DE1645085A1 - Gefaerbte Harze sowie Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents

Gefaerbte Harze sowie Verfahren zur Herstellung derselben

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DE1645085A1 DE1966O0011678 DEO0011678A DE1645085A1 DE 1645085 A1 DE1645085 A1 DE 1645085A1 DE 1966O0011678 DE1966O0011678 DE 1966O0011678 DE O0011678 A DEO0011678 A DE O0011678A DE 1645085 A1 DE1645085 A1 DE 1645085A1
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Description

. :'i.-;. rs : J. R£lTSTÖC-r:?t! ' «'!=. Λ'O I. F Fi Λ.\ί BUfI1 :
: I. ·.::>. Hi.VCiNSTRA'sSE E FE'iMHUi --fc!!' ;.-J .fi I.
PATENTANWÄLTE
P lfi 4R ORq Λ PR0F.DR.DR/J.RE1TSTÖTTER
P 16 45 085.4 DR-ING. W. BUNTE
Firma L1OREAL DR K, G. lösch
D.8 MÜNCHEN 13, BAUERSTR. 22
München, 4. Dezember 1969 M/8229
Gefärbte Harze sowie Verfahren zur Herstellung derselben
Es ist bekannt, als Haarlacke oder Wasserwell-Lotionen für Haare alkoholische oder wässerig-alkoholische Lösungen natürlicher oder synthetischer Harze zu verwenden.
Fast alle dieser bisher verwendeten Lacke oder Wasserwell-Lotionen sind transparent. Sie sollen die Haare fixieren und ihnen gleichzeitig gewisse Eigenschaften, z.B. Glanz verleihen, ohne die Farbe der zu behandelnden Haare oder auch nur -deren Nuance zu verändern. Es wurden aber auch schon Haarlacke und Wasserwell-Lotionen vorgeschlagen* welche die Farbe der damit behandelten Haare verändern. So wurde versucht, in die für die Herstellung solcher Lacke
Neue Unterla* 009829/ 1 606
V.4.9.J8«! ·
und Lotionen dienenden Harzlösungen in diesen lösliche Farbstoffe einzuführen.
Diese Versuche führten jedoch zu keinem zufriedenstellenden Ergebnis» weil der Farbstoff vom Harz nicht genügend gebunden wird, sodaß die damit behandelten Haare den.schwerwiegenden Nachteil zeigen, daß sie auf die mit ihnen in Berührung kommende Haut, sowie auf viäsche und Kleidungsstücke abfärben.
Um diese Nachteile zu beheben, wurde auch vorgeschlagen, Lacke und Wasserwell-Lotionen für Haare mit Hilfe gefärbter Polymerer herzustellen, die entweder durch Copolymerisation eines gefärbten und eines farblosen Monomeren erhalten wurden, oder durch chemische Fixierung solcher Farbstoffe auf einem durch Polymerisation erzeugten Harz, die diesem eine dauerhafte Färbung verleihen, erhalten wurden.
Insbesondere wurde bereits vorgeschlagen, gefärbte Polymere herzustellen, die Amidfunktionen enthalten, deren Stickstoffteil uon Farbstoffgruppen gebildet wird, die aus aromatischen Diaminen bestehen.
Aber auch solche gefärbte Polymere konnten für die Herstellung von Haarlacken und Wasserwell-Lotionen nicht
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laufend verwendet werden» weil sie ebenfalls Nachteile aufweisen. Vor allem kommt es vor, daß die Fixierung des Farbstoffes auf dem Harz oder auf dem Monomeren» das zur Herstellung des Harzes dient, eine Abschwächung oder eine andere unerwünschte Veränderung der Farbnuance verursacht.
Die bisher vorgeschlagenen gefärbten Harze zeigen überdies ungenügende kosmetische Eigenschaften, die im Vergleich zu den besonders guten Eigenschaften der derzeit bekannten farblosen Harze unzureichend sind.
