DE1617313A1

DE1617313A1 - Haarbehandlungsmittel

Info

Publication number: DE1617313A1
Application number: DE19671617313
Authority: DE
Inventors: Litt Morton Herbert; Levy Alan Joel; Herz Jack Leo; Zuckerman Joseph Lewis
Original assignee: Allied Chemical Corp
Current assignee: Allied Corp
Priority date: 1966-12-29
Filing date: 1967-12-29
Publication date: 1971-02-25
Also published as: FR1553988A; GB1164180A; US3579630A; BE708554A

Description

PR. ILSE RUCH _1M„_n PATENTANWAIT [ D I / O I O

MÖNCHEN 5 REICHENiACHSTJl. 51 TEL MSf 01

Polio 11561

Allied Chemical Corporation, liev; York, N.Y», USA

■ Haarbehandlungsmittel

Die Erfindung betrifft neue Haarbehandlungsmittel und insbesondere Haarsprays.

Gegenstand der Erfindung ist ein Haarbehandlungeinittel* dae ein fumbildendes Polymerisat enthält und dadurch gekennzeichnet iet, dass es als filmbildendea Polymerisat 0,1 10 Grew*-# an wenigstens einem Homopolymerisat oder Mischpolymerisat einer Verbindung der

N --CH₂

R-c;

in der R ein Rest der

109800/1167

-(CH₉)_m-C--O-C H- ... oder

worin η und m ganze Zahlen* deren Summe höchstens 6 ist, sind cder

-(CH₂)_kON oder

-(CH₂)_k-CH(CH₃)₂
0

worin k. 0, 1, 2 oder 3 ist, ist^ oder an einem durch tDeilhydrolyse eines solchen Homopolymerisate oder Mischpolymerisats* dar: hydrolysierbare Gruppen enthält, erhaltenen Polymerisate enthS"': ι

Sin ein Polymerisat enthaltendes Haarbehandlungemittel soll auf dem Haar einen nichtklebrigen flexiblen Film bilden, und das mit diesem Mittel behandelte Haar soll seine ursprüngliche Form wieder annehmen und die ihm verliehene Wellung möglichst lange behalten, Aueoordea soll der Film gut an äeia Haar haften und beim Kämmen nicht abflocken und Kudoin klar und glänzend., geruchlca und farblos sein und leicht durch Waschen wieder von dem Haar entfernt v/erden können„ SohliesBlieh soll das Polymerisat in übliohen lösungsmitteln

109809/2067

d.h. insbesondere bei der Verwendung des Mittels als Spray in den Üblichen Alkoholen löslich sein, und seine Lösungen sollen mit üblichen Treibmitteln für Aerosole mischbar sein*,

Die Erfindung v;ird im folgenden am Beispiel eines Haarsprays näher beschrieben.

Jeder der derzeit auf dem Markt befindlichen Haarsprays weist gewisse Nachteile auf. Beispielsweise müssen bei einer Aneahl der in solchen Sprays enthaltenen Polymerisate dem Spray grosse Mengen an Zusatzstoffen zugesetzt werden, duroh die entweder die Kosten erhöht werden oder die wiederum Haohteile mit eich bringen. Beispielsweise raüosen Polyvinyl/ Pyrr olidon-Polymeriaate wegen ihrer Sprödigkeit zuoamiaen mit Weichmachern verwendet werden» Vinylaoetat/Orotonsäure-Misch-Polymerisate müssen vor ihrer Verwendung in einem Haarspray neutralisiert werden. Andere, wie die Dimethylhydantoin/ Formaldehyd-Harze and die Acrylharze haben einen beissenden unangenehmen Geruch, der mit Parfüm maskiert werden muss. Andere müssen in verhältnismässig groeser Menge verwendet v;erden. um vfirksam zu sein,

Wenn das in dem Hittel der S_rfinuung anwesende Polymerisat ein Mischpolymerisat i-et, se ist gb vorzugsweise aus wenigste einer Verbindung der Formel I und wenigstens einer Verbindung

109809/206 7

der Formel:

CH

•o-

II,

in der R- einen substituierten ader unsubstituierten Alkyl oder Alkenylreot mit 3 bis 21 Kohlenstoffatomen bedeutet, erhalten., Solche M θ ohp olyraerx sate enthalten vorzugsweise 50 bis 99j.9 MoI-^₇ insbesondere 85 bis 99-5 Mol--$ der Verbindung der Formel I. Die Homopolymerisate oetßen sich auo. wiederkehrenden Einheiten der Formel;

und die Mis copolymerisate aua wiederkehrenden Binhe:? ten der Formeln:

zusammen.

