Reinigung des Produktes und die ,Xylol-- · Lösung, die eine Gesamtmenge von 80 Gew_o# des in der Additionsreaktion erhaltenen Produktes und infolge der Zugabe in einem geringen Überschuß, eine Spurenmenge zurückbleibender Methacrylsäure (die Säurezahl der Lösung f beträgt 18) enthält, wurde als solche verwendet.

1-b)

Lösung des in der Additionsreaktion erhaltenen Produkts 1-a) 80,0 Teile

Methylmethacrylat 336,0 «

Xylol 268,0 ^w

Toluol 160,0 ·»

Die Bestandteile wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und unter Rühren und Rückfluß erwärmt. Unter Aufrechterhaltung der Rückflußbedingungen wurde ein durch Auflösen von 4,0 Teilen Azobisisobutyronitril in 160,0 Teilen Äthylacetat erhaltener Polymerisationsinitiator zugegeben, um die Polymerisationsreaktion in 2 Stunden zu Ende zu führen. Nach Beendigung der Zugabe, wurden die Reaktionsteilnehmer weiter 2 Stunden unter Rühren und unter Rückfluß erwärmt. Die auf diese Weise erhaltene Lösung eines Harzcöpolymerisats enthielt 40# nichtflüchtiger Bestandteile.

1° ■ ¹^/1739 _ _lfi ^:.

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1-e)

Phthalsäureanhydrid 444,0 Teile

Glycerin 135,0 »

»Cardura E" 375,0 »

Xylol 70,0 "

Die Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und bei Rückflußtemperatur einer Veresterungsreaktion unterworfen,^während das Wasser aus dem System in Form eines azeotropen Gemisches mit Xylol entfernt wurde. Die Veresterung wurde so lange fortgesetzt, bis die Säurezahl 2 erreicht war. Anschließend wurde auf 120⁰C abgekühlt. Es wurde ein Gemisch aus 148,0 Teilen Phthalsäureanhydrid und 250,0 Teilen "Cardura E" zugegeben und die Umsetzung bei 150⁰C fortgeführt, bis die Säurezahl 7 erreicht war,und anschließend mit Xylol verdünnt. Es wurde eine Harzlösung erhalten, die 70$ nichtflüchtiger Anteile enthielt.

1-d)

Copolymerisatharz-Lösung, erhalten in

1-b) 150,0 Teile

Alkydharzlösung erhalten in

1-c) 120,0 "

Diese Bestandteile wurden vermischt und ergaben einen Anstrich

- 17 -

1 Γ - . , / 1 7 Ί Q

2044280

Beispiel 2 ·

2-a)

Lösung des in Beispiel 1-a) erhaltenen

Produktes der Additionsreaktion 100,0 Teile

Methylmethacrylat 200,0 »

h-Butylacrylat 120,0 "

Xylol ■■-■■" = ■■■-.- . ■ . 264,0 " -

Toluol . ":■... .'.-. 160,0 "

Diese Heaktionsteilnehmer wurden in ein Beaktionsgefäß vorgegeben und die Gopolymerisationsreaktion wie in Beispiel 1-b)-durchgeführtι wobei ein Initiator verwendet wurde, der 4,0 Teile Azobisiso"butyronitril und 160,0 Teile Äthylacetat enthielt. Die auf diese Weise erhaltene Harzlösüng enthielt 40$ hichtflüchtiger Anteile.

.2-b)

Phthalsäureanhydrid 214,0 Teile

Glycerin 96,0 »

Sojabohnenol-iVttsaure 575,0 "

»Cardura E" 240,0 »

Xylol 51,0 »

Diese Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und die Veresterungsreaktion unter Rückflußtömperatur durchgeführt. Das kondensierte Wasser wurde aus dem System in Form eines azeotropen Gemisches mit Xylol entfernt. Die Reaktion wurda so lange fortgeführt,

:. , lO'i'iifi/ 1 7 39 - ie -

ORIGINAL INSPECTED

bis die Säurezahl 4 erreicht war, anschließend wurde das Reaktionsgemisch abgekühlt, mit Xylol verdünnt und ergab eine Harzlösung, die 70'$ nichtflüchtiger Anteile enthielt.

■2-0)"

Copolymere Kunstharzlösung, erhalten in

2-a) 35,0 Teile

Alkydharzlösung, erhalten in

2-b) 100,0 »

Lösung eines Kobaltnaphthenats in Xylol (Kobaltgehalt = 6%) 1,0 "

Titanoxid des Rutil-Typs »R-820» (ein Produkt der Ishihara Sangyo Co.) ■ 50,0 »

Diese Bestandteile wurden vermischt und dispergiert und ergaben einen Anstrich.