Es ist weiterhin bekannt, daß die für Haarlacke oder Wasserwell-Lotionen für Haare verwendeten Harze einander widersprechende und von vornherein schwer miteinander vereinbare Eigenschaften aufweisen sollen. In erster Linie sollen die verwendeten Harze in Alkohol löslich sein, soda ß sie auf die Haare aufgebracht und durch einfaches Waschen wieder leicht entfernt werden können. Dagegen müssen sie eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen die Einwirkung von Feuchtigkeit haben, sozwar, daß die Frisur nicht verklebt und dadurch ein unästhetisches Aussehen erhält, j
überdies «ollen di· Harze transparent und hinreichend
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beständig sein, um der Frisur Glanz zu verleihen. Sie sollen sich auch durch einfaches Bürsten der Haare leicht entfernen lassen« ohne daß sie unter dem Einfluß der Beanspruchungen« denen die Frisur normalerweise ausgesetzt ist, abschuppen oder abspringen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf gefärbte Harze, welche die Herstellung von Lacken und Wasserwell-Lotionen für Haare ermöglichen, deren kosmetische Eigenschaften mit jenen der besten derzeit im Handel befindlichen farblosen Erzeugnisse vergleichbar sind. Bei den erfindungsgemäßen gefärbten Harzen sind die Farbstoffe ohne bemerkenswerte Änderungen ihrer Nuance und ohne Änderung der Eigenschaften der Harze an diese fixiert.
Das gefärbte Harz gemäß der Erfindung besteht aus einem durch Copolymerisation von einerseits zur Herstellung kosmetisch anwendbarer Harze geeigneten Monomeren und andererseits wenigstens einem eine reaktive Epoxyfunktion enthaltenden Monomeren erhältlichen Produkt, das mit einem außerhalb des Kernes aminierten Farbstoff durch Kondensation seiner primären oder sekundären Aminfunktion chemisch gebunden ist.
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Als Monomere mit einer Epoxyfunktion können z.B. verwendet werden: Glycidylmethacrylat, Glycxdylacrylat oder Ällylglycidyläther.
Als andere, für die Herstellung kosmetischer Harze gebräuchliche Monomere können z;B. verwendet werden: Vinylester, wie Vinylacetat, Vinyllactame, wie Vinylpyrrolidon, Alkylacrylate oder -methacrylate und substituierte oder unsübstituierte Acryl- oder Methacrylamide.
Die zur Anwendung gelangenden, außerhalb des Kernes aminierten Farbstoffe entsprechen der folgenden Formel:
CoL-(CH0) -
worin ρ eine ganze Zahl zwischen 2 und 6* R ein. Wasserstoffatom bzw. ein CH3- oder C^H^-Radikal bedeuten.
Die Bezeichnung "CoI." stellt einen cyclischen oder polycyc lisch en Farbstoff« z.B. einen Benzol- oder JIn tli räch inon farbstoff, dar.
Unter den der gegebenen Definition entsprecho-ades Farbstoffen können gemäS der Erfindung besondars s©lehe verwendet werden» die zusätzlich ein© oder &w&i direkt an den
— O —
Kern gebundene Aminfunktionen aufweisen.
Um eine gewünschte Nuance zu erhalten, können gemäß der Erfindung mehrere gefärbte Copolymere verschiedener Farbe gemischt werden; es können aber auch auf einem farblosen Copolymeren nacheinander verschiedene Farbstoffe fixiert werden. In diesem Falle wird der erste Farbstoff in entsprechend geringerer Menge verwendet, sodaβ in dem Copolymeren Epoxyfunktionen für die darauffolgende Bindung eines zweiten und eventuell auch noch eines dritten Farbstoffes bestehen bleiben.
In gewissen Fällen kann es gemäß der Erfindung vorteilhaft sein, eine unterhalb der stöchiometrischen Menge liegende Farbstoffmenge mit dem farblosen Copolymeren zu kondensieren, um Epoxyfunktionen bestehen zu lassen, welche die kosmetischen Eigenschaften des Harzes verbessern können. Die Eigenschaften der gemäß der Erfindung hergestellten gefärbten Copolymeren hängen offenbar von den Ausgangsmonomeren sowie vom Mischungsverhältnis derselben ab.
Dia Copolymeren gemäß der Erfindung können z.B. etwa 2 30 %, vorzugsweise 5 - 20 %e des die reaktive Epoxy funkt ion besitzenden Monomeren, wie zJ, S-
Glycidylacrylat oder Allylglycidyläther, enthalten.
Außer Monomeren« welche die Lös1ickeit des Harzes beeinträchtigen» wie z.B. Vinylacetat, können die Copolymeren gemäß der Erfindung - je nach den gewünschten Eigenschaften - etwa 5 - 30 % Monomere* die das Harz in konzentriertem oder verdünntem Alkohol löslich machen, enthalten. M Diese Alkohollöslichkeit des Harzes ist insbesondere für seine Verwendung als Aerosol oder Lösung unerläßlich. Zu diesem Zweck wird gemäß der Erfindung vorzugsweise Vinylpyrrolidon in den oben angeführten Mengen verwendet.