R
C=O

-K-CIi₂-CH?

und

Vöraageweiöe wird ein PoljTiorisat oder ein (Jomisch von PoIy-

1 09809/2067

BAD ORIGINAL

merisaten, das in Wasser diapergierbar ist, verwendet. D.h. daa Polymerisat soll entweder als solches wasserlöslich sein oder beispielsweise durch !Deilhydrolyse wasserlöslich gemacht werden können oder awar nicht löslich,aber leioht emulgierbar sein. Im allgemeinen wird das Mengenverhältnis der monomeren Verbindungen in einem MischpolytaeriaierurigB-gemiseh eo eingestellt, dass ein dispergierbares Mischpolymerieet, dass leioht beispielsweise mit einem Haarwasohmittel, τοη dem Haar fortgespült werden kann, erhalten wird«Geeignete Mischpolymerisate können beispielsweise durch Polymerisieren eines Gemisches aus etwa 50 bis 99? 9 Mol«-#, vorzugsweise etwa 85 bie 99»5 Mol-# an entweder 2-Hethyl~2-oxazdlin oder 2-Athyl-2-oxazolin und etwa 50 bis etwa 0,1 Mol-#, vorzugsweise etwa 15 bis etwa 0,5 Mol-# an einer Verbindung oder einem Gemisch von Verbindungen der obigen Formel II erhalten werden.

HIt den Haarbehandlungsmitteln der Erfindung erhaltene ffilme vermögen die Form dee Haars lange zu erhalten, sind klar, glänzend, geruohloe und biegsam und trocknen rasch. Auaaerde m machen sie das Haar gut gleitfähig, ao dass ea sioh leicht legen und gut kämmen lässt. Wenn die Polymerisate in Wasser diepergierbar sind, können sie leicht mittels eines Haarwaschmittels von dem Haar entfernt worden* Da die Polymerisate aueeerdem in gewöhnlichen organischen ircisungsmitteln, bei-

109809/2Ö6 7

spielsweise Äthanol und Isopropanol löslich und mit den üblicherweise verwendeten Treibmitteln sowie mit Parfüms und Hodifizierungsmitteln verträglich sind, eignen sie sich hervorragend für eine Verwendung in Haarsprays. Ausserdera können sie mit Vorteil in Haarlutionen, die gev;öhnlich aus wässrigen oder v/äaerigalkoholisohen Lösungen, beispielsweise durch Einreiben mit der Hand oder mit Hilfe des Kammes auf das Haar aufgebracht werden, verwendet werden«

Die Herstellung der Polymerisate kann duroh übliche Polymerisation der monomeren Vorbindungen erfolgen« Eine Methode besteht darin, dass man die monomeren Verbindungen in einer inerten Atmosphäre in Gegenwart eines kationischen Katalysators bei Temperaturen von etwa 20 bis etwa 250⁰O miteinander umsetzt, wie in der deutschen Patentanmeldung A 49 731 IVd/i2p beschrieben*

Die monomeren Verbindungen können nach den für die Herstellung solcher Verbindungen üblichen Verfahren oder nach den in den deutschen Patentanmeldungen A 49 730 IVb/12 ο und A 49 732 IVd/12p beschriebenen Verfahron hergestellt werdeno

Geeignete monomere Verbindungen der Formel Z sind beispielsweise 2-Methyl- und 2 Äthyl-oxazolin, die bevorzugt sind,

109809/2067

und 2-Cyano-, 2 Cyanomcthyl-, 2-Cyanoäthyl-, 2-Oimothylaaiäc·-. 2-Dimethylamidopropyl·-, 2- (ß-Garbomethoxyäthyl)- _f 2- (^-Garboäthoxypropyl)-, 2-(Carbomethoxymethyl)-, 2~Acetoxyäthyl-, 2~Butyroacymethyl-·, und 2~Aeetoxymethyl-2-oxaEolin und Gemleahe davon«.

