DE1645085C3 - Gefärbtes ternäres Copolymerisat - Google Patents

Gefärbtes ternäres Copolymerisat

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DE1645085C3
DE1645085C3 DE1645085A DEO0011678A DE1645085C3 DE 1645085 C3 DE1645085 C3 DE 1645085C3 DE 1645085 A DE1645085 A DE 1645085A DE O0011678 A DEO0011678 A DE O0011678A DE 1645085 C3 DE1645085 C3 DE 1645085C3
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LOreal SA
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Description

mit einem Farbstoff der Formel
CoI-(CH2L-N
worin ρ für eine ganze Zahl von 2 bis 6, R für Wasserstoff, die Methyl- oder Äthylgruppe und CoI für einen Farbstoff der Benzol- oder Anthrachinonreihe stehen,
wobei die Menge der reaktiven Epoxyfunktionen des Copolymerisate gleich oder größer ist als die stöchiometrische Menge des Farbstoffes, durch Erhitzen in Anwesenheit eines Lösungsmittels.
2. Haarlack oder Wasserwell-Lotion, bestehend aus einem gefärbten Copolymerisat in alkoholischer oder wässerigalkoholischer Lösung sowie gegebenenfalls in der Kosmetik üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß es als Copolymerisat ein gefärbtes ternäres Copolymerisat nach Anspruch 1 enthält.
Die Erfindung betrifft ein gefärbtes ternäres Copolymerisat und Haarlacke oder Wasserwell-Lotionen, bestehend aus einem gefärbten Copolymerisat in alkoholischer oder wässerigalkoholischer Lösung sowie gegebenenfalls in der Kosmetik üblichen Zusätzen.
Es ist bekannt, als Haarlacke oder Wasserwell-Lotionen für Haare, alkoholische oder wässerigalkoholische Lösungen natürlicher oder synthetischer Harze zu verwenden. Die meisten dieser Haarlacke oder Wasserwell-Lotionen sind jedoch transparent. Sie fixieren die Haare und verleihen ihnen gleichzeitig einen gewissen Glanz, ohne die Farbe oder den Farbton der zu behandelnden Haare zu verändern.
Es sind aber auch Harzlösungen, die lösliche Farbstoffe enthalten, als Haarlacke und Wasserwell-Lotionen bekannt, die die Farbe der damit behandelten Haare verändern. Diese Harzlösungen haben den Nachteil, daß der Farbstoff, der vom Harz nicht genügend fest gebunden ist, die Kopfhaut und die mit dem Haarer, in Berührung kommenden Kleidungsstükke färbt.
Aus der GB-PS 9 65 620 sind darüber hinaus farbige Polymere bekannt, die durch Polymerisation eines ungesättigten Monomeren und eines Farbstoffes mit einer äthylenisch ungesättigten Gruppe oder durch eine Kondensationsreaktion zwischen Farbstoffen mit N-Methylolgruppen und einem ungefärbten Polymerisat mit reaktionsfähigen Amidgruppen hergestellt worden sind. Diese farbigen Polymerisate haben den Nachteil, daß sie nicht oder ungenügend in Alkohol löslich sind. Dadurch wird ihre Verwendung in Aerosolhaarlacken erheblich eingeschränkt
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, farbige Polymerisate für Haarlacke oder Wasserwell-Lotionen zur Verfügung zu stellen, die in erster Linie in Alkohol löslich sind, so daß sie auf die Haare aufgebracht und durch einfaches Waschen wieder leicht entfernt werden können. Außerdem müssen sie eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen die Einwirkung
ίο von Feuchtigkeit haben, damit die Frisur nicht verklebt Überdies sollen die Polymerisate transparent und hinreichend beständig sein, um der Frisur Glanz zu verleihen. Sie sollen sich leicht durch einfaches Bunten der Haare entfernen lassen, ohne daß sie unter üblicher Beanspruchung der Haare abschuppen oder abspringen.
Die Farbstoffe sollen an die Polymerisate fixiert sein,
ohne daß dadurch eine bemerkenswerte Änderung des Farbtones oder die Eigenschaften des Polymerisats verändert werden.
