DE1617696A1

DE1617696A1 - Lacke und Wasserwell-Lotionen fuer Haare

Info

Publication number: DE1617696A1
Application number: DE19661617696
Authority: DE
Inventors: Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1965-09-06
Filing date: 1966-07-14
Publication date: 1971-04-01
Also published as: DE1645087A1; AT274353B; NL6610514A; DE1645087C3; CH499322A; DE1617696C3; AT276637B; LU49441A1; GB1133881A; DE1617696B2; BE684233A; CH470432A; DE1645087B2

Description

Serie 23¹¹

. München, den 23.Juni 19 66 M/8304

L«OREAL in Paria (Frankreich)

Lacke und Waaserwell-Lotionen für Haare

Angemeldet am %

Priorität der Anmeldung in Luxemburg vom 6. September 1965

(No. 49 441) beansprucht. Beginn der Patentdauer:

Als lacke oder Wasserwell-Lotionen für Haare werden alkoholische oder wässerig-alkoholische Lösungen natürlicher oder synthetischer Harze allgemein verwendet. Fast alle diese Lacke oder Lotionen sind transparent und haben den Zweck, die Haare zu fixieren, wobei diesen gleichzeitig gewisse Eigenschaften verliehen werden, ohne dass eine Änderung der Haarfarbe oder auch nur der Farbnuanoe der Haare angestrebt wird.

Es wurden aber auch schon Laoke oder Wasserwell-Lotionen vorgeschlagen, mit welchen auch die Farbe der Haare verändert werden kann.

So wurde versucht, in die für die Erzeugung dieser Lacke oder Lotionen verwendeten Harzlösungen in diesen lüsliohe Farb-

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stoffe einzuführen. Diese Versuche brachten aber kein zufriedenstellendes Ergebnis, weil der Farbstoff vom Harz nicht genügend gebunden wird, sodasa die behandelten Haare den schwerwiegenden Kachteil haben, auf die mit ihnen in Berührung kommende Haut, auf die Hände der Benutzer sowie auf Wäsche und Kleider abzufärben.

Um diesen Nachteil zu vermeiden, wurde vorgeschlagen, Lacke oder Wasserwell-Lotionen mit Hilfe von gefärbten Polymeren herzustellen, die entweder durch Copolymerisation eines Monomeren das mit Farbstoffen gefärbt ist, die diesem eine dauerhafte Färbung verleihen, und ungefärbter Honomerer oder durch chemische Fixierung von Farbstoffen der genannten Art auf einem bereite polymerisiert en Harz, erhalten werden.

Insbesondere wurde schon vorgesohl&gen, gefärbte Polymere zu verwenden, die Amidfunktionen besitzen, deren azotierter Teil von Farbstoffgruppen gebildet wird, die aus aromatischen Diaminen bestehen.

Aber auch solche gefärbte Polymere konnten für die Herstellung von Lacken oder "asserwell-Lotionen nicht allgemein verwendet werden, weil sie ebenfalls Nachteile aufweisen. Vor allem kommt es vor, dass mit der Fixierung der Farbstoffe auf dem Harz oder auf dem für die Herstellung des Harzes bestimmten Monomeren eine Absohwäohung oder unerwünschte Änderung der Farbnuanoe hervorgerufen wird.

Die bieher vorgeschlagenen gefärbten Harze weisen kosmetische Slgensohaften auf, die im Vergleich zu den w*1⁺ ua güneti-

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geren Eigenschaften der bekannten farbloeen Harze unzureichend sind. ·

£& ist bekannt, dass die für Lacke und Vaeeerwell-Lotionen verwendeten Harze einander widersprechende und daher nur schwer vereinbare Eigenschaften aufweisen sollen.

Yor allem sollen die verwendeten Harze einerseits in konz. oder verdünntem Alkohol löslich sein, sodass sie auf die Haare aufgetragen und andererseits durch einfaches Waschen leicht wieder entfernt werden können. Ausserdem sollen sie eine vorzügliche Beständigkeit gegen Feuchtigkeit besitzen, so zwar, dass die Frisur nicht verklebt und dadurch ein unästhetisches Auesehen erhält.