Beispiele für geeignete monomere Verbindungen der formel II sind 2-Propyl-, 2-Isopropyl-, 2-Heptyl-, 2-Undecyl-. 2-Dodecyl-, 2-Pentadecyl-, 2-Heptadecyl-, 2 Octadecyl-, 2-Dc-cenyl- und 2-Heptadecenyl-2-oxazolin und Gemische davon. Die Verbindungen der Formel II können mit funktionelllen Gruppen, die die Polymcrioation nicht stören, einochliesslicb Ohioratomen, Tetramethylaemoniunionen.Estergruppen u.dgl« substituiert sein·

Die Polymerisation wird vor«ugsweiee bei etwa 80 bis etwa 230⁰C durchgeführt. Die Reaktionszeit kann swischen wenigen Hinuten bis isu 12 Stunden und darüber variieren, je nach den gewählten nonomeren Verbindung en,der Polymerisat! onateoperatui den Katalysator und seiner Konsentration und dem gevünsohten Molekulargewicht. Bei einem bestimmten Verhältnis von monomerer Verbindung zu Katalysator wird allgemein durch Senken der temperatur und/oder duroh Erhöhen der PoIymerisationsseiu die Viskosität des Polymerisate erhöht.

Beispiele für kationische Katalysatoren, die für die PoIy-

109809/2067

merisation verwendet werden können, sind Alkylhalogenide, wie Methyljodid und 1,4-Dibrombutan? Borfluorverbindimgen, wie BortrifluoridätheratJ Antimonfluorverbindungon, wie Antiraonpentafluoridι starke Säuren, wie p-Soluolsulf.onsäure, Schwefeleäure, Salpetersäure, Perchlorsäure, Bromwasserstoff säure und Jodwasserstoffsäure} Eater starker Säuren, wie Dimethylsulfat, Methylaulfat, Methyl-ρ-Toluolsulfonate und Salze starker Säuren mit Oxazlnen, vue das Reaktionsprodukt von 2-Phenyl-2-oxasin mit Perchlorsäure und das Perohlorat von 2-(p-Chlorphenyl)-2-oxazolin« Im allgemeinen werden vorzugsweise etwa 10 bis 60 000 Mol an Monomerem je Hol Katalysator verwendet. Jedoch können auch andere Mengenverhältnisse angewandt werden« Duroh erhöhen der Konzentration des Katalysators wird im allgemeinen die Viskosität des gebildeten Polymerisats gesenkt.

Am besten geeignet für eine Verwendung in Haarsprays aind im allgemeinen Polymerisate gemäss der Erfindung mit einer reduzierten Viskosität von etwa 0,5 bis etwa 5»0, vorzugeweiee etwa 0,9 bis etwa 4»5» bestimmt mit einer 0,52 #-igen Lösung des Polymerisate in m-Cresol bei 25⁰O. Filme aus solchen Polymerisaten haben ein "gutes Gedächtnis", d.h. sie lassen das Haar seine ursprüngliche Form wieder annehmen, und gute Elastizität» Sie verleihen dem Haar einen schönen , Glanz· Sie lassen eich leicht duroh ein Haarwaschmittel von dem Haar entfernen und lassen daa Haar

109809/2067 ^BAD0RielNAL

Wellung oder Form selbst in feuchter Wärme gut behalten und verhindern die Zerstörung der Frisur durch Wind oder andere Einflüsse·

Ein wesentlicher Vorteil der Haarbehandlungemittel der Erfindung liegt darin, dass mit einer geringeren Konzentration an Polymerisat von hohem Molekülargewicht die gleiche Wirkung

eraielt wird wie mit den bei bekannten Polymerisaten und den

Polymerieäten von niedrigerem Molekulargewicht erforderlichen Konzentrationen. Eine hohe Konzentration an Polymerisat in einem Haarbehandlungsmittel ist nicht nur vom wirtschaftlichen Standpunkt aus unerwünscht, sondern im Falle eines Haarsprays auch darum, well sich an der Sprühdüse leicht ein Niederschlag bildet und diese verstopft. Hiedrigmolekulare Polymerisate niedriger

Viskosität haben don Hackt eil, dass der Spray leicht von dem Haar abtropft und ungleichmässig trocknet.

Sie Haarsprays gemäse der Erfindung können hergestellt werden, in dea man die oben beschriebenen Polymerisate und/oder Mischpolymerisate in einem geeigneten Lösungsmittel, voraugsxeiee einem rasch trocknenden Lösungsmittel, wie Äthanol, Isopropahol u.dgl., löst. Die Lösung wird dann vor dem Abfüllen mit einem treibmittel vermischt·. Geeignete Treibmittel sind die hierfür bekannten, wie beispielsweise die Jluormtthane und Fluoräthane, wie Ifriflhlörfluoraethan, Diohlordifluormethan, Chlordifluormethan, Trichlortrifluoräthan und Diohlortetrafluorätbanj Kohlenwasserstoffe, wie BADORfGfNAL 109Ö0 9/20 67

Propan, Isobutan und Butan; und andere flüchtige Lösungsmittel: wie Methylenchlorid und 1,1,1-Trichloräthan. Die Fluorkohlenetoff e werden im grossen Umfange für die Herstellung* von Sprays verwendet. Sie sind jedooh nicht wasserlöslich und nieht mischbar mit Gemischen oder Lösungen, die eine beträchtliche Menge an Wasser enthalten« Daher kann in Sprays, die diese Treibmittel enthalten, kein Wasser verwendet werden.