Die gefärbten ternären Copolymerisate sind dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Kondensation von Copolymerisaten, die durch Copolymerisation von
a) 2 bis 30 Gew.-% Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat und/oder Allylglycidyläther·,
b) 5 bis 30Gew.-% Vinylpyrrolidon,
c) und Vinylacetat erhalten worden sind.
mit einem Farbstoff der Formel
CoI-(CH2L-N
worin ρ für eine ganze Zahl von 2 bis 6, R für Wasserstoff, die Methyl- oder Äthylgruppe und CoI für einen Farbstotf der Benzol- oder Anthrachinonreihe stehen,
wobei die Menge der reaktiven Epoxyfunktionen des Copolymerisats gleich oder größer isl als die stöchiometrische Menge des Farbstoffes, durch Erhitzen in Anwesenheit eines Lösungsmittels hergestellt worden sind.
4r) Von den erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffen der Benzol- oder Anthrachinonreihe sind insbesondere solche bevorzugt, die zusätzlich noch eine oder zwei direkt an den Kern gebundene Amingruppen aufweisen. Der Farbstoff ist über die in der obigen Formel
r>(> angegebene, in der Seitenkette befindliche Aminogruppe an das Polymere gebunden.
Um eine gewünschte Farbnuance zu erhalten, können gemäß der Erfindung mehrere gefärbte Copolymere verschiedener Farbe gemischt werden. Es können aber
Vi auch auf dem farblosen Copolymeren nacheinander verschiedene Farbstoffe fixiert werden. In diesem Falle wird der erste Farbstoff in entsprechend geringerer Menge verwendet, so daß in dem Copolymeren Epoxyfunktionen für die darauffolgende Bindung eines
bo zweiten und eventuell eines dritten Farbstoffes bestehen bleiben.
In gewissen Fällen ist es vorteilhaft, eine unterhalb der stöchiometrischen Menge liegende Farbstoff menge mit dem farblosen Copolymer zu kondensieren, um
hr) Epoxyfunktionen bestehen zu lassen, welche die kosmetischen Eigenschaften des Copolymeren verbessern. Die Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten gefärbten Copolymeren hängen von den
Ausgangsmonomeren sowie vom Mischungsverhältnis derselben ab.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Copolymeren enthalten vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat und/oder Allylglycidyläther.
Außer Vinylacetat, das die Löslichkeit des Harzes beeinflußt, enthält das erfindungsgemäß eingesetzte Copolymere noch 5 bis 30 Gew.-% Vinylpyrrolidon, das das Harz in absolutem oder verdünntem Alkohol löslich macht Diese Alkohollöslichkeit des Harzes ist insbesondere für seine Verwendung als Aerosol oder Lösung unerläßlich.
Die gefärbten Copolymeren gemäß der Erfindung können für sich oder gemischt mit farblosen Polymeren, wie Polyvinylpyrrolidon, oder mit Copoiymeren, wie Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat, verwendet werden, wobei die Mengenverhältnisse von der Intensität der gewünschten Färbung abhängen.
Die Copolymerisation ist vorzugsweise in Dioxan, Dimethylformamid oder einem Keton als Lösungsmittel durchgeführt worden, wobei die Reaktionsmischung erhitzt wird. Bei der Herstellung der Ausgangscopolymerisate werden vorzugsweise Benzoylperoxyd oder Azo-bis-isobutyronitril als Katalysatoren verwendet Der Ablauf der Kondensationsreaktion kann durch Bestimmung der fortschreitenden Abnahme der Epoxygruppen verfolgt werden.
Es ist bemerkenswert daß die Reaktion des Farbstoffes mit dem Copolymeren gemäß der Erfindung weder den Farbton noch die kosmetischen Eigenschaften des so erhaltenen gefärbten Copolymeren im Vergleich zu den farblosen Ausgangsharzen ändert.
Die Erfindung betrifft auch Haarlacke und Wasserwell-Lotionen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Copolymerisat wenigstens eines der oben beschriebenen gefärbten erfindungsgemäßen ternären Copolymeren in alkoholischer oder wässerigalkoholischer Lösung enthalten.
