Composition cosmétique pour cheveux
On connaît l'utiliSation dans les laques et les lotions de mise en plis pour cheveux, de résines naturelles ou synthétiques, mises en solutions alcooliques ou hydroalcooliques. La plupart des laques ou lotions de mise en plis de ce type utilisées jusqu'à présent sont transparentes, leur rôle étant d'assurer la fixation du cheveu tout en lui conférant certaines qualités sans que l'on cherche toutefois à modifier la coloration ou même la nuance des cheveux.
On a cependant déjà proposé d'utiliser des laques ou lotions de mise en plis pour modifier la couleur des cheveux.
On a essayé tout d'abord d'introduire des colorants solubles dans les solutions de résines qui servent à la préparation de ces laques ou de ces lotions, mais les résultats n'ont pas été satisfaisants, car le colorant n'est pas retenu par la résine et les cheveux ainsi traités présentent l'inconvénient grave de tacher la peau, les mains des utilisateurs, le linge ou les vêtements entrant en contact avec eux.
Pour pallier cet inconvénient, on a également proposé de réaliser des laques ou des lotions de mise en plis pour cheveux à l'aide de polymères colorés, obtenus soit par copolymérisation d'un monomère coloré et de monomères incolores, soit encore en fixant chimiquement sur une résine des colorants susceptibles de leur conférer une coloration durable.
En particulier, la société titulaire a déjà proposé de réaliser des polymères colorés comportant des fonctions amides dont la partie azotée est formée par des groupements de colorants constitués par des diamines aromatiques.
Toutefois, de tels polymères colorés n'ont pas pu être couramment utilisés pour la réalisation de laques ou de lotions de mise en plis, car ils présentent des inconvénients.
Tout d'abord, la fixation du colorant sur la résine ou sur le monomère qui sert à constituer la résine provoque un affaiblissement ou une modification indésirable de la nuance du colorant.
Mais surtout, les diverses résines colorées proposées jusqu'à ce jour présentent des qualités cosmétiques qui ont été jugées insuffisantes, compte tenu des qualités particulièrement élevées des résines incolores actuellement connues.
On sait en effet que les résines utilisées pour les laques ou les lotions de mise en plis pour cheveux doivent présenter des qualités contradictoires et à priori difficilement conciliables.
Tout d'abord, les résines utilisées doivent etre solubles en milieu alcoolique ou hydroalcoolique, de manière à pouvoir être appliquées et doivent être facilement éliminables à l'aide d'un shampooing. Par contre, elles doivent avoir une excellente résistance à l'humidité, de manière à ne pas conférer à la chevelure un aspect poisseux inesthétique.
De plus, ces résines doivent présenter une bonne transparence et une dureté satisfaisante, de manière à donner du brillant à la chevelure. Elles doivent aussi pouvoir s'éliminer facilement par un simple brossage, sans toutefois qu'elles aient tendance à s'écailler ou à s'effriter sous l'action des déformations auxquelles une chevelure est normalement soumise.
Par ailleurs, il est également connu de condenser des alcools sur des polymères obtenus par copolymérisation d'anhydride maléique et d un monomère insaturé pour cheveux incolores.
De plus, il est également connu de condenser sur de tels polymères des colorants en vue d'obtenir des pigments colorés utilisables en particulier dans le domaine de la phctographie en couleur.
Toutefois, il convient de remarquer qu'il n'est pas possible d'obtenir des polymères colorés utilisables en cosmétique en procédant à un mélange de ces résines incolores et des polymères colorés qui ont été imaginés pour être utilisés dans l'industrie photographique, car le mélange de ces deux polymères n'est pas soluble dans des solutions alcooliques ou hydroalcooliques utilisées en cosmétique, même pour une teneur relativement faible de polymères colorés.
La titulaire a découvert maintenant des résines colorées dont les caractéristiques sont telles qu'elles permettent de réaliser des laques et des lotions de mise en plis pour cheveux qui présentent des qualités cosmétiques comparables à celles des meilleures laques incolores actuellement sur le marché.
La présente invention a pour objet une composition cosmétique pour cheveux, qui peut se présenter sous forme de laques ou de lotions de mise en plis pour cheveux. Cette composition est caractérisée en ce qu'elle renferme, en mélange, une résine colorée constituée par un polymère comprenant, dans sa chaîne macromoléculaire, d'une part, des chaînons I de formule:
EMI2.1
Rt représentant un alcoyle inférieur et, d'autre part, des chaînons répondant à au moins une des deux formules suivantes:
EMI2.2
R2 représentant le reste d'une molécule de colorant hydroxylé,
R3 représentant le reste d'une molécule de colorant aminé.
Pour préparer les nouvelles résines colorées de formules ci-dessus, on peut utiliser le procédé décrit dans le brevet suisse No 470432.
Parmi les résines colorées définies ci-dessus, on peut citer les copolymères d'ester et ou d'amide maléique avec des éthers vinylalcoyliques, l'éthylène, l'acétate de vinyle, des acrylates ou méthacrylates d'alcoyles, l'acry- lonitrile, etc.