Die Haarsprays gemäes der Erfindung können die obigen Polymerisat· als einzige Komponente in dem !reibmittel allein oder der Löeungsmittel/Sreibmittel-Lösung oder ausserdem übliche damit verträgliche Zusätze, beispielsweise Stabilisatoren, Weichmacher und Parfüms enthalten« PUr spezielle Verwendungzweoke können auch weitere Stoffe zugesetzt werden. Beispielsweise wurde gefunden, dass der Zusatz einer geringen Menge an Olykol als Modifizierungsmittel die Klarheit und Mischbarkeit einer alkoholischen Lösung mit anderen Komponente! der Rezeptur verbessert und das besprüht« Haar leichter kämmbar macht·

Die Menge, in der jede Komponente des HaarbehandlungBmittels der Erfindung vorwendet wird, 1st nicht von kritischer Bedeutung« Das Polymerisat muss in einer Menge von wenigstens etwa 0,1 ffew.-jt verwendet werden, da sonst eine zu grosse Menge an Lösung verwendet werden muss. Die Höchstmenge an

BAD ORIGINAL

109000/2067

Polymerisat in dem Haarbehandlungsmittel liegt im allgemeinen bei etwa 10 Gew.-#. Sin typieoher Haarspray enthält das' filmbildende Polymerisat in einer Her^e von etwa 0,25 bis etwa 2,0 Gewiahteteilen, einen Alkohol in einer Menge von etwa 20 bis etwa 70 Oewichtsteilen und ein Treibmittel * in einer Menge von etwa 30 bis etwa 60 Gewiehtsteilen. Weichmacher, Modifizierungsmittel und Parfüm können jedes in einer Menge von beispielsweise etwa 0,01 bis etwa 2,0 Gewichteteilen zugesetzt werden«

Geeignete Weichmacher sind Beter von Lanolinalkoholen* Glyeerylmonolaurat, Äthylenglycolmonobutylätherlaurat, Dibutylphthalat und Diallylphthalat. Durch Wahl des Polymerisats, des Modifizierungemittols, dee Weichmachers und ihrer Konzentration können die Eigenschaften des Mittels so variiert werden, dass entweder v/eiche Pilne für leicht zu legendes Haar oder härtere Filme für schwerer zu legendes Haar gebildet werden.

Sie folgenden. Beispiele ver&noohauliohen die Erfindung. Teile beziehen sieh auf das Gewiaht, sofern nioht anders angegeben« Die reduzierten Viskositäten der Polymerisate wurden unter Verwendung einer Q,52#-igen lösung in m-Creeol bei 25⁰O «sstiiiuit«

BAD RjQfNAL

^ 109809/2067

jBelapJel 1

0,1 Mol frisch destilliertes 2~Deoenyl-2-oxazolin, O₁9 Mol frisch destilliertes 2-Methyl-2~oxazolin und 60 g N-Methylpyrrolidon wurden in einem Polymerisatlonsrohr miteinander vermieoht,Dimethyleulfat als Katalyoator wurde in einem Molverhältnis von monomeren Verbindungen zu Katalysator von 1000 : 1 zugesetzt. Bass Bohr wurde unter Vakuum vGrecfaloaeen und 22 Stunden auf 95⁰C, dann 24 Stunden auf 113°C und * sohlitsslich nooh 66 Stunden auf 150⁰C erhitzt. Sas gobildete Polymerisat wurde in Chloroform gelöst, durch Zusatz von Släthyläther im überschuss gefällt und über NacJit bei 65⁰C getrocknet. Ea hatte eine reduzierte Viskosität Ton 0,96.

Ein T6il des Mischpolymerisats wurde in Methanol gelpat. Ein aus dieser Lösung gegossener PiIa rwar klar, glänzend, transparent* nicht klebrig und biegsam.