Um Lacke oder Wasserwell·-Lotionen für Haare herzustellen, können die gefärbten Copolymeren gemäß der Erfindung für sich oder gemischt mit farblosen Polymeren, wie Polyvinylpyrrolidon, oder mit Copolymeren, wie Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat, verwendet werden, wobei die Mengen- ^ Verhältnisse von der Intensität der gewünschten Färbung abhängig sind.
Die Erfindung erstreckt sich auch auf farblose Polymere, die durch eine Kondensationsreaktion mit einem Farbstoff, der eine primäre oder sekundäre Aminfunktion besitzt, gefärbt werden können. Bei der Herstellung dieser Polymeren wird von wenigstens einem Monomeren ausgegangen, das
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eine reaktionsfähige Epoxyfunktion besitzt, und wenigstens von einem anderen Monomeren, das für die Herstellung kosmetischer Harze gebräuchlich ist.
Die Copolymeren gemäß der Erfindung können nach verschiedenen bekannten Verfahren hergestellt werden. Vorzugsweise wird die Copolymerisation in einem Lösungsmittel, wie Dbxan, Dimethylformamid oder ein Keton, in Gegenwart eines Katalysators, wie Benzoylperoxyd oder Azo-bis-isobutyronitril, durchgeführt.
Die Aufspaltung der Epoxyfunktion und die Fixierung des Farbstoffes auf dem Harz kann durch Erhitzen des Farbstoffes und des farblosen Copolymeren in einem Lösungsmittel, wie Dioxan, Dimethylformamid oder ein Keton, vorgenommen werden.
Bei Anwesenheit eines Farbstoffes, der außerhalb des Kernes primäre oder sekundäre Aminfunktionen besitzt, wird zweckmäßig kein Katalysator verwendet.
Der Ablauf der Kondensationsreaktion kann leicht durch
e
Bestimmung der fortschritenden Abnahme der Epoxygruppen verfolgt werden.
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Es ist bemerkenswert« daß die Reaktion des Farbstoffes mit dem Copolymeren gemäß der Erfindung weder die Nuance des Farbstoffes noch die kosmetischen Eigenschaften des so erhaltenen gefärbten Harzes im Vergleich zu den farblosen Ausgangsharzen ändert.
Die Erfindung bezieht sich auch auf Haarlacke und Wasser- μ well-Lotionen die dadurch gekennzeichnet sind» daß sie wenigstens eines der oben beschriebenen gefärbten Copolymeren in alkoholischer oder wässerig-alkoholischer Lösung enthalten.
Um Lack-Aerosole gemäß der Erfindung zu erhalten, wird z.B. zuerst eine alkoholische Lösung von 2 - 20 %, vorzugsweise 4 - 12 % des beschriebenen gefärbten Copolymeren oder einer Mischung desselben mit einem anderen kosmetischen Harz hergestellt. Dann wird dieser Lösung ein unter Druck verflüssigtes Treibmittel, z.B. ein Halogenkohlenwasserstoff oder ein Gemisch solcher, die unter der Bezeichnung "Freon" bekannt sind, in einer das zwei- bis dreifache des Gewichtes der Lösung betragenden Menge zugesetzt. *
Waeeerwell-Lotionen können gemäß der Erfindung hergestellt werden, indem einer, z.B. 20 - 50 94 Alkohol ent-
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haltenden Lösung etwa 0,5 - 6 %, vorzugsweise 1-3 Gew.-%, wenigstens eines der beschriebenen gefärbten Copolymeren, gegebenenfalls in Mischung mit farblosen kosmetischen Harzen, zugesetzt werden.
Selbstverständlich können die Haarlacke und Lotionen gemäß der Erfindung auch die verschiedensten in der Kosmetik üblichen Zusätze, wie z.B. Plastifizierungsmittel, Netzmittel, Penetrationsmittel, Riechstoffe oder dergleichen enthalten.