Weiters sollen die Harze transparent und dauerhaft sein und den Haaren erhöhten Glanz verleihen. Sie sollen sich auch durch einfaches Bürsten der Haare l®£.<»l»t» entfernen lassen, ohne dass sie aber bei Beanspruchungen, denen eine Frisur normalerweise ausgesetzt ist, abschuppen oder ihre Wirkung einbüssen.

Ausserdem ist es auch bekannt, Alkohole mit Polymeren zu kondensieren, die für die Herstellung ungefärbter Haarlacke durch Copolymerisation von Maleinsäureanhydrid und einem ungesättigten Monomeren erhalten wurden.

Ebenfalle bekannt ist es, dass Farbstoffe mit solchen Polymeren kodensiert werden, um gefärbte Pigmente herzustellen, die beeondere auf dem Gebiete der Farbphotographie verwendbar sind.

Es war jedoch bisher nicht möglich, in der Kosmetik ver-

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wendbare, gefärbte Polymere aus einer Mischung aolcber ungefärbter Harze mit für die Farbphotographie verwendbaren gefärbten Polymeren herzustellen, denn die Hisohung dieser beiden Polymeren ißt in alkoholischen oder wässerig-alkoholischen Lösungen, wie sie in.der Kosmetik verwendet werden, nicht' löslich und zwar auch nicht bei einem verhältnismässig geringen Gehalt an gefärbten Polymeren. .... **·

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Lacke und Wassorwell-Lotionen für Haare, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie wenigstens ein gefärbtes Copolymeres der allgemeinen Formel

-CH-O- CH-CH-Q

H¹ R" COOH

R¹

-CH-

Jm

J- CH-CH-{« COOH COORd

rhi

HCH-C- CH-CH-R» H"

COOH COUR

3fr

worin R* und R" Wasserstoff, ein niedriges Alky!radikal, ein Phenylradikal oder ein niederes Alkoxyradikal, wobei R* und R" identisch oder verschieden sein können, R^nt Wasserstoff, -OCOCH,, -CwH oder -COOOH₅ und η eine gansse Zahl, R₁ ein niederes Alkylradikal, β.B. -OH^, -C₂H₅ oder -C₄H₉, R₂ den Rest eines eine Hydroxylfunktion besitzenden Farbstoffes, H, den Rest eines eine primäre, oder sekundäre, an den Kern oder ausserhalb desselben gebundene Aiainfunktion besitzenden Farbstoffee und p, q sowie r ganze Zahlen bedeuten, wobei entweder q oder r Null sein kann, sowie gegebenenfalls in der Kosmetik übliche Zusätze, wie z.B. Riechstoffe, Plastifizierungsmittel, in wässerig

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alkoholischer oder alkoholischer Lösung enthalten.

Zur Herstellung von Lacken und Wasserwell-Lotionen für Haare gem&ss vorliegender Erfindung können die gefärbten Copolymeren mit ungefärbten Polymeren, wie Polyvinylpyrrolidon oder mit Copolymeren, wie Polyvinylpyrrolidon/Vinylaoetat, Vinylacetat/ungesättigte oarbooyolisohe Säure, Halbeeter der Copolymeren Haleinsäureanhydrid/Alkylvinylather, gemischt werden. Die Mengenverhältnisse richten sich nach der Intensität der gewünschten Färbung.

• Pie Lacke und Wasserwell-Lotionen für Haare genäse der Erfindung können auch eile in der Kosmetik gebräuchlichen Zusätze, wie z.B. Plastifizierungsmittel oder Riechstoffe enthalten.

Ua Lack-Aerosole genäse der Krfindung au erhalten, kann S.B. zuerst eine 2-20£ige alkoholische Lösung des erfindungsgemäesen gefärbten Copolymeren oder eine Mischung dieses gefärbten Copolymeren mit einem anderen kosmetisch anwendbaren Hare hergestellt werden. Dieser Lösung wird ein unter Druck verflüssigtes Treibmittel, wie z.B. ein oder mehrere halogenierte Kohlenwasserstoffe, die unter dem Handelsnanen "Freon" bekannt sind, beispielsweise in einer das zwei- bis dreifache der Menge der Lösung zugesetzt.

Sine Waeserwell-Lotion genäse der Erfindung kann duroh Mischen eines z.B. 20->50jCigen Alkohole mit etwa 0,5 - 6 &ew.j( •in·· gefärbten Oopolymeren oder einer Mischung gefärbter Copolyaerer mit anderen ungefärbten Copolymeren erhalten werden.