Beispiel

3-a) Lösung des Additionsreakbionsprodukts, erhalten in Beispiel l-a) 150,0	150,0	Teile
Styrol	30,0	It
Äthylacrylat	30,0	H
Butylacrylat	40,0	It
2-Hydroxyäthylme fchaorylat	254,0	M
Xylol	160,0	tt
Toluol	It

10' ί I W/ 1739 - 19 -

ORIGINAL INSPECTED

Diese Bestandteile wurden in ein Reaktionsgefäß eingegeben und. die GQpolymerisationsreaktion in der gleichen rfeise wie in Beispiel 1-b) durchgeführt, wobei eine Initiatorlösung aus 4,0 Teilen Azobisisobutyronitril und 160,0 Seilen Äthylacetat verwendet wurde. Die auf diese Weise erhaltene Harzlösung enthielt 40$ nichtflüchtige . 'Anteile. Ihre Viskosität betrug T (Gardner-Holdt-Viskosi-

meter). ä

3-b)

Neopentylglykol 130,0 Teile

Trimellitsäureanhydrid 303,0 "

Xylol 20,0 η

Diese Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben, unter Rückfluß erwärmt und die Veresterungsreaktion während 3 Stunden durchgeführt, wobei das Wasser aus dem System entfernt wurde. Anschließend wurde auf ^ 150⁰C abgekühlt. Es wurden 500,0 Teile "Cardura E" zugegeben und die Reaktion bei 150⁰C während weiterer 30 Minuten fortgesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde mit Xylol verdünnt und ergab eine Harzlösung, die 60% nichtflüchtiger Anteile enthielt. .

- 20■ TO ;; : ι ί-ν / π ίο

20A4286

5-0)

Oopolymerisatharz-Lösung, erhalten

in 3-a) 85,0 Teile

Alkydharz-LÖsung, erhalten

in 3-b) 110,0 "

Benzoguanamin-Formaldehyd-Harz-Ib" sung ("Nikalack BL-60", ein der Firma Nippon Carbide Co., Ltd. geschütztes Warenzeichen für einen Aminoharz, enthaltend 60$ nichtflüchtiger Anteile) 40,0 "

Aluminium-Pigment "Alpaste 1109 MA", eine Warenbezeichnung der Toyo Aluminium Co.Ltd. 3,3 "

Farbpigment "Microlith 4 GT Blau" (eine Warenbezeichnung der

Ciba Corp.) 2,5 "

Diese Bestandteile wurden vermischt, dispergiert und ergaben einen Anstrich.

Beispiel 4

4-a)

Lösung des Produkts der Additionsreaktion erhalten in Beispiel 1-a) 125,0 Teile

Methylmethaerylat 130,0 ^M

Styrol

Butylmethacrylat

Xylol

Toluol

10 -·ι/1739 - 21 -

100,	0	n
20,	0	ti
260,	0	It
160,	0	η

Diese Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und auf die gleiche Weise wiw in Beispiel 1-b) einer Polymerisationsreaktion unterworfen. Hierbei fand eine Initiatorlösung Verwendung, die 40 Teile Azo-. bisisobutyronitril und 160,0 (Teile Ithylacetat enthielt» Die auf diese Weise erhaltene Harzlösung enthielt 40$ nichtflüchtiger Anteile.

4-b)

Phthalsäureanhydrid 74,0 Teile

Glycerin . 91,0 "

Cocosöl-Fettsäure 220,0 »

Xylol - 25,0 "

Die Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und bei 24O⁰C einer Veresterungsreaktion unterworfen, wobei das Xylol so lange unter Rückfluß erwärmt wurde, bis die Säurezahl 1_P2 erreicht war. An- | schließend wurde das Gemisch auf 100°ö abgekühlt. Es wurden 222,0 Teile Phthalsäureanhydrid und 376,0 Teile •»Cardura E^B zugegeben und die Veresterungsreaktion bei 25O⁰O fortgesetzt, bis die Säurezahl 7 erreicht war. Das Reaktionsprodukt wurde abgekühlt und mit Xylol verdünnt, so daß der Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen 7,5$ betrug.

■■...- 22 -10Ö815/1739

- 22 -

4-c)

Lösung des Copolymerisatharzes, erhalten

in 4-a) 110,0 Teile

Lösung des Alkydharzes, erhalten

in 4-b) 48,0 "

2O#ige Lösung aus i/2^rt Nitrocellulose (in einem gemischten Lösungsmittel aus Toluol, Butylacetat und Butanol in einem Verhältnis von 50:30:20) 100,0 "

Ruß . <2,0 »

Diese Bestandteile wurden vermischt, dispergiert und ergaben einen Anstrich.

4-d)

Lösung des copolymeren Harzes, erhalten

in 4-a;	erhalten	70,0 Teile
Alkydharz-Lösung,
in 4-b)	1/2" Nitro-	76,0 »
20#ige Lösung aus
cellulose		75,0 «
Titanweiß	50,0 »

Diese Bestandteile wurden vermischt, diepergiert und ergaben einen Anstrich.