Die mit Hilfe der erfindungsgemäß erhältlichen gefärbten copolyraeren gewonnenen Haarlacke und Wasserwell-Lotionen haben - abgesehen von ihrem Färbevermögen - die gleichen kosmetischen Eigenschaften, wie diejenigen Lacke und Wasserwell-Lotionen, die mit Hilfe der farblosen Harze, ansonst gleicher Zusammensetzung, hergestellt werden. Die Färbung der Harze ermöglicht überdies, den Haaren eine bestimmte Farbnuance zu erteilen, ohne daß die anderen Eigenschaften des kosmetischen Erzeugnisses beeinträchtigt werden.
Versuche haben gezeigt, daß die auf die Eaare aufgebrachten gefärbten Copolyraeren gemäß der Erfindung durch Reiben der Haare mit der Haut oder mit der Wische nicht abfärben. ,
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Außerdem können die gefärbten Copolymeren gemäß der Erfindung durch Waschen oder Bürsten vollständig und sehr leicht entfernt werden, sodaß es möglich ist, den Haaren eine besondere Nuance, auch nur für eine kurze Zeitspanne, zu verleihen.
Zum besseren Verständnis des Gegenstandes der Erfindung wird diese nachfolgend an Hand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Beispiel 1:
Herstellung eines Copolymeren:
Vinylacetat (70 %)/Vinylpyrrolidon (25%)/Glycidylmethacrylat (5 %).
In einen mit.Rührvorrichtung, Kühler, Thermometer und Stickstoffzuführung ausgestatteten Kolben werden folgende Monomere eingetragen: 140 g Vinylacetat, 50 g Vinylpyrrolidon, IO g Glycidylmethacrylat.
Nach Zugabe von 300 g Dioxan und 3 g Azo-bis-isobutyronitril wird 24 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt.
Nach dem Abkühlen wird das Copolymere mit Ä^ter gefällt
000829/1505
und getrocknet.
Mit einer Ausbeute von 95 % wird ein weißes Pulver gewonnen, dessen Epoxy-Index einer 4,5 prozentigen Polymerisation von Glyeidylmethacrylat.entspricht.
Beispiel 2; Herstellung eines Copolymeren:
Vinylacetat (70 %)/Vinylpyrrolidon (20 %)/Allylglycidyläther (10 %).
In einen mit Rührvorrichtung» Kühler» Thermometer und Stickstoffzuführung ausgestatteten Kolben werden folgende Monomere eingetragen: 140 g Vinylacetat, 40 g Vinylpyrrolidon, 20 g Allylglycidyläther.
Nach Zugabe von 300 g Dioxan und 3 g Azo-bis-isobutyronitril sowie 3 g Benzoylperoxyd wird 16 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Copolymere mit Äthyläther gefällt und getrocknet.
Mit einer Ausbeute von 91 % wird eines weißes Pulver erhalten, dessen Epoxy-Index einer 7,5 prozentigen Polymerisation von Allylglycidyläther entspricht.
009829/1SOS
Beispiel 3;
Herstellung eines Copolymeren:
Vinylacetat (70 ^/Vinylpyrrolidon (25 %)/Allylglycidyläther (5 %) .
Es wird unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen gearbeitet, mit der Ausnahme« daß das Glycidylmethacrylat durch Allylglycidyläther ersetzt wird.
Mit einer Ausbeute von 95 % wird ein ungefärbtes Copolymeres erhalten, dessen Epoxy-Index einer 3,8 prozentigen Polymerisation von Allylglycidyläther entspricht.
Beispiel 4;
Herstellung eines gefärbten Copolymeren durch Aufspalten der Epoxyfunktion des Copolymeren nach Beispiel 3 mit dem Anthrachinonfarbstoff der Formel:
NH-CH2-CH2-CH2-NH2
00Ö829/15O5
In einen mit Rührvorrichtung, Kühler, Thermometer und Stickstoffzuführung ausgestatteten Kolben werden 30 g des nach Beispiel 3 erhältlichen Copolymeren und 170 g Dioxan eingetragen. Nach erfolgter Lösung werden 2,8 g des oben angeführten Farbstoffes unter Rühren zugesetzt, was einem Mol Farbstoff je Mol Epoxy entspricht.
Die Mischung wird 15 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt; nach erfolgter Reaktion wird das Copolymere mit Äthyläther ausgefällt und getrocknet. Mit einer Gewichtsausbeute von 85 % wird ein kirschrot gefärbtes Pulver gewonnen, das in konzentriertem und verdünntem Alkohol löslich ist.