1 0 9 8 U / 2 1 2 6 bad original

Sie alt gefärbten Copolymere!! hergestellten Lacke oder Waeeervell-Lotionen zeigen die gleichen kosmetischen Eigenschaften wie die alt Hilfe ungefärbter Harze der gleichen Zueammensetsung hergestellten Lack· und Wasserwell-Lotionen. Die färbung der Harse eniöglicht es aueeerden den Haaren eine bestirnte farbnuanoe au geben, ohne dass die anderen Eigenschaften des kosmetischen Erseugnisses irgendwie beeinträchtigt werden.

Durchgeführte Versuche haben geseigt, dass die gefärbten Oopolyneren gemäss der Erfindung nach de» Aufbringen auf die Haare durch Reiben alt der Haut oder mit der Wäsche auf diese nicht abfärben, überdies können sie duroh Waschen oder Bürsten der Haare vollständig und sehr leicht entfernt werden. Dadurch wird es möglich den Haaren je nach Wunsch für kürzere oder längere Zeit eine bestirnte luanoe »u verleihen.

Die gefärbten Oopolymeren gemUas der eingange angegebenen formel können in der Weise erhalten werden, dass wenigstens ein Alkohol und wenigstens ein eine Hydroxylfunktion und/oder eine primäre oder sekundäre, an den Kern oder ausserhalb desselben gebundene Aminfunktion beeitaender farbstoff alt einem duroh Copolymerisation äquimolekularer Mengen von Maleinsäureanhydrid und einem ungesättigten Monomeren erhältliches Polymerisat der allgemeinen formel

1"·

-OS-O-OH-OH-Jt* E" CO CO

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BAD

worin R', H", R'" und η die obige Bedeutung haben, in der Wärme und in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Dioxan oder Ketone, kondensiert und das so gewonnene Produkt gegebenenfalls anschileβοend mit einer anorganischen oder organischen Base neutralisiert wird.

Als zur Ausführung des Verfahrens geeignete Polymerisate der vorstehend genannten Formel seien beispielsweise genannt: Haleinsäureanhydrid/Vinylalkyltither, Haleinsäureanhydrid/Äthylen, MaleinsäureanhydridAinylacetat, Maleinsäureanhydrid/Alkylacrylat oder -methacrylat, sowie Maleineäureanhydrid/Acrylnitril.

i' Als Farbstoffe mit einer Hydroxyl- oder einer primären

bzw. sekundären Aminfunktion können erfindungsgemäss beispielsweise verwendet werden: Aeo-, Anthrachinone, Asin-, Aminotri-. phenylmethanfarbstoffe und von Kitro-p-phenylendiamin abgeleitete Farbstoffe.

Hit Hilfe solcher Farbstoffe können beliebige Färbungen erzielt werden, z.B. blaue, violette, rote, braune oder gelbe. Ua eine gewünschte Nuance zu erhalten, können

mehrere verschieden gefärbte Polymere gemischt werden. Es kann aber auch ein die gewünschte Farbnuance besitzendes Polymeres direkt erhalten werden, wenn mit dem ungefärbten Copolymeren eine geeignete Mischung verschiedener Farbstoffe ^ kondensiert wird.

Die Eigenschaften der so erhältlichen ge färbten Polymeren hängen einerseits von der Auswahl des mit dem

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ungefärbten Polymeren zu kondensierenden Alkohole und andererseits tob Mengenverhältnis Farbstoff eu Alkohol ab» die mit diesen Copolymeren kondensiert werden.

Zur Herstellung der gefärbten Harse werden genäee der Erfindung im allgemeinen 80-955* Alkohol und 2O-5J6 Farbstoffe, beides besogen auf die Anhydridfunktion des Ausgangspolymeren, ▼erwendet. . ' *·*

Durch leutralisation der Halbeeter oder der gemischten Halbester-Halbamlde, aus welchen die oben erwähnten gefärbten Copolyneren bestehen» mit anorganischen oder organischen Basen» werden sie in kons. oder verdünntem Alkohol gut löslich» was für ihre Verwendbarkeit als kosmetisohe Harse in Form von Aerosol oder Lösungen unentbehrlich ist.