Beispiel 5

5-a)

Glycidylmethacrylat 142,0 Teile

Castoröl-Pettßäure 330,0

109815/1739 - 23 -

N,N'-Diäthylaminoäthyl-

methacrylat 0,14 Teile

Hydrochinon 0,28 »

Diese Bestandteile wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben, unter Rühren in einer Stickstoff-Atmosphäre erwärmt und die Reaktion während 5 Stunden bei 12O⁰C fortgeführt» Die Additionsreaktion war sodann beendet und ergab eine Ausbeute von etwa 100$. ™

5-b)

Lösung des Produkts der Additionsreaktion,

erhalten in 1-a)

Produkt der Additionsreaktion, erhalten in 5-a)

Methylmethacrylat Styrol

Butylacrylat

Xylol 264,0 " |

Toluol

Die Reaktionsteilnehme.r wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und die Polymerisationsreaktion auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1-b) durchgeführt, wobei eine Initiatorlösung verwendet wurde, die 4,0 Teile Azobisisobutyronitril und 160 Teile Äthylacetat enthielt. Die auf diese Weise erhaltene Harzlösung enthielt 40# nichtflüchtiger Anteile.

,r ■■'■'■' - 24 -

1 0 : ; -f '-, / 1 7 ? Q

100,0	Teile
80,0	η
140,0	n
80,0	It
20,0	η
264,0	η
160,0	It

5-c)

lösung des Copolymerisätharzes, erhalten

in 5-b) 145,0 Teile

Lösung des Alkydharzes, erhalten

in 3-b) 70,0 »

Lösung von butyliertem Melaminharz
("Super Beckamin G821" (nichtflüchtige Anteile: 50$? Lösungsmittel:
Xylol/Butanol), ein Produkt der
Nihon Reichhold Co., Ltd.) 30,0 »

Titanweiß 50,0 "

Diese Bestandteile wurden vermischt, dispergiert und ergaben einen Anstrich.

5-d)

Lösung des Copolymerisätharzes, erhalten

in 5-b) 150,0 "Teile

Lösung des Alkydharzes, erhalten ^:i<ic ■ '''■' in 4-b) 32,Ό ' »

20$ige Lösung aus 1/2" Nitrocellulose 80,0 "

Microlith 4GT Blau 3,5 "

Diese Bestandteile wurden vermischt, dispergiert und ergaben einen Anstriche

Beispiel 6

6-a)

Lösung des Produkts der Additionsreaktion,

erhalten in 1-a) 260,0 Teile

10' Mb/1739 _ 25 -

ORIGINAL INSPECTED

Methylmethacrylat 142,0 Teile

Butylacrylat 50,0 ^H

Xylol 230,0 ^M

Toluol ·■„..-.■■. 160,0 «

Diese Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und die Polymerisationsreaktion auf die gleiche Welse wie in Beispiel 1-b) ausgeführt, wobei eine Initiatorlösung aus 4,0 Teilen Azobisisobutyronitril . ä und 160,0 Teilen Äthylacetat verwendet wurde. Die auf diese Weise erhaltene Harzlösung enthielt 40$ nichtflüchtiger Anteile·

6-b)

Phthalsäureanhydrid 74,0 Teile

Glycerin 74,0 "

Fettsäure aus dehydriertem

CastorÖl 280,0 "

Xylol 25,0 " |

Diese Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und bei 240⁰C einer Veresterungsreaktion unterworfen, wobei das Xylol so lange unter Rückfluß erwärmt wurde, bis die Säurezahl 1,6 erreicht ar. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch auf 100⁰G abgekühlt. Es wurden 281,0 Teile Phthalsäureanhydrid und 600,0 Teile •Oardura E* zugegeben und die Veresterungareaktion bei 25O⁰C so lange fortgesetzt, bis die Säurezahl 10 erreicht

'■■■.:.'..■-.'■■■"'.■ '■■'.-. - 26 -

IO 98 t5/17^Q

ORIGINAL INSPECTED

war. Das Reaktionsgemisch wurde abgekühlt und mit Xylol verdünnt, Der Gehalt an nicht flüchtigen Anteilen "betrug 7036.

6-c)	erhalten	70	,0	Teile
Copolymerlösung,
in 6-a)	erhalten	100	,0	It
Alkydharzlösung,		100	,0	Il
in 6—Td)
Titanweiß

Xylollösung aus Kobaltnaphthe-

nat (Kobaltgehalt: 6$) 1,0 ^M

Diese Bestandteile wurden vermischt, dispergiert und ergaben einen Anstrich.

Beispiel 7

7-a)

Lösung des Produktes der Additionsreaktion,

erhalten in Beispiel 1--a) 50,0 Teile

Methylmethacrylat 340,0 "

Laurylmethacrylat 20,0 ⁿ

Xylol 274,0 "

Toluol 160,0 "

Diese Bestandteile wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und unter Rühren und unter Rückfluß erwärmt· Unter Aufrechterhaltung der RUckflußbedingungen wurde ein Polymerisationsinitiator aus 4 Teilen Azobisiaobutyronitril und 160,0 Teilen Äthylacetat während 2 Stunden

- 27 -

109815/17 39

ORIGINAL INSPECTED

tropfenweise zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Beaktionsgemisch während weiterer 2 Stunden unter Rühren und unter Rückfluß erwärmt. Die auf diese Weise erhaltene Lösung eines copolymeren Harzes enthält 40% nichtflüchtiger Anteile. Ihre Viskosität wurde' mittels eines Gardner-Holdt-Viskosimeters gemessen und betrug P.