Sin Teil des Mischpolymerisate wurde in 14 Seilen Äthanol ^aliJst. 39 Veil« dieser IiUGung wurden mit 65 Teilen eines Tr«ibaittel«eaiechee aus 65 Teilen Triohlorfluormethan und 55 f«ll«n Diohlordifluoraethan Termiaoht.

Das Mittel wurde als Spray auf eine Qlaaplettc aufgesprüht. Ea trocknete raaoh zu einem klaren, harten, glatten, nicht

109809/2067

~ 13 -

klebrigen, aber biegsamen FiIm₀ Ein mit diesem Mittel besprühtes Haar behielt seine Form über längere Zeit, und der PiIm liess sioh leicht mit einem Haarwaschmittel fortwaschen·

Beispiel 2

Eine Lösung von 7*5 x 1(T* Mol 2-(p-Chlorphenyl)~& -oxazoloniumperchlorat als Katalysator in Acetonitril wurde in einen Kolben eingebracht, und das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt _o 0,072 Mol 2~TJndeeyl-2-oxaÄolin wurden direkt in den Kolben destilliert. Dann wurden 178,5 g ^-Butyrolacton und sohlitsslich 1»418 Mol trocknes 2-Methyl-2-öxaüölin zugesetzt» Das Molverhältnis der gesamten monomeren Verbindungen eu Katalysator betrug 1984 : 1«

Der Kolben wurde unter Vakuum verschlossen und 24 Stunden

in einem ölbad auf 130⁰C erhitzt. Das gebildete Produkt wurde in Chloroform gelöst und mit Äther im Überschuss gefällt. '

Dann wurde es durch erneute Ausfällung gereinigt und in einen Ofen getrocknet. Man erhielt in einer Auebeute ron 83 ßew_o-%

ein Mischpolymerisat aus 95,2 Mol-fC Poly-(N~Äthylenaeetamid) und 4,8 Mol-£ Poiy-CN-Äthylen-dodeoanamid) in der Form eines weissen pulvrigen Pastetoffee,

Der obig» Versuch wurde unter Anwendung eines Molverhältniesec von Monomeren! zu Katalysator von 2060 : 1 unter Verwendung

109809/2067

-H-

von 1,295 Mol 2-Methyl-2-oxazolin und 0,147 Mol 2~Undecyl-2-oxazolin wiederholt. Man erhielt ein Mischpolymerisat, das 90,0 Mol~# Poly-(N-Äthylendodecanamid) enthielt.

Ein Mischpolymerisat mit einem Gehalt von 85*1 Mol-# PoIy-(N-Äthylenacetamid) und 14,9 M0I-5C Poly-Cff-Äthylendcdecanamid) wurde durch Polymerisieren eines Gemisches aus 1,060 Mol 2~Methyl~2-oxazolin und 0,185 Mol 2-Undeoyl~2-oxazolin bei Anwendung eines Verhältnisses von Monomeren eü Katalysator von 2075 t 1 in der oben besohriebenfn Weise erhalten.

Ein Seil von jeden der wie oben beschrieben erhaltenen Polymerisate wurde in 14 Seilen wasserfreiem vergällten Äthanol gelöst, mit einem !reibmittel vermischt, und in einen Spraykontainer eingebrachte Die Lösungen waren ld.ar und bildeten alle klare, biegsame Filme, wenn sie auf Glasplatten versprüht wurden· Sie Löslichkeit der Polymerisate in Wasser nahm mit abnehmenden Gehalt an Poly-(N-Äthylonaoetamid) ab.

Beispiel 3

2,50 Mol 2-Methyl-2-oxazolin wurden in y-Butylrolacton gelöst. Als Katalysator wurde 2-(p-Chlorphenyl)-A-oxazoloniumperchlorat in eoleher Menge zugesetzt, dass das Molverhältnis von Mondmerem eu Katalysator 3710 : 1 betrug. Das Gemisch wurde in «in Polymerisationsrohr gegossen» und dass Bohr

BAD ORDI

109809/2067

wurde verschlossen und 16 Stunden bei 150⁰C erhitzt* Das Polymerisat wurde gereinigt und getrocknet* Es hatte eine redusierte Viskosität von 0_f74.