Durchgeführte Analysen ergaben, daß die Bindung des Farbstoffes mit einer Ausbeute von 76 % der theoretisch möglichen Menge erfolgt ist.
Beispiel 5:
Herstellung eines gefärbten Copolymeren durch Aufspaltung der Epoxyfunktion des Copolymeren nach Beispiel 2 mit dem Farbstoff der Formel
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NH-CH2-CH2-NH2
NHCH3
In einen mit Rührvorrichtung» Kühler, Thermometer und Stickstoffzuführung ausgestatteten Kolben werden 60 g des nach Beispiel 2 erhältlichen Copolymeren und 140 g Dioxan eingetragen. Nach vollständiger Lösung des Copolymeren werden 8,28 g des oben angeführten Farbstoffes unter Rühren zugesetzt, was einem Hol Farbstoff je Mol Epoxy entspricht.
Die Mischung wird 18 Stunden lang unter Rückflußkühlung μ
erhitzt; nach, erfolgter Reaktion wird das Copolymere mit Äthyläther ausgefällt und getrocknet. Mit einer Gewichtsausbeute von 84 % wird ein violett gefärbtes Pulver gewonnen, das in konz. und verdünntem Alkohol löslich ist.
Durchgeführte Analysen ergaben, daß die Fixierung des Farbstoffes mit einer Ausbeute von 83 % der theoretisch möglichen Menge erfolgt ist.
009829/1505
Beispiel 6;
Herstellung eines gefärbten Copolymeren durch Aufspaltung der Epoxyfunktion des Copolymeren nach Beispiel 2 mit dem Farbstoff der Formel
-CH2-CH2-NH2
In einen mit Rührvorrichtung, Kühler, Thermometer und Stickstoffzuführung ausgestatteten Kolben werden 30 g des nach Beispiel 2 erhältlichen Copolymeren und 70 g Dioxan eingetragen. Nach erfolgter Lösung werden 4,14 g des oben angeführten Farbstoffes unter Rühren zugesetzt, was einem Mol Farbstoff je Mol Epoxy entspricht.
Mischung wird 18 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt; nach erfolgter Reaktion wird das Copolymere mit Äthyläther ausgefällt und getrocknet.
Mit einer Gewichts ausbeute von 87 % wird ein gelb gefärbtes Pulver erhalten, das in konzentriertem und verdünntem
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Alkohol löslich ist.
Durchgeführte Analysen ergaben« daß die Fixierung des Farbstoffes 90 % der theoretisch möglichen Menge beträgt.
Beispiel 7:
Herstellung eines gefärbten Copolymeren durch Aufspaltung der Epoxyfunktion des Copolymeren nach Beispiel 2 mit dem Farbstoff der Formel
NH-CH2-CH2-NH2
In einen mit Rührvorrichtung, Kühler« Thermometer und Stickstoffzuführung ausgestatteten Kolben werden 18,5 g des nach Beispiel 2 erhältlichen Copolymeren und 49 g Dioxan eingetragen. Nach erfolgter Lösung werden 2,56 g des oben angeführten Farbstoffes unter Rühren angesetzt, was einem Mol Farbstoff je Mol Epoxy entspricht«
009829/15GS
Die Mischung wird 18 Stunden lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach erfolgter Reaktion wird das Copolymere mit Äthyläther ausgefällt und getrocknet. Mit einer Gewicht sausbeute von 85 % wird ein gelborange gefärbtes Pulver gewonnen« das in konzentriertem und verdünntem Alkohol löslich ist.
Durchgeführte Analysen ergaben« daß die Fixierung des Farbstoffes zu 88 % der theoretisch möglichen Menge erfolgt ist.
Beispiel At
Zur Herstellung einer Lotion für Wasserwellen wird folgende Lösung bereitet:
Copolymeres gemäß Beispiel 5 2 g
Äthylalkohol 50 cm3
3 Mit Wasser auffüllen auf 100 cm
Diese Lotion wird nach dem Waschen auf braune Haare aufgebracht; dann werden die Wasserwellen in der üblichen Weise gelegt. Nach der Trocknung zeigen die Haare eine purpurfarbige Mahagoni-Tönung.