Ces nouvelles résines colorées peuvent avantageusement correspondre à la formule générale suivante:
EMI2.3
dans laquelle:
R', R", R"' et n ont la même signification que celle indiquée ci-dessus pour la formule I.
Rr représente un alcoyle inférieur tel que - CH3, C2H5, C4H
R2 représente le reste d'un colorant comportant une fonction hydroxyle,
R3 représente le reste d'un colorant comportant une fonction aminée, primaire ou secondaire nucléaire ou extra nucléaire,
p, q et r représentent des nombres entiers; q et r pouvant être l'un ou l'autre égal à 0 mais non simultanément.
Parmi les restes de colorants hydroxylés ou aminés, on peut mentionner, par exemple, les restes des colo tantes azotiques, anthraquinoniques, aziniques, amino-triphényl-méthaniques, ainsi que des colorants qui dérivent des nitrophénylènediamines.
On peut à l'aide de tels restes de colorants obtenir des colorations appartenant à toute la gamme des couleurs, par exemple des colorations bleues, violettes, rouges, brunes ou jaunes.
Pour obtenir une nuance désirée, on peut mélanger plusieurs polymères colorés qui possèdent des couleurs différentes.
Toutefois, on peut également utiliser un seul polymère de la nuance désirée portant un mélange convenable de divers restes de colorants.
Les propriétés des polymères colorés définis cidessus dépendent, d'une part, du choix du radical ai- coyle Rl et, d'autre part, des proportions respectives de restes de colorants et de radicaux alcoyles.
Ces copolymères colorés contiennent généralement de 80 à 95 O/o de restes de colorants R2 et R3 par rapport au total de ces restes.
En neutralisant à l'aide de bases minérales ou organiques les semi-esters ou les semi-esters semi-amides mixtes que constituent les copolymères colorés qui vienn#ent d'être décrits, on leur confère une bonne solubilité alcoolique ou hydroalcoolique qui leur est indispensable pour pouvoir être utilisés comme résines cosmétiques sous forme d'aérosols ou de solutions.
Lorsque la composition cosmétique selon la présente invention se présente sous forme de laques ou lotions de mise en plis pour cheveux, elle peut avantageusement contenir le ou les copolymères colorés, tels que définis ci-dessus, en solution alcoolique ou hydroalcoolique.
Pour obtenir des laques aérosols selon l'invention, on peut par exemple réaliser tout d'abord une solution dans un alcool de 2 à 20 o/o de copolymère coloré tel que défini ci-dessus ou d'un mélange de ce copolymère coloré et d'une autre résine cosmétique, puis ajouter à cette solution par exemple de 2 à 3 fois son poids d'un propulseur liquéfié sous pression, tel qu'un ou plusieurs hydrocarbures halogénés connus sous la marque de fabrique < ( Fréon .
On peut obtenir une lotion de mise en plis selon l'invention en mélangeant à une solution alcoolique ayant un degré alcoolique compris par exemple entre 20 et 500 environ 0,5 à 60/0 en poids d'un copolymère coloré, ou d'un mélange de copolymères colorés avec d'autres copolymères incolores.
Les polymères colorés décrits ci-dessus peuvent également, pour réaliser des laques ou des lotions de mise en plis pour cheveux, être mélangés avec d'autres polymères incolores tels que la polyvinylpyrrolidone, ou des copolymères polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle, acétate de vinyle/acide carboxylique insaturé, semi-eseters des copolymères anhydride maléique/éthers alcoyiviny- liques, dans des proportions fonction de l'intensité de la coloration recherchée.
Les laques et les lotions de mise en plis pour cheveux conformes à l'invention peuvent contenir en outre toutes les substances généralement utilisées en cosmétique, telles que par exemple des plastifiants ou des parfums.
Les laques ou lotions de mise en plis obtenues à l'aide des copolymères colorés décrits-ci-dessus présentent les propriétés cosmétiques des laques ou des lotions de-mise en plis réalisées à l'aide des résines incolores ayant la même composition, exception faite du colorant.
La coloration des résines leur permet en outre de conférer à la chevelure une certaine nuance sans qu'il en- résulte une détérioration des autres qualités du produit cosmétique.
Les essais réalisés par la société titulaire ont montré que les copolymères colorés décrits ci-dessus ne tachent pas la peau, ni le linge contre lequel ils peuvent être frottés après avoir été appliqués sur les cheveux.
De plus, ils s'éliminent totalement et avec une grande facilité par lavage ou brossage, ce qui permet de donner à la chevelure une nuance particulière pour un temps qui peut être aussi court qu'on le désire.
On va décrire maintenant à titre d'illustration, quel- ques modes de préparation de ces copolymères.
A) Préparation d'un copolymère coloré semi-ester mixte par condensation sur un copolymère éther méthylviny
lique/anhydride maléique, de l'alcool n-butylique et du colorant de formule:
EMI3.1
Dans un ballon muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux, on introduit 150ml de méthylisobutylcétone, 6,3 grammes (0,02 mol-g) du colorant ci-dessus, 13,3 g (0,18 mol-g) de n-butanol et 30 g (0,2 mol-g) du copolymère éther méthylvinylique/anhydride maléique vendu sous la dénomination commerciale de Gantrez AN 119 par la Société General Aniline and Film Corporation.