1 ·

Bas Polymerisat wurde, wie in Beispiel 2 beschrieben, »u einem Haarspray verarbeitet, und der Spray vmrde auf eine 91a·- platte gesprüht« Der PiIm trocknete in 2 1/2 Hinuten su einem klaren, weiohen, biegsame*^ aber druckempfindlichen PiIm₀ Der Spray haftete gut am Haar,

Beispiel 4

2.458 Mol frisch destilliertes 2-Äthyl*-2-oxazolin, O_fO333 Mol 2~H©ptadeoyl-2-oxauolin und 5 !.589 x 1<>"⁴ Mol Äthylenglykolditoeylat als Katalysator wurden in einen Polymerisatios*- reaktor eingebraoht und 17 Stunden auf HO⁰C erhitato Das Molverh&Xtnis von Monoiaereia ssu Katalysator betrug 4400 s 1 _β

2g Polymerisat wurden in 68 g Äthanol gelöst, und ein Treibmittel wurde zugeetst wie in Beispiel 1« Das G@mlech wurde In «inen Spraykontainer eingebracht, aus dem in 3 Sekunden 4,9 g des Gemisches auegebracht

Durch Aufeprlüaan auf eine Glasplatte in einer Zeit von 5 Bekunden wurde ein ?ilm aus dem Mischpolymerisat in der Porο eine« gleichmäseigen Musters aufgebracht. Der.Spray trocknete in 2 1/2 Minuten au einem klaren, biegsamen und

BAD ORIGIN^

~~ * 109809/2067 '

- 16 nicht klebrigen Film*

Dae Mittel wurde auf atin Vermögens die Form eines Haares su erhalten, geprüft· Ale Haar wurde "European virgin hair¹*» d.h. ein nicht gebleichtes oder gefärbtes Haar verwendets Sin Strang Haar yon 43 cm Länge wurde in der Mitte befestigt und 5 Sekunden auf jeder Seite und dann nooh 5 Sekunden

. unter etötem Wenden des Stranges besprüht. Das Haar wurde auf eine 2,5-cm-Walee gewickelt und als Spirale davon abgezogen und mit einem Haarclip zusammengehalten* Dann wurde es 7 Minuten bei 27⁰C getrocknet und 7 Minuten bei 22⁰C und 30fi relativer Feuchtigkeit gehalten, wonach dor Haarclip entfernt wurde, Die länge der Spirale wurde aufgezeichnet. Dann wurde die Spirale für 5 Minuten in eine bei 35⁰O und 1ΟΟ*ί relativer Feuchtigkeit gehaltene Kammer gehängt, und ihr« Länge wurde erneut gemessen. Die Längendifferenz ist der Wellungeverlust.

-

Der Wellungsverlust betrug bei einem wie oben beschrieben hergestellten Haarspray 6,25 cm .

Zum Vergleich wurde die Prüfung mit einem Vinylacetat/Croton- aäure-Polymerisat, dass mit Aminomethylpropandiol teilweise neutralisiert und durch Zusatz von Lanolinoster_t Weichmacher und Zusatzstoffen modifiziert war, wiederholt. Der Wellungs-

BADORiGINAL

109809/2067 ~~~

verlust betrug 10

Beispiel 5 ' ■ '

Eine Ansah! Mischpolymerisate wurden aus 2-Methyl«2~oxazolin und 2-Heptadecyl-2-oxaz5Olin unter Verwendung von I,6-Hesa~ methylendiol-ditosylat als Katalysator hergestellt, indem man daß: Gemisch 24 Stunden auf 150⁰C erhitzte« Die Mx3oh~ polymerisate wurden, wie in Beispiel 2 besahrieben; gereinigt und getrocknet und zu einem Haarspray verarbeitet« Die Sprays bildeten, klar·, glänzende, biegsame und nicht klebrige Filme., Wellungevtrluet und Trocknungazeit wurden bestimmt wie in Beispiel 4:

2-Heptadeoyl- Kolverhältnis Reduzierte Srook- Wellungs·

2-oxaaolin, Monomereo su Viskosität nungs- verlust^ MI^ Katalysator zeit, em

Mn.

0,93	1100 :	1	1	.07	2,75	—
2,97	1140 :	1	1	♦ 04	^»5	6,75
4,94	1210 :	1		*· -**	2,25	5,75
7,00	1290 ι	1	0	,91	1,3	6,50
10,5	1340 .·	1			2,0	6,25
13,2	1580 :	1	0	,92	1,5	_

Beispiel. 6

Bine Anzahl Mischpolymerisate wurden aus 2-Äthyl~2-oxazolin und 2'-Heptadeeyl-2-oxazolin unter Verwendung von 1,6