Phthalsäureanhydrid 444,0 Teile

Glycerin 120,0 "

"Cardura E" 500,0 ^M Xylol 80,0 "

Diese Bestandteile wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und das Xylol bei 240 C unter Rückfluß erwärmt. Die Veresterungsreaktion wurde, durchgeführt, wobei das Wasser aus dem System in Form eines azeotropen Gemisches mit Xylol entfernt wurde. Die Veresterungsreaktion wurde fortgeführt, bis die Säurezahl 2 erreicht war. Anschließend wurde die Temperatur auf 120⁰G gesenkt. Sodann wurden 148,0 Teile Phthalsäureanhydrid und 250,0 Teile "Cardura E" hinzugegeben und die Reaktion bei 150⁰C so lange fortgesetzt, bis die Säurezahl 7 erreicht war. Das Reaktionsprodukt wurde anschließend mit Xylol verdünnt und eine Harzlösung erhalten, die 70$ nichtflüchtiger Anteile aufwies. Die Viskosität wurde mittels eines Gardner-Holdt-Viskosimeters gemessen und betrug X.

- 28 -

10:: 15/1739 -

7-c)

Lösung des copolymeren Harzes, erhalten

in 7-a) 150,0 Teile

Alkydharzlösung, erhalten in

7-b) ' 57,2 "

Diese Bestandteile wurden vermischt und ergaben einen Anstrich.

Beispiel 8

8-a)

Lösung des Produktes der Additionsreaktion,

erhalten in Beispiel 1-a) 100,0 Teile

Methylmethacrylat 300,0 "

n-Butylacrylat 20,0 "

Xylol 264,0 "

Toluol 160,0 ' "

Diese Bestandteile wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und die Copolymerisationsreaktion auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1-b) durchgeführt, wobei eine Initiatorlösung aus 4,0 Teilen Azobisisobutyronitril und 160,0 Teilen Äthylacetat verwendet wurde. Die erhaltene Harzlösung enthielt 40$ nichtflüchtiger Anteile. Ihre Viskosität wurde mittels eines Gardner-Holdt-Viskosimeters gemessen und betrug U.

- 29 -

l J) / 1 7 3 9

ORIGINAL INSPECTED

Phthalsäureanhydrid. 214,0 Teile

Adipinsäure 61,0""

96,0 "

Bettsäure von dehydriertem
■■-.-"Oastoröl 337,0 "

»Cardura E" 240,0 "

Xylol 57,0 » I

Diese Bestandteile wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und die Veresterungsreaktion bei einer Temperatur von 200 bis 24O⁰C durchgeführt, wobei das Xylol unter Rückfluß erwärmt wurde. Das kondensierte Wasser wurde aus dem System in Form eines azeotropen Gemisches mit Xylol entfernt. Die Reaktion wurde fortgesetzt, bis die Säurezahl 4 erreicht war, das Reaktionsgemisch anschließend abgekühlt, 250 Teile Xylol zugegeben und eine Harzlösung erhalten, die einen Gehalt von 75$ an nichtfluchtigen Anteilen aufwies. Die Viskosität wurde mittels eines Gardner-Holdt-Viskosimeters gemessen und betrug X.

Lösung des copolymeren· Harzes,, erhalten.

in 8-a) 160,0 Teile

Itösung des Alkydharzes, erhalten

8«b) 21,4 ^w

Titanoxid des Rutiltyps "3-82O" 64,0 ' * ■ Utesβ Bestandteile wurde» vermischt, dispergiert und ereinen; Aitati*icil·

- 30 -

B e i spiel 9

9-a)

Lösung des Produkts der Additionsreaktion, ''erhalten in Beispiel 1-a) 150,0 Teile

Methylmethacrylat ' 280,0 "

Xylol 254,0 "

Toluol 160,0 w-

Diese Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und die Copolymerisationsreaktion auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1-b) durchgeführt, wobei eine Initiatorlösung aus 4>0 Teilen Azobisisobutyronitril und 160,0 Teilen Äthylacetat verwendet wurde. Die erhaltene Harzlösung enthielt 40$ nichtflüchtiger Anteile. Die Viskosität wurde mittels eines Gardner-Holdt-Viskosimeters gemessen und betrug T·

9-b)

Neopentylglykol 156,0 Teile

Trimellitsäureanhydrid 288,0 "

Xylol , 18,0 ^tt

Diese Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und die Veresterungsreaktion bei einer Temperatur von 160 bis 200⁰G durchgeführt, bis die Säurezahl 20 erreicht war. Das Xylol wurde hierbei unter Rückfluß erhitzt und das Wasser aus dem System entfernt. Anschließend wurde die Temperatur auf 150⁰C gesenkt, 275,0 Teile

- 31 -

10 9 8 1 5 / 1 7 3 9 original inspected

■■-■;■■"■ 20U286

"Cardura E^M hinzugegeben und die Reaktion bei 150⁰G während weiterer 30 Minuten fortgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde mit Xylol verdünnt und ergab eine Harzlösung, die 55$ nichtflüchtiger Anteile enthielt. Ihre Viskosität wurde mittels eines Gardner-Holdt-Viskosimeters gemessen und betrug X.