Die erfindungsgemäßen Haarlack-Aerosole werden erhalten, indem man z.B. eine 2 bis 2O°/oige, insbesondere 4 bis 12%ige alkoholische Lösung des gefärbten Copolymeren oder einer Mischung desselben mit einem anderen kosmetischen Harz herstellt und dieser Lösung ein unter Druck verflüssigtes bekanntes Treibmittel, z. B. ein Halogenkohlenwasserstoff oder ein übliches Treibmittelgemisch, ζ. B. »Fr6on«, in einer das zwei- bis dreifache des Gewichtes der Lösung betragenden Menge zusetzt.
Die erfindungsgemäßen Wasserwell-Lotionen können hergestellt werden, indem man z. B. einer 20 bis 50% Alkohol enthaltenden Lösung etwa 0,5 bis 6, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, wenigstens eines der gefärbten erfindungsgemäßen Copolymeren, gegebenenfalls in Mischung mit farblosen kosmetischen Harzen, zusetzt.
Die Haarlacke und Wasserwell-Lotionen gemäß der Erfindung können die verschiedensten ir, der Kosmetik üblichen Zusätze, z. B. Plastifizierungsmittel, Netzmittel, Penetrationsmittel, Riechstoffe, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Haarlacke und Wasserwell-Lotionen haben — abgesehen von ihrem Färbevermögen — die gleichen kosmetischen Eigenschaften, wie die mit Hilfe der entsprechenden farblosen Polymerisate hergestellten Haarlacke und Wasserwell-L.otionen.
Versuche haben gezeigt, daß die auf die Haare aufgebrachten gefärbten Copolymeren gemäß der Erfindung durch Reiben der Haare mit der Haut oder mit der Wäsche nicht abfärben.
Außerdem können die gefärbten Copolymeren gemäß der Erfindung durch Waschen oder Bürsten vollständig und sehr leicht aus dem Haar entfernt werden. Es ist daher möglich, den Haaren gewünschtenfalls für eine kurze Zeit einen besonderen Farbton zu verleihen.
Die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßea Copolymeren gehen z. B. auch aus dem folgenden Vergleichsversuch hervor:
ίο Es wurde ein gefärbtes Copolymeres aus Vinylpyrrolidon (76 Gew.-%), Acrylamid (19 Gew.-%) und einem Diazofarbstoff (5 Gew.-°/o) gemäß GB-PS 9 65 620 und ein erfindungsgemäßes Copolymeres aus Vinylacetat (70 Gew.-%), Vinylpyrrolidon (20 Gew.-%), Allylglycidyläther (10 Gew.-%) und einem Farbstoff der Formel
NH-CH,-CH,-NH,
H2N
NO2
hergestellt. Dann wurde versucht die beiden Copolymeren im Hinblick auf die erwünschte kosmetische Anwendung in Aerosolhaarlacken in absolutem Alkohol zu lösen. Es wurden jeweils 0,05 g mit 10 cm3 Alkohol zusammengegeLen. Dabei zeigte sich, daß das gefärbte
jo Copolymere der GB-PS 9 65 620 in Alkohol praktisch unlöslich und das erfindungsgemäße Copolymere völlig löslich ist.
Der Vergleichsversuch zeigt den sich aus den Löslichkeitsunterschieden ergebenden überraschenden technischen Fortschritt der erfindungsgemäßen Copolymeren gegenüber dem Copolymeren der britischen Patentschrift
Der Gegenstand der Erfindung wird durch die folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Herstellung des Copolymeren (1)
Vinylacetat (70 Gew.-%), Vinylpyrrolidon (25 Gew.-%), Glycidylmethacrylat (5 Gew.-°/o).
4> In einen mit Rührvorrichtung, Kühler, Thermometer und Stickstoffzuführung ausgestatteten Kolben werden folgende Monomere eingetragen: 140 g Vinylacetat, 50 g Vinylpyrrolidon, 10 g Glycidylmethacrylat.
Nach Zugabe von 300 g Dioxan und 3 g Azo-bis-isobutyronitril wird 24 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt.
Nach dem Abkühlen wird das Copolymere mit Äther gefällt und getrocknet.
Mit einer Ausbeute von 95% wird ein weißes Pulver gewonnen, dessen Epoxy-Index einer 4,5%igen Polymerisation von Glycidylmethacrylat entspricht.