109809/2067

methylendiol-ditosylat als Katalysator hergestellt, indem man das Semisoh etwa 18 bis 20 Stunden auf 1JJO⁰C und dann etwa 12 Stunden auf 145⁰C erhitzte. Mit den Miaohpolymerisaten wurden, wie in Beispiel 2 beschrieben, Haaraprays hergestellt» Trooknungseeit und Wellungaverlust wurden bestimmt wie in Beispiel 4:

2-Heptadeoyl- Molverhältnis 2-oxaeolin, Monomereβ zu Kol-jS Katalysator	5160	: 1	Reduzierte Viskosität	Trock- . nungs- zeitj Min*	Vfellungs - verlust om
1,02	3690 :	! 1	4,46	1,75	-
1,57	2460 .	: 1	3,63	1,5	6,75
2,00 ,	2000 ι	: 1	2,80	2,25	6,50
3,98	3060 !	: 1	0,98	1,75	5,0
6_f85	1910 i	ί 1	2,17	1,5	5,5
10,95	1460 :		2,17	3,0	4,5
14,51	4) -		1,86	3,0	-
Vergleich (β. Beispiel			8,0

Alle Spraye bildeten klare, glänzende, biegsame Filme auf einer Glasplatte« Mit einem solchen Spray besprühtes Haar erhißLt ein gutes Gtleitverznögen, d„h„ es war besser au
kämmen als unbehandeltes Haar,

Bejgpiel 7

Dae^wie in Beispiel 4 beschriebe», erhaltene Mischpolymerisat

^iAD GRIQINAL

109809/2067

wurde in der folgenden Rezeptur verwendet:

Komponente Gewichtsteile

Mischpolymerisat 0,56

Ieopropylan Kr. 50 (Ein Ester von

Lanolinalkohol, Robinson Wagner Co.) 0,75

Parfüm 0,56

Wasserfreier Alkohol 56,809

37*5 Teile dieser Lösung wurden mit 62,5 Seilen des Treib« mittelgeraisehes von Beispiel 1 Yarmischt* und das Gemisch wurde in einen Spraykontainer eingebracht,

Der Wellungsverluetj, bestimmt wie in Beispiel 4» jedoeh indem man die nicht duroh Haarclips zusaassngehaltenen Spiralen A Stunden einer Temperatur von 22⁰C uixd einer relativen feuchtigkeit von 60$ aussetzte_? betrug 6$9 ®nw Dieses Mittel verlieh nassem Haar tine bessere Xarambarkeit als das nicht modifizierte Mittel von Beispiel 4«

Beispiel 8

Eine Anzahl von Polymerisaten verschiedener Viskosität wurde aus 2-Ä"thyl-2~cxazolin unter Variieren der Eeaktionsbedingungen hergestellt. Die erhaltenen Polymerisate wurden in den folgenden !Rezepturen verwendet;

109809/2067

«- 20 -

Komp onent ο Sew

Poly-(N«-Äthylenpropionamid) 1,5

Aoetulan (Ein Ester eines Lanolin-

alkohole, American Cholesterol

ÄdtCo.) 0,1

Parfüm 0,1

Polypropyls^glykol O₈ 2

Denaturiertes Äthanol 98,1

37t5 Gewichteteile der obigen Lösung wurden mit 62,5 Ge-Wiohtsteilen des Treibmittelgemisohes von Beispiel 1 vermischt und in einen Spraykontainer eingebrachte

Der Spray wurde auf Haar, das wie in Beispiel 4 beschrieben* au Spiralen gewickelt und getrocknet war, aufgebracht. Die nicht zusammengehaltenen Spiralen wurden eine Stunde bei 22⁰C und 5&$> relativer Feuchtigkeit gehalten.

Alle Polymerisate verliehen der Wallung gute Haltbarkeit. Diejenigen mit einem Molekulargewicht antsprechend tiner reduzierten Viskosität unter etwa 3«0 waren etwas druokempfindlioh.

Die Eeaktionsbedingungen bei der Herstellung der Polymerisate und die Wellungsverluete waren v/ie folgt ι

109809/2067 ~ '*

Katalysator Hoiverhältnie Temp. Zeit Reduzierte Wellungβ-Monomeree au o_c Stdn» Viakoaität verlust Katalysator om

Äthylen-

glykol-

ditoeylftt 2780

Ithyienglykol- ditoeylat 3720

lthyl«n~ glykol-

ditosylat 2520 130 18 |

Pentaerythrit- tetratoeylat 7570

Beispiel 9

Hleohpolymerlaate aus 2»Jlthyl~2~oxasolin und Z E>ptadecyl~ 2-ozaeolin Bit verschiedener Viakouität wurden wie in Beispiel 8 zu Haarsprays verarbeitet _t jedοoh enthielten einige der alkoholieohön Lösungen 0,1^ Polypropylenglykol und O,1£ Propylenglykol, wie unten angegeben. Der VTellungeverluet wurde boetinuit wie in Beiepiel 8 t