9-c)

Lösung des copolymeren Harzes, erhalten

in 9-a) · 135,0 Teile

Lösung des Alkydharzes, erhalten in 9-b)

Butylbenzylphthalat

Aluminium-Pigment "Alpaste 1109MA"

Farbpigment "Microlith" 4G Blau

Diese Bestandteile wurden vermischt, dispergiert und ergaben einen Anstrich.

Beispiel 10

10-a)

Lösung des Produkts der Additionsreaktion,

erhalten in Beispiel 1-a) 200,0 Teile

- Methylmethacrylat 240,0 ^M

Xylol 244,0 "

Toluol 160,0 "

Diese Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß

- 32 -

1 D . 1 h I 1 7.Vq

10,9	Il
18,0	Il
3,3	Il
2,5	Il

20U286

vorgegeben und die Polymerisationsreaktion in der gleichen Weise wie in Beispiel 1-b) unter Verwendung einer Initiatorlösung aus 4,0 Teilen Azobisisobutyronitril und 160 Teilen Äthylacetat durchgeführt. Die erhaltene Harzlösung wies einen Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen von 40% auf. Die Viskosität wurde mittels eines Gardner-Holdt-Viskosimeters bestimmt und betrug T.

10-b)

Phthalsäureanhydrid 74,0 Teile

Glycerin 91,0 "

Fettsäure von dehydriertem

Castoröl 200,0 »

Xylol 27,0 ⁿ

Die Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und die Veresterungsreaktion bei 24O⁰C durchgeführt, wobei das Xylol so lange unter Rückfluß_uerwärmt wurde, bis die Säurezahl 1,2 erreicht war. Das Reaktionsgemisch wurde auf 100 G abgekühlt und nach Zugabe von 222,0 Teilen Phthalsäureanhydrid und 376,0 Teilen "Cardura E" die Veresterungsreaktion bei 25O⁰C fortgesetzt, bis die Säurezahl 7 erreicht war. Das Reaktionsgemisch wurde abgekühlt und mit Xylol verdünnt, so daß der Gehalt an nichtflüchtigen Anteilen 75% betrug. Die Viskosität wurde mittels eines Gardner-Holdt-Viskosimeters gemessen und betrug U.

- 33 -

1 V- . ', / 1 ¹H Q .

10-e) ■ ■'...'

Lösung des copolymeren Harzes, erhalten

in 10-a) 140,0 Teile

Alkydharzlösung, erhalten

in 10-b) . 32,0 »

Titanoxid vom Rutiltyp (R-820" 64,0 "

Diese Bestandteile wurden vermischt und dispergiert und ergaben einen Anstrich.

Beispiel 11

11-a)

Lösung des Produktes der Additionsreaktion,

erhalten in Beispiel 1-a) 13 Teile

Styrol ' 20 > '

Methylmethacrylat 65 "

n-Butylacrylat 5 "

Toluol .· 67 "

Die Reaktionsteilnehmer wurden in ein Reaktionsgefäß vor- | gegeben und eine Lösung, bestehend aus 1,2 Teilen Azobisisobutyronitril und 30,0 Teilen Butylacetat während 2 Stunden tropfenweise zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde in der gleichen tfeise wie in Beispiel 1-b) unter Bildung eines Copolymerisate der Polymerisation unterworden. Der Anteil an nichtflüchtigen Anteilen in der erhaltenen Harzlösung betrug 5Q%o Die Viskosität wurde mittels eines Gardner-Holdt-Viskoslmeters gemessen und betrug X»

- 34 1 0 9 ij 15/1739

11-b)

Phthalsäureanhydrid 371 Teile

Trimethyloläthan 209 "

Cocoaöl-Fettaäure 106 "

»Cardura E" 249 "

Xylol 65 ⁿ

Dieae Beatandteile wurden in ein Reaktionsgefäß vorgegeben und die Temperatur allmählich unter Einleitung eines Stickstoffstoms in die Mischung auf 240⁰C erhöht. Die Reaktion wurde bis zu einem Säurewert von weniger als 10 fortgesetzt, während das Reaktionswasser in Form eines azeotropen Gemisches mit Xylol entfernt wurde. Das Reaktionsprodukt wurde auf 130⁰C abgekühlt, bei welcher Temperatur Xylol zugegeben und eine Harzlösung erhalten wurde, die 50$ nichtflüchtiger Anteile und eine mittels eines Gardner-Holdt-Viskosimeters gemessene Viskosität von H aufwies.

11-c)

1/2" Celluloseacetatbutyrat 20 Teile

Methyläthylketon 40 ^M

Toluol 40 "

Diese Bestandteile wurden gemischt und ergaben eine homogene Lösung.

- 35 -

109'! 15/1739

11-d)

lösung des copolymeren Harzes,

erhalten in 11-a) 200 Teile

Alkydharzlösung, erhalten

in 11-b) 100 »

Celluloseacetatbutyrat, erhalten in 11-c) · 160 "

Aluminium-Pigment "Alpaste

1109MA" 6 " I

Farbpigment "Microlith 4GT Blau" 4»

Diese Bestandteile wurden vermischt, dispergiert und ergaben einen Anstrich.