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Beispiel B;
Zur Herstellung eines gefärbten Lackes in Aerosol form.
wird zuerst folgende Lösung bereitet:
Copolymeres gemäß Beispiel 5 1 g
Copolymeres gemäß Beispiel 7 1,7 g
Polyvinylpyrrolidon 5 g
Mit absolut. Alkohol auffüllen auf 100 g
30 g dieser Lösung werden in einem Aerosol-Druckgefäß mit 43,8 g des unter der Bezeichnung "Preon 11" und jnit 26,1 g des unter der Bezeichnung "Freon 12" bekannten Produktes gemischt.
Durch Aufsprühen auf die Haare erhält die Frisur einen mahagonifarbenen Lacküberzug, der auf Wäsche und Polster nicht abfärbt und sich durch Bürsten und Waschen gut entfernen läßt. .
Beispiel Cs
Zur Herstellung eines gefärbten Lackes in Aerosolform wird zuerst folgende Lösung hergestellt:
Copolymeres gemäß Beispiel 4 0,05 g Copolymeres gemäß Beispiel 7 0,1 g Vinylacetat/Virilpyrrolidon-Copolymeres 5 g
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Mit Alkohol auffüllen auf 100 g
30 g dieser Lösung werden dann in einem Aerosol-Druckgefäß mit 43,8 g "Freon 11" und 26,1 g "Freon 12M gemischt.
Durch Aufsprühen auf die Haare erhält die Frisur einen goldfarbigen, besonders für kastanienbraune Haare geeigneten Lacküberzug, der auf Wäsche und Polster nicht abfärbt und sich durch Bürsten entfernen läßt.
Die Ausführungsbeispiele sollen die Erfindung in keiner Weise beschränken; es können vielmehr noch zahlreiche andere Modifikationen erfolgen, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen.
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Claims (21)

Patentansprüche
1. Gefärbte Harze» insbesondere zur Herstellung von Haarlacken und Wasserwell-Lotionen für Haare, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem durch Copolymerisation von einerseits zur Herstellung kosmetisch anwendbarer Harze geeigneten Monomeren und andererseits wenigstens einem eine reaktive Epoxyfunktion enthaltenden Monomeren erhältlichen Produkt, das mit einem außerhalb des Kernes aminierten Farbstoff durch Kondensation seiner primären oder sekundären Aminfunktion chemisch gebunden ist, bestehen.
2. Verfahren zur Herstellung von gefärbten Harzen gemäß " Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Monomere, die für die Herstellung kosmetischer Harze geeignet sind, mit wenigstens einem eine reaktive Epoxyfunktion enthaltenden Monomeren, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Dioxan, Dimethylformamid, Ketone und eines Katalysators, wie Benzoylperoxyd, Azo-bisieobutyronitril, copolymerisiert und anschließend das so erhaltene Copolymere mit einem außerhalb des Kernes
Neue Unterlagen '/.η. ν & ι aus. 2 m. 1 satz 3 ds* XndeniivsgeB. v. 4. θ, nm
Ö9Ü2S/1S0S
eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthaltenden Farbstoff« zweckmäßig durch Erhitzen in Anwesenheit eines Lösungsmittels, wie Dioxan, Dimethylformamid, Ketone, kondensiert werden.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als eine reaktive Epoxyfunktion enthaltende Monomere Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat oder Allylglycidyläther verwendet werden.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß als für die Herstellung kosmetischer Harze geeignete Monomere Vinylester, wie Vinylacetat, Vinyllactame, wie Vinylpyrrolidon, Alkylacrylate oder -methacrylate, substituierte oder unsubstituierte Acryl- oder Methacrylamide verwendet werden.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß für die Kondensation mit dem Copolymeren außerhalb des Kernes eine primäre oder sekundäre Aminfunktion enthaltende Farbstoffe der Formel
Col.-(CH2) -NQ
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worin ρ eine ganze Zahl zwischen 2 und 6 eingeschlossen und R Wasserstoff, CH3 oder C3H5 bedeuten» während "CoI" einen cyclischen oder polycyclischen Farbstoff, z.B. der Benzol- oder Anthrachinonrexhe, darstellt, verwendet werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Anwendung gelangenden Farbstoffe zusätzlich eine oder zwei direkt an den Kern gebundene Aminfunktionen aufweisen.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die eine reaktive Epoxyfunktion enthaltenden Monomeren in einer Menge von 2 bis 30 %, vorzugsweise 5 bis 20 % zur Anwendung gelangen.