Die Reihenfolge, mit der die Kondensation der verschiedenen Komponenten mit dem Copolyaeren durchgeführt wird, kann sehr verschieden sein· 2.B. kann sueret der Farbstoff und dann der Alkohol mit dem Qopolymeren kondensiert werden; ee kann aber auch sueret ein feil des Alkohole, datin der Farbstoff und sohliesslioh der Best des Alkohols oder auch der Alkohol und der Farbstoff gleichzeitig mit dem ungefärbten Copolymeren kondensiert werden. Das gefärbte Copolymere wird dann durch Fällung abgetrennt und durch Bestimmung seiner Amld-ester- oder Amid-Funktlonen charakterisiert.

Bs wurde festgestellt, dass die Kondensation des Farbstoffes mit dem Copolymeren «u keiner Änderung der kosmetischen iftgeneohaften des ungefärbten Copoly-

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meren führt, im Vergleich zu jenem Produkt, das durch Kondensation des gleichen Alkohole mit dem gleichen Copolymeren» jedoch in Abwesenheit eines Farbstoffes, erhalten wird.

Sin solches Ergebnis ist a priori überraschend, Sa die gefärbten Copolymeren, di© durch Kondensation mit einem gleichartigen Farbstoff allein erhalten wer&an, -unlösliche gefärbte Harze ergeben, die, werw sie einem durch Kondensation mit einem Alkohol allein erhaltenen usgafärbtan Haxs auch nur in geringer Henge beigemischt werden, diegss.ffe J@d@ kosmetische Verwendung unbrauchbar machen.

Zur näheren Erläuterung dar ürfladung wird"&4©se nachstehend an Hand einiger Augfünrraigabaispiel® aäher bsaehrieben, ohne jedoch darauf beschränkt su sein.

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Beispiel Ts Für die Erzeugung eines gof Erbten Haarlackes als Aerosol wird geasäS ösr Erfindung vorerst folgende Lößimg hergestellt:

Copolymers» hergestellt nach Beispiel 2 «.*«.*·.»*..** I g Copolyffleres Vinylaeetat/Crotonsäiire ........... t * *,«..» 7 e 2~Amiiio-2-aethyl-propanol »«...*..«»*.»»<*.**..!>»<**»»■, 1,28g Mit Äthylalkohol auffüllen auf ··*.·'»·.»·-« .*·.... 100 £

25 g dieses? Lösung werden la eineia Aerosol-Ds aokgefäfi mit 47 g "Frfeon 11" und mit 28 g "Fr&on 12" gemischt.

Wird diese Mischung auf dunkle Haare aufgesprüht, so entsteht eine nachtblaue üuanoe. Das Mittel läßt sich durch Bürsten entfernen? es färbt afee? nicht auf Kopfkissen oder Wäsche ab·

Beispiel 2; PSr di® Erzeugung eines gefärbten Haarlackes als Aerosol «ird gemäß der Erfindung vorerst folgende lösung hergestellt:

Copolymores, hergestellt nach Beispiel 1 ..*·...«»*.*** 1 g Copolymores Yinylaoetat/Grotonsänre .··.,·..«,.«.,,»,,. 7 g 8-Amino-2-methyl-propanol «···.·»«···«..·«»>··.*··*«*,.»? 1,28g Mit Äthylalkohol auffüllen auf ··..,..»,,...«,...,*....100 g

28 g dieser Lösung werden in einem Aeroieol-Druokgefiß mit 47 g "Frfeon 11^w und 2$ g ^roon t2^w gemieoht, Durch Zerstäuben dieser Lösung auf nußbraune Haaren wird eine leuchtend kupferfarbige Kuanöe erhalten. lter Lack läßt sich von den Haaren durch Biireten entfernen, färbt aber nicht auf Kopfkissen und Wäsche ab.