150	18	1_r08	2,75
150	18	2,70	3,75
130 150	18 6	3., 48	5,0
130 150	18 37,5	4,56	5,?5

BAD

109809/2067

2-Heptadeoyl- Katalysator Molver- Temp₀ Zeit Reduzierte WeI-2li ' hölti Std Vikität l

4080	130 150	4 24	2,4	5	,75
2460	130	20	2,8	3	,25
3690	130	20	3,63		t50
5160	130	20'	4,46

py y

2-oxazolin ' höltnie ü„ Stdn« Viskosität

Mol io Monomeree ^υ ver-

zu Kata- lueö

Iyeator cm

1,90 * Äthylen-

glykolditoaylat

2,00* 1,6-Hexa-

aethylendiolditoeylat

1,57 * ^w 1,02 "

* Die Rezeptur enthielt ein Gemieoh von Glykolen,

Beispiel 10

SiLn Mittel, das nicht ale Spray, sondern direkt mittels eine» Kammes oder mil; der Hand auf das Haar aufzubringen ist, wird naöh der folgende Rezeptur hergestellt ι

KoBP.onente Qewichtsteile Poly-(H-ätnyltnpropionamid)

20Ci Lööung in denaturiertem Alkohol 2

Äthylenglykol 0,1

Parfüm 0,1

Wasser . 14

Es hatte einen weichen, geschmeidigen Griff für die Finger und hielt Menschenhaar in seiner Form, ohne bemerkbar zu sein

109809/2067

Claims

~ 23

Patentansprüche

1, Haarbehandlungamittel.« das ein filmbildendeo Polymericat enthält, dadurch gekennzeichnet, dass es ale f umbildendes Polymerisat 0,1 bis 10 Gew_o-# an wenigstens einem Homopolymerisat oder Mischpolymerisat einer Verbindung der j?ormel:

0 OH₂

in der E einen Reet der Formel

cd*:.-

worin η und m gan»e Zahlen, deren Suinme höchstens 6 be trägt , bedeuten.oder

() oder

worin ^ 0, I₁ 2 oder 3 ist, bedeutet, oder an oinea durch Seil· fcydrclyee oineo eolohen HomopolymersiatB oder ilieohpolymerisata, des hydrolyeierbare Gruppen enthält, erhaltenen Polymerisate enthält.

" 10S809/20C/

■ - 24 -

2«. Mittel mash Anspruch 1» dadurch gokennxeiohnet · dass es •in Mischpolymerisat aue wenigstens einer Verbindung dor formel I und wenigstens einer Verbindung der Formel:

- ft

I «,

CH₂

in der B₁ ein substituierter oder uneubstituierter Alkyl- oder Alk«nylreat -mit 3 bis 21 Kohlenstoffatomen ist, wobei die Verbindung der Formel I su 50 bis 99t90» Torsngsweise 85 bis 95£, anwesendend ist, enthält.

3· Mittel nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, dass R₁ ein Heptadeeyl-4 Undecyl- oder Deoenylrest ist.,

4· Mittel nach Anspruch 1. dadurch jpkennseiebnet« dass das Polymerisat ein Homopolymerisat τοη 2-Methyl-2-oxacolin oder 2-Äthyl-2-ozaeolln ist.

5m Mittel nach einem der rorhergehenden Ansprüche, dadurch gekenneeiehnet, dass das Polymerisat eine reduzierte Viskosität gemessen bei 25⁰C cm einer 0,52£-igen Lösung des Polymerisate in m-Cretol, von 0,5 bis 5,0, vorzugsweise 0,9 bis 4,5, hat.

6. Mittel, nach einem der vorbeigehenden Ansprüche in der

109*09/20*7

Form eines Spraye, dadurch gekennzeichnet, dass ©s O,25 bis 2,0 Gerichtet eil 9 Polymerisat* SO bis 70 Gewichteieile eines Alkohole, in den dan Polymerisat löslich ist, und 30 bis 80 Gewiahteteile !reibmittel enthält,

7« Mittel nach einem der gekennzeichnet, dass das ist.

wenden Ansprüche, dadurch »wasser dieporgi erbar "

109809/2067