8. Verfahren nach den Ansprächen 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß den Copo'lyiueren 5 bis 30 % eines die Alkohollöslichkeit der Copolymeren fördernden Monomeren, vorzugsweise Polyvinylpyrrolidon, zugesetzt werden.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des reaktive Epoxyfunktionen enthaltenden farblosen Copolymeren größer gehalten wird als der stöchiometrischen Menge in Bezug auf den Farb-
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stoff entspricht.
10. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet« daß die primär erhältlichen Copolymeren aufeinanderfolgend Mit verschiedenen Farbstoffen der in den Ansprüchen 5 und 6 gekennzeichneten Art kondensiert werden* wobei in den ersten Stufen eine verringerte Menge an Farbstoff verwendet wird als der stöchiometrischen Menge entspricht, sodaß für die darauffolgenden Stufen noch reaktive Epoxyfunktionen verbanden sind.
11. Lacke euer Wasserwell-Lotionen für Haare« dadurch gekennzeichnet« daß sie wenigstens ein gefärbtes Copolymeres gemäß den Ansprüchen 1 bis 10 in alkoholischer oder wässerig-alkoholischer Lösung sowie gegebenenfalls in der Kosmetik ülliche Zusätze« wie z.B. Riechstoffe« Plastifizierungsmittel« Penetrationsmittel« Netzmittel« enthalten.
12. Lacke oder Wasserwell-Lotionen für Haare« dadurch gekennzeichnet« daß sie zusätzlich andere in der Kosmetik gebräuchliche farblose Polymere, wie Polyvinylpyrrolidon, oder Copolymere, wie Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat enthalten.
Ü09829/1R0S
13. Haarlack in Aerosolform nach den Ansprüchen 11 und 12, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einer 2 bis 20, vorzugsweise 4 bis 12 Gew.-% wenigstens eines gefärbten Copolymeren, sowie gegebenenfalls wenigstens einem anderen, in der Kosmetik gebräuchlichen farblosen Polymeren enthaltenden alkoholischen Lösung besteht, der das zwei- bis dreifache der Menge der Lösung eines unter Druck verflüssigten Treibgases zugesetzt ist.
14. Wasserwell-Lotionen für Haare nach den Ansprüchen 11 und 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer 0,5 bis 6, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-% wenigstens eines gefärbten Copolymeren sowie gegebenenfalls wenigstens einem anderen, in der Kosmetik gebräuchlichen farblosen Polymeren enthaltenden Lösung in 20 bis 50 /6-igen Alkohol besteht.
15. Farbiges Copolymer nach Anspruch If, dadurch gekennzeichnet, daß als Monomer mit einer reaktiven Epoxyfunktion Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat oder Allylglycidyläther verwendet werden.
16. Farbiges Copolymer nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß als für die Herstellung kosmetischer
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Harze geeignete Monomeren außer dem Monomer mit der Epoxyfunktion Vinylester, wie Vinylacetat, Vinyllactame, wie Vinylpyrrolidon, Alkylacrylate oder -methacrylate, substituierte oder unsubstituierte Acryl- oder Methacrylamide verwendet werden.
17. Farbiges Copolymer nach Anspruch 1«, dadurch gekennzeichnet, daß der auf der Epoxyfunktion fixierte Farbstoff, der eine primäre oder sekundäre Aminfunktion aufweist, ein sich außerhalb des Kerns uefindlicher Aminfarbstoff der Formel
CoL-(CH0) -
ist, worin ρ eine ganze Zahl zwischen 2 und 6 eingeschlossen und R Wasserstoff, CH3 oder C3H5 bedeuten, während "CoI" einen cyclischen oder polycyclischen Farbstoff, z.B. der Benzol- oder Anthrachinonreihe, darstellt.
18. Farbiges Copolymer nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der auf der Epoxyfunktion fixierte Farbstoff mindestens eine zusätzliche, direkt an den Kern gebundene Aminfunktion aufweist.
009329/1505
19. Farbiges Copolymer nach Anspruch l/, dadurch gekennzeichnet, daß es Epoxyfunktionen, auf denen kein Farbstoff fixiert ist, aufweist.
20. Farbiges Copolymer nach Anspruch ljt, dadurch gekennzeichnet, daß es 2 % bis 30 /o, vorzugsweise 5 % bis2O %, eines Monomeren mit einer reaktiven Epoxyfunktion aufweist.
21. Farbiges Copolymer nach Anspruch ld, dadurch gekennzeichnet, daß es ungefähr 5 bis 30 % Vinylpyrrolidon enthält.
009829/1505
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