Im folgenden werden die Filmeigenschaften der in den Beispielen 1-d), 2-c), 4-c), 4-d), 5-d), 6-c), 7-c), 8-c), 9-c.).f 10-c) und 11—d) erhaltenen Anstriche als schnelltrocknende Kunstharzanstriche beschrieben.

Zuerst wurden die Anstriche der Beispiele 1-d), 4-c), 4-d) und 5-d) mit einem verdünnenden Lösungsmittel aus 15 Teilen Äthylacetat, 45Teilen Toluol, 20 Teilen Xylol, 10 Teilen Isobutanol und 10 Teilen Äthylenglykol-monoäthyläther-acetat verdünnt, bis sie eine Viskosität von 15 bis 25 Sekunden aufweisen, die mit dem vierten Ford-Becher bei 20⁰C gemessen wurde. Dies wurde auf eine Stahlplatte aufgesprüht, welche eine Dicke von 0,8 mm aufwies, auf welcher ein mit Epoxyharz modifizierter

- 36 -

1 G ' ■ ■■} K / 1 7 3 Q

Acrylprimer aufgetragen worden war,und anschließend während 7 Tagen "bei Raumtemperatur getrocknet. Die Dicke des getrockneten Films wurde so gewählt, daß die Dicke des Primers' etwa 40 /U und die Dicke des schnelltrocknenden synthetischen Harzanstrichs von 40 bis 50/U betrug.

Der Glanz des erhaltenen Films wurde mittels eines Glanzmeßgeräts nach Murakami bei einem Winkel von 60 gemessen. Die Oberflächenhärte des aufgetragenen Films wurde als Bleistift-Kratzhärte bestimmt. Die Kerbschlagfestigkeit wurde mit Hilfe eines Kerbschlag-Meßgeräts der Firma DuPont auf einem Untersatz mit einem Durchmesser von 1/2 Zoll unter Verwendung eines Gewichts von 500 g gemessen. Die Haftfähigkeit wurde dadurch gemessen, daß mittels einer Aufzeichnungsnadel 100 Flächenstücke mit einer Weite von 2 mm auf dem überzogenen Film aufgebracht wurden, hierauf ein Klebstoff angebracht und diese mittels Gewalt abgezogen wurde. Wenn kein Flächenstück abgezogen wurde, wurde dieses Ergebnis als"erfolgreich" bezeichnet. Die Wasserbeständigkeit wurde dadurch untersucht, daß in Stadtwasser bei Raumtemperatur während 240 Stunden eingeweicht wurde. Die Benzinfestigkeit wurde durch Bespritzen des überzogenen Films mittels eines Benzins hoher Oktanzahl und anschließender Verdunstung bei Raumtemperatur bestimmt, wobei ein abnormaler Zustand des überzogenen Films beobachtet wurde. Die Werte des vorstehenden Versuchs sind in Tabelle 1 aufgeführt.

- 37 -

1ü.: ; U/ 1739

Wie sich, aus Tabelle 1 ergibt, wies jeder Film ausgezeichnete Eigenschaften und Bearbeitbarkeit auf.

Anstriche Versuche

Tabelle 1

Beispiel Beispiel Beispiel Beispiel 1-d) 4-c) 4-d) 5-d)

Glanz 94

Bleistifthärte F

Kerbschlaghärte (cm) 20 Haftfähigkeit

30

93

20

erfolgreich, erfolgreich erfolg- erfolgreich reich.

Wasserbeständig- nicht ab- nicht ab- nicht ab- nicht keit normal normal normal abnormal

Benzinbeständig keit	Bsp. 7-e)	Bsp. 8-c)	Bsp. 9-c)	Bsp. 10-e)	W
	92	90	93	92	Bsp. 11-d)
Glanz	H	H	F	H	90
Bleistift härte	20	30	30	20	H
Kerbschlag- Mrte (cmT				30

Haftfähigkeit erfolgr. erfolgr. erfolgr.erfolgr.erfolgr,

Wasserbe-

ständigk. nicht nicht nicht nicht nicht ababnormal abnormal abnormal abnormal normal

ständigk

16/1739

Anstriche der Beispiele 2-c) und 6-c) wurden mit einem Verdünnungsmittel verdünnt, das 30 Teile Toluol und 80 Teile Xylol enthielt, so daß die Viskosität jedes Anstrichs etwa 2O⁰C und ausgedrückt in Viskositäten nach Storner etwa 50 betrug. Diese- Anstriche wurden mittels einer Bürste auf eine Stahlplatte aufgebracht, auf die ein antikorrosiver Primer aus Epoxyharz aufgebracht worden war und anschließend während 14 Tagen bei Raumtemperatur getrocknet.

Als Ergebnis einer Aussetzung des erhaltenen überzogenen Films während eines Jahres gegen natürliche Witterung, zeigte jeder Film ausgezeichnete Eigenschaften,und äs wurde hierbei mit Ausnahme einer geringen Verminderung des Glanzes keine Abnormalität festgestellt.