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Beispiel 3« Für die Erzeugung Ton Wasaerwellen wird gemäß der Erfindung vorerst folgende IiUeung hergestellt t

Copolymeres, hergestellt nach Beispiel 1 ··«··.·..«.··· 2 g

2rAmino-2-ßethylpropenol * ·« .» ·. ·. ·.... ..........*....· O,.72g

Mit Waeeer auffüllen auf «.·«·♦«»·#♦«.·..··*«·».«·»·«.· 100 cm⁵

Dies« Löeung «ixcl nach dem ffaeohen auf feuchte» nuß-· braune Haare aufgebracht· Me Bände des Haarbehendlers werden dabei nicht gefärbt·

Nach den tfelleniegen der Haare und'dem üblichen Trocknen wird eine sehr leuchtende Impf erfarbige Huanoe erhalten, die beim Seiben mit einem weißes Handtuch nicht abfärbt»

Beispiel 4-t für die Herstellung von Waeserwellen gemäß des Erfindung wird folgende Lösung hergestellt·.

Copolymer«, hergestellt nach Beispiel 5 ··········<«· 0₉4 g OopolymereSf hergestellt nach Beispiel 2 ·.«··<>··«·»«» ΰ_;36 :;

Copolyjaerea, hergestellt nach Beispiel 3·-···«»·····« 1»4 g 2-Amlno-2-methylprope2xc^l fcie zur Erreichung eines

Äthylalkohol »•»••»•.»»»««β*··««»*·····«···«.·»·»··«·»· §0 oset Mit Wasser auffttlles SMf ···.·»%»««··.f ········»·.»,;»« JOO emv

Diese Löeung ftt^a sa@b- €ea "?fa*oh*a auf blonde Haar© aufg@teii@l.te Me Binde des Baarbehandl®?® werden dabei nicht gefärlit.

Nach dem Well@nX®ge& des Haar® und dem Üblichen

BAD ORJGlNAL 10S8U/2128

Claims

Patentansprüche

lc Lacke und Waseerwell-Lotionen für Haare, daduroh ge· kennzeichnet, dass sie wenigstens ein gefärbtes Copolymeres der allgemeinen Formel

«im

-CH-O - CH - CH R' H¹¹ COOH COO

R¹"

-OH-O-CH - CH -S* fi" COOH GOOR₂

R"' » CH-C- CH - CH - lit \

R» R" COOH COHR,

worin R' und R^M Wasserstoff, ein niedriges Alkylradikal, ein Phenylradikal oder ein niederes Alkoxyradikal, wobei R' und R" identisch oder verschieden sein können, R"' Wasserstoff, OGOCHa, -CdsH oder -COOCH, und η eine ganze. Zahl, R₁ ein niederes Alkylradikal, z.B. -CH^, -^C2^H5 ^oder ""^C4?9.· R₂ den Rest eines eine Hydroxylfunktion besitzenden Parbstoffes, R, den Rest eines eine primäre oder sekuMS,?©, an den Kern .oder, aueserhalb desselben gebundene Aminfunktion besitzenden Farbstoffes und p, q sowie r ganse Zahlen bedeuten, wobei entweder q oder r Hull sein kann, sowie gegebenenfalls in der Kosmetik übliche Zusätze, wie z.B. Riechstoffe, Plastifizierungsmittel, in wässerig-alkoholisoher oder alkoholischer Lösung enthalten.
2. Lacke und Waaserwell-Lotionen für Haare, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ungefärbte Polymere, wie Polyvinylpyrolüdon oder Copolymere, wie Polyvinylpyrrolidon/ Vinylacetat, Yinylacetat/ungesättigte carbocyclische Säure, Halbester der Copolymeren Maleinsäureanhydrid/Alkylvinyläther, enthalten.

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3. Haarlack in Aerosolform nach den Ansprüchen 1 un4 2, dadurch gekennzeichnet, dass er aus einer alkoholischen- Lösung von 2-20 Gew.&wenigetens eines gefärbten Copolymeren besteht j welcher ein unter Druck verflüssigtes Treibgas .in: einer das zwei- bis dreifache der Menge der Lösung zugesetzt ist.
4. Wasserwell-Lotion nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus einer 0,5-6 Gew.# wenigstens eines gefärbten Copolymeren oder einem Gemisch solcher mit anderen ungefärbten Copolymeren enthaltenden Löeung in 20 ~ 50/Sigem Alkohol besteht»

L'Oreal in Paris vertreten durch:

WHItAiWWUt PROF. DR. DfLJ. REIfSTOTTER

DR.4NG.W.BOHTE MÖNCHEN n, HAVONSIRASSE S

BAD OFUGlNAL

13 * 6.66/Ing. Kr/B/H

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