Herstellung des Copolymeren (2)
Vinylacetat (70 Gew.-%), Vinylpyrrolidon (20 Gew. %), Allylglycidyläther (10Gew.-%).
In einen mit Rührvorrichtung, Kühler, Thermometer und Stickstoffzuführung ausgestatteten Kolben werden folgende Monomere eingetragen: 140 g Vinylacetat, tn 40 g Vinylpyrrolidon, 20 g Allylglycidyläther.
Nach Zugabe von 300 g Dioxan und 3 g Azo-bis-isobutyronitril sowie 3 g Benzoylperoxyd wird 16 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach dem Abküh-
len wird das Copolymere mit Äthyläther gefällt und getrocknet
Mit einer Ausbeute von 91% wird ein weißes Pulver erhalten, dessen Epoxy-Index einer 7,5%igen Polymerisation von AilyJglycidyläther entspricht
Herstellung des Copolymeren (3)
Vinylacetat (70 Gew.-%), Vinylpyrrolidon (25 Gew.-%), Allylglycidyläther (5 Gew.-°/o).
Es wird unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen gearbeitet, mit der Ausnahme, daß das Glycidylmethacrylat durch Allylglycidyläther ersetzt wird.
Mit einer Ausbeute von 95% wird ein ungefärbtes Copolymeres erhalten, dessen Epoxy-Index einer 3,8%igen Polymerisation von Allylglycidyläther entspricht
Beispiel 1
Herstellung eines gefärbten Copolymeren durch Aufspalten der Epoxyfunktion des Copolymeren (3) mit dem Anthrachinonfarbstoff der Formel:
O NH-CH2-CH2-CH2-NH2
Die Mischung wird 18 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt, nach erfolgter Reaktion wird das Copolymere mit Äthyläther ausgefällt und getrocknet Mit einer Gewichtsausbeute von 84% wird ein violettgefärbtes Pulver gewonnen, das in absolutem und verdünntem Alkohol löslich ist
Durchgeführte Analysen ergaben, daß die Fixierung des Farbstoffes mit einer Ausbeute von 83% der theoretisch möglichen Menge erfolgt ist
Beispiel 3
Herstellung eines gefärbten Copolymeren durch Aufspaltung der Epoxyfunktion des Copolymeren (2) mit dem Farbstoff der Formel
In einen mit Rührvorrichtung, Kühler, Thermometer und Stickstoffzuführung ausgestatteten Kolben werden 30 g des Copolymeren (3) und 170 g Dioxan eingetragen. Nach erfolgter Lösung werden 2,8 g des oben angeführten Farbstoffes (1 Mol Farbstoff je 1 Mol Epoxyd) unter Rühren zugesetzt
Die Mischung wird 15 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt, nach erfolgter Reaktion wird das Copolymere mit Äthyläther ausgefällt und getrocknet. Mit einer Gewichtsausbeute von 85% wird ein kirschrotgefärbtes Pulver gewonnen, das in absolutem und verdünntem Alkohol löslich ist.
Durchgeführte Analysen ergaben, daß die Bindung des Farbstoffes mit einer Ausbeute von 76% der theoretisch möglichen Menge erfolgt ist.
Beispiel 2
Herstellung eines gefärbten Copolymeren durch Aufspaltung der Epoxyfunktion des Copolymeren (2) mit dem Farbstoff der Formel
NH-CH2-CH2-NH2
Λ,
NO,
NHCH3
In einen mit Rührvorrichtung, Kühler, Thermometer und Stickstoffzuführung ausgestatteten Kolben werden 60 g des Copolymeren (2) und 140 g Dioxan eingetragen. Nach vollständiger Lösung des Copolymeren werden 8,28 g des oben angeführten Farbstoffes (1 Mol Farbstoff je 1 Mol Epoxyd) unter Rühren zugesetzt.
NH-CH2-CH7-NH,
NO2
H,N
In einen mit Rührvorrichtung, Kühler, Thermometer und Stickstoffzuführung ausgestatteten Kolben werden 30 g des Copolymeren (2) und 70 g Dioxan eingetragen. Nach erfolgter Lösung werden 4,14 g des oben angeführten Farbstoffes (1 Mol Farbstoff je 1 Mol Epoxyd) unter Rühren zugesetzt
Die Mischung wird 18 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt; nach erfolgter Reaktion wird das Copolymere mit Äthyläther ausgefällt und getrocknet.