Weiterhin ergab sich, daß diese Anstriche für verschiedene Auftragsverfahren wie z.B. Aufsprühen, Aufsprühen ohne Luft, Aufwalzen an die Wand und dergl. brauchbar waren.

Die Anstriche der Beispiele 3-<2) und 5-c) sind vom Plattierhärtungs-Typ. Die in den Baiapielen 3-c) und 5-c) erhaltenen Anstriche _t die mit einem Verdünnungsmittel aus Xoluol/Xylol/Bute&ol Ia ei«@s Verhältnis von 4/4/2 verdünnt waren _s wirden durch Aufsprühen auf eine Stahl-

- 39 -

1098 15/1739

2ÖA4286

platte aufgebracht, welche eine Dicke von 0,8 mm aufwies und mit einem Oberflächenbehandlungsmittel des Zinkphosphat-Typs behandelt war. Anschließend wurde plattiert, gehärtet und während 32 Minuten bei 1'40⁰C getrocknet. Die Dicke des getrockneten Films wurde so geregelt, daß beim Aufsprühen einee Film einer Dicke von 25 bis 35/U 'entstand.

Die Eigenschaften des erhaltenen überzogenen Films wurden nach den in Beispiel 1-d) beschriebenen Verfahren untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.

	Tabelle 2	Beispiel 5-c
	Beispiel 3.-0	88
Glanz	94	H
Bleistifthärte	H	30
Kerbfestigkeit (cm)	■ 40	erfolgreich
Haftung	erfolgreich	nicht abnormal
Wasserbeständigkeit	nicht abnormal	If
Benzinbeständigkeit	It

10 "Ih/1739

Claims

Patentanspriielie :

1. Schnelltrocknende Kunstharz-Überzugsmasse, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein lösungsmittel und eine Harzmasse aufweist, die aus

(A) 100 Gew.Teilen eines Copolymerisate, das

(1) 5 bis 70 Gew.# mindestens eines polymerisierbaren Monomeren der allgemeinen Formel:

0 0

(I It

R¹^COOCH₀-CH-CH₀-O-CtR, R¹-COOCH-CH₀-O-C-R oder

OH

CH₂OH

R¹ ^CQQ-CH₀-CH-O-C-R
<- ι

CH₂OH

worin R für eine tertiäre aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe steht, die insgesamt 4 his 26 Kohlenstoffatome auf-

weist; R eine oL,ß-äthylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, die

2 2

eine COOR -Gruppe aufweisen kann, in der R ein Wasserstoffatom oder eine C.- bis C.-Alky!gruppe bedeutet, und

(2) 30 bis 95 Gew.# mindestens eines mit dem polymerisierbaren Monomeren (1) copolymerisierbaren Monomeren enthält und aus

(B) 5 bis 600 Gew.Teilen eines Alkydharzes besteht, das 1 bis 70 Gew.# einer tertiären aliphatischen Carbonsäure

' 1 S /17 3 8

■■■■■ - - 41 - .'■ .: :

der allgemeinen Formel: ■ ,

ECOGH ' aufweist, worin R die oben angegebene Bedeutung hat.

_ 2'. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (1) das Reaktionsprodukt einer Additionsreaktion einer CK ,ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure der allgemeinen Formel J

R¹-CQQH

bedeutet, worin R die oben angegebene Bedeutung aufweist, mit einem Glycidylester einer tertiären aliphatischen Carbonsäure der allgemeinen Formel:

■'■■■.'■ '" - °.
CH₀-CH-CH₀-O-C-R

ist, worin R die oben angegebene Bedeutung hat*

3· Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die CX ,ß-äthylenisch ungesättigte Carbonsäure eine ungesättigte Monocarbonsäure mit 3 bis 4'Kohlenstoffatomen,, eine ungesättigte ©!carbonsäure mit 4 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein Monoester der Dicarbonsäure mit einem C₁-bis C.-Alkenol ist.

4« Masse nach Anspruch 3$ dadurch, gekennzeichnet, da£

1 09 8 15/1739

die ungesättigte Monocarbonsäure Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure ist.

5. Masse nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigte Dicarbonsäure Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure ist.

6. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Grlycidylester einer tertiären aliphatischen Carbonsäure eine Mischung aus Verbindungen der Formel

A 2

CH₂-CH-CH₂-O-C-R¹

ist, worin R¹ eine gesättigte tertiäre aliphatische verzweigte Cg- bis C₁.-Kohlenwasserstoffgruppe ist.

7. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (1) das Produkt einer Additionsreaktion eines Glycidylesters einer o^»ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure der allgemeinen Formel:

R¹-COO-CH₉-CH-CH ² \ /

ist, worin R die oben angegebene Bedeutung aufweist, mit einer tertiären aliphatischen Carbonsäure der Formel

HOOOJt
ist* worin £ die oben angegebene Bedeutung hat.

- 43 -

10 9 815/1739

-43 - ■■■■.■ ■ '

8. Masse nach Anspruch. 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Glycidylester der CX,ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäure Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Glycidylcrotonat, Monoglycidylitaconat, Monoglycidylmaleat · oder Monoglycidylfumarat ist.