Mit einer Gewichtsausbeute von 87% wird ein gelbgefärbtes Pulver erhalten, das in absolutem und verdünntem Alkohol löslich ist
Durchgeführte Analysen ergaben, daß die Fixierung des Farbstoffes 90% der theoretisch möglichen Menge beträgt.
Beispiel 4
Herstellung eines gefärbten Copolymeren durch Aufspaltung der Epoxyfunktion des Copolymeren (2) mit dem Farbstoff der Formel
OCH3
NH-CH2-CH2-NH2
In einen mit Rührvorrichtung, Kühler, Thermometer und Stickstoffzuführung ausgestatteten Kolben werden 18,5 g des Copolymeren (2) und 49 g Dioxan eingetragen. Nach erfolgter Lösung werden 2,56 g des oben angeführten Farbstoffes (1 Mol Farbstoff je 1 Mol Epoxyd) unter Rühren zugesetzt.
Die Mischung wird 18 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach erfolgter Reaktion wird das Copolymere mit Äthyläther ausgefällt und getrocknet Mit einer Gewichtsausbeute von 85% wird ein gelborange gefärbtes Pulver gewonnen, das in absolute tem und verdünntem Alkohol löslich ist
Durchgeführte Analysen ergaben, daß die Fixierung des Farbstoffes zu 88% der theoretisch möglichen Menge erfolgt ist.
Beispiel 5
Zur Herstellung einer Lotion für Wasserwellen wird folgende Lösung bereitet:
Copolymeres gemäß Beispiel 2 2 g
Äthylalkohol 50 cm3
Mit Wasser auffüllen aus 100 cm3
Diese Lotion wird nach dem Waschen auf braune Haare aufgebracht; dann werden die Wasserwellen in der üblichen Weise gelegt. Nach der Trocknung zeigen die Haare eine purpurfarbige Mahagoni-Tönung.
Beispiel 6
Zur Herstellung eines gefärbten Lackes in Aerosolform wird zuerst folgende Lösung bereitet:
Copolymeres gemäß Beispiel 2 1 g
Copolymeres gemäß Beispiel 4 1,7 g
Polyvinylpyrrolidon 5 g Mit absolut. Alkohol auffüllen
auf 100 g
g dieser Lösung werden in einem Aerosol-Druckgefäß mit 43,8 g Trichlorfluormethan und mit 26,1 g Dichlordifluormethan bekannten Produktes gemischt.
Durch Aufsprühen auf die Haare erhält die Frisur einen mahagonifarbenen Lacküberzug, der auf Wäsche und Polster nicht abfärbt und sich durch Bürsten unj Waschen gut entfernen läßt.
Beispiel .
Zur Herstellung eines gefärbten Lackes in Aerosolform wird zuerst folgende Lösung hergestellt:
Copolymeres gemäß Beispiel 1 0,05 g
Copolymeres gemäß Beispiel 4 0.1g
Vinylacctat/Vinylpyrrolidon-Copolymeres 5 g
Mit Alkohol auffüllen auf 100 g
2(i 30 g dieser Lösung werden dann in einem Aerosol-Druckgefäß mit 43,8 g gemischt.
Durch Aufsprühen auf Haare erhält die Frisur einen goldfarbigen, besonders für kastanienbraune Haare geeigneten Lacküberzug, der auf Wäsche und Polster
2> nicht abfärbt und sich durch Bürsten entfernen läßt.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    ί. Gefärbtes ternäres Copolymerisat, hergestellt durch Kondensation von Copolymerisaten, die durch Copolymerisation von
    a) 2 bis 30 Gew.-% Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat und/oder Allylglycidyläther,
    b) 5 bis 30 Gew.-% Vinylpyrrolidon,
    c) und Vinylacetat erhalten worden sind,
DE1645085A 1965-05-13 1966-05-12 Gefärbtes ternäres Copolymerisat Expired DE1645085C3 (de)

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GB1153062A (en) 1969-05-21
CH475764A (fr) 1969-07-31
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GB1153061A (en) 1969-05-21
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