9. Masse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die tertiäre aliphatische Garbonsäure Neopentansaure, Neoheptansäure, Neodecansäure, Neotridecansäure, oder eine Mischung aus ^erbindungen der Formel

R"· - C - GOOH

ist, worin R", R'¹' und R^1V aliphatische Gruppen mit insgesamt 8 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten.

1Oe Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß d die Komponente (2) ein Ester eines Alkanols mit 1 bis Kohlenstoffatomen mit Acrylsäure oder Methacrylsäure; ein Vinylester einer gesättigten aliphatischen Carbonsäure; ein mono- oder diolefinischer Kohlenwasserstoff; ein ungesättigtes Nitril; ein ungesättigtes Amid, ein hydroxymethyliertes ungesättigtes Amid, ein hydroxymethylierter, ungesättigter Amidalkyläther';' ein Hydroxyalkylacrylat oder -methacrylat ist.

1 (K\ Ib/. 1 739

11. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (2) Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Styrol, Vinyltoluol, CX-Methylstyrol, Äthylen, Butadien, Acrylonitril, Methacrylnitril, Acrylamid, Methacrylamid, N-hydroxymethyliertes Acrylamid, N-hydroxymethyliertes Methacrylamid, Hydroxyäthylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat oder Hydroxytmtylmethacrylat ist.

12. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (2) ein polymerisierbares Monomeres der allgemeinen Formel

CH₀ = C(CH^)-COOCH₀-CH-CH₀OCOr⁵:-_f

C. J C. f C. ·

OH

ist, worin R für einen Fettsäurerest eines nichttrocknenden Öls, einen Fettsäurerest eines halbtrocknenden Öls oder einen Fettsäurerest eines trocknenden Öls steht.

13. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (B) ein Reaktionsprodukt der Umsetzung einer tertiären aliphatischen Carbonsäure der allgemeinen Formel;

RCOOH

- 45 -

Ii ; ■» / ι 7 ?9

ORIGINAL INSPECTED

20U286

worin R die oben angegebene Bedeutung aufweist, oder deren (xlycidylester ist, mit einer mehrbasischen Säure mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen, einen mehrwertigen Alkohol mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls einer Ql- oder Fettsäure.

14. Masse nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die mehrbasische Säure Phthalsäure, Trimellitsäure-.anhydrid oder Adipinsäure ist.

15« Masse nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der mehrwertige Alkohol Glycerin oder Ueopentylglykol ist* ■_■■.'■·■

16* Masse nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daJ3 die tertiäre aliphatische Carbonsäure oder deren GIy-* eidylester eine Verbindung der allgemeinen Formel:

ist» worin E' ein gesättigter tertiärer aliphatiaeher wessweigter Gg-* bis G^'-Kohleiiwasserataffreat, eine Miaus Terblaäuagen der formelί

gw-t «, Q ~,

t OfJ-¹II.5/173 S

ist, worin R", R"¹ und R aliphatisch^ Gruppe mit insgesamt 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Neopentansäure, Neoheptansäure, Feodecansäure oder Neotridecansäure sind.

17· Masse nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß die Öl- oder Fettsäure Sojabohnenöl-Fettsäure, Gocosnußö'1-Fettsäure, Castoröl-Fettsäure oder Fettsäure von dehydriertem Gastoröl ist.

18. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat (A) aus

(1) 5 bis 50 G-ewo^ eines polymerisierbaren Monomeren der allgemeinen Formel

0 O

R¹-COOCH₂-CH-GH₂-O-C-R, R^COO-CH-CH₂-O-C-R oder OH CH₂OH

R¹-COO-CH₂-CH-O-C-R
CH₂OH

worin R und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, und

(2) 50 bis 95 Sew.# Methylmethacrylat und 0 bis

45 Crew«# mindestens eines olefinisch ungesättigten Mono-

besteht· - 47 -

t 0 ü \i 1 B / 1 7 3 9

19. Masse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkydharz (B) 10 bis 60 Gew.% einer tertiären aliphatischen Carbonsäure der allgemeinen Formel

RCOOH

enthält, worin R die oben angegebene Bedeutung hat, und die Menge des Alkydharzes 5 bis 100 Gew.Teile pro 100 Gew.Teile Copolymerisat (A) ist«,

20. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin 1 bis 280 Gew.# Pigmente, bezogen auf das Gewicht der Harzfeststoffe, enthält.

21. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin 30 Gew.^ eines Cellulosederivate, eines Melamin-Pormaldehyd-Harzes, eines Benzoguanamin-IOrmaldehyd-Harzes oder eines Harnstoff-Fotmaldehyd-Harzes, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (A) und ä (B), enthält.

22. Masse nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Cellulosederivat Nitrocellulose oder Celluloseacetatbutyrat ist_e

23. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel Äthylacetat, Butylacetat, Methyläthyl-

- 48 - . ■ ■ ■

1 0 ^: S / 1 7 O Q

keton, Methylisobutylketon, Toluol, Xylol, Äthylenglykolmonoäthyläther-acetat oder Butanol ist»

24. Hasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Lösungsmittels 20 bis 95 Gew.^, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, beträgt.

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