Par dosage de la fonction anhydride de ce copoly mère, on a déterminé son rapport molaire éther méthylvinylique/anhydride maléique comme étant égal à 0,9/1.
On maintient à reflux pendant 16 heures. On complète l'estérification par addition de 15 grammes (0,2 mol-g) de n-butanol et l'on chauffe de nouveau pendant 8 heures à reflux.
A la fin de la réaction on précipite le copolymère coloré par de l'éther et l'on extrait le colorant n'ayant pas réagi.
Après séchage on obtient avec un rendement pondéra de 79 O/o, une poudre colorée en rouge qui après neutralisation est soluble dans l'alcool et dans un mélange hydroalcoolique.
I1 résulte des analyses effectuées que le colorant s'est fixé à 35 O/o de la théorie.
B) Préparation d'un copolymère coloré semi-ester
mixte par condensation sur un copolymère éther
méthylvinyliquelanhydride maléique, de l'alcool
n-butylique et du colorant de formule:
EMI4.1
Dans un ballon muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant à reflux, on place 150ml de méthylisobutylcétone, 13,3g (0,18mol-g) de n-butanol et 30 g (0,2 mol-g) de copolymère éther méthyl vinylique/ anhydride maléique.
On porte à reflux pendant 12 heures. On ajoute ensuite 6 g (0,02 mol-g) du colorant ci-dessus et l'on maintient à reflux pendant 8 heures. On complète l'estérifi- cation par addition de 15 g (0,2mol-g) de n-butanol et l'on chauffe de nouveau pendant 8 heures à reflux.
La réaction terminée, on précipite le copolymère coloré par de l'éther et l'on extrait le colorant n'ayant pas réagi.
Après séchage on obtient, avec un rendement ppndéral de 91 0/o, une poudre colorée en bleu qui après neutralisation est soluble dans l'alcool et dans un mélange hydroalcoolique.
fl résulte des analyses que le colorant s'est fixé à 23 o/n de la théorie.
C) Préparation d'un copolymère coloré semi-ester
mixte par condensation sur un copolymère éther
méthyl vinyliquelanhydride maléique, de l'alcool
n-butylique et du colorant de formule:
EMI4.2
On introduit dans un ballon muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant, 150ml de méthylisobutylcétone, 13,3 g (0,18 mol-g) de n-butanol, 4,5 g (0,02 mol-g) du colorant ci-dessus et 30 g (0,2 mol-g) de copolymère éther méthyl vinylique/anhydride maléf- que.
On porte à reflux pendant 16 heures. On complète l'estérification par addition de 15 g (0,2 mol-g) de n-butanol et par chauffage pendant 8 heures à reflux.
Après réaction, on précipite le copolymère coloré par de l'éther et on extrait le colorant n'ayant pas réagi.
Après séchage on obtient, avec un rendement pon déral de 85 /o une poudre colorée en violet qui après neutralisation est soluble dans l'alcool et dans un mélange hydroalcoolique.
Il résulte des analyses effectuées que le colorant s'est fixé à 40 /0 de la théorie.
D) - Préparation d'un copolymère coloré semi-ester
semi-amide mixte par condensation sur un co
polymère éther méthyl vinyliquelanhydride ma
léique, de l'alcool n-butylique et du colorant de
formule:
EMI4.3
On place dans un ballon muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un réfrigérant, 150ml de méthylisobutylcétone, 13,3 g (0,18 mol-g) de n-butanol, 4 g (0,02 mol-g) du colorant ci-dessus et 30g (0,2mol-g) du copolymère éther méthylvinylique/anhydride maléique.
On chauffe pendant 16 heures à reflux. On complète l'estérification par addition de 15 g (0,2 mol-g) de n-butanol et l'on chauffe de nouveau pendant 8 heures à reflux.
A la fin de la réaction, on précipite le copolymère coloré par de l'éther et l'on extrait le colorant n'ayant pas réagi.
Après séchage, on obtient avec un rendement pondérai de 89 o/o une poudre colorée en jaune orangé qui après neutralisation est soluble dans l'alcool et dans un mélange hydroalcoolique.
Il résulte des analyses effectuées que le colorant s'est fixé à 86 O/o de la théorie.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention.
Exemple I
Pour fabriquer une laque colorée aérosol, on prépare tout d'abord la solution suivante: copolymère obtenu comme indiqué sous B) - 1 g copolymère acétate de vinylefacide crotonique 7 g amino-2 méthyl-2-propanol 1,28 g alcool éthylique, q.s.p. 100 g
On conditionne ensuite dans une bombe aérosol 25 g de cette solution avec 47g de produit connu sous la marque de Fréon 11 ) > et 28 g de produit connu sous la marque de Fréon 12 9.
Par pulvérisation, on obtient sur des cheveux foncés une nuance bleu nuit, qui s'élimine par brossage et qui ne dégorge pas sur les oreillers et sur le linge.
Exemple 2
Pour fabriquer une laque colorée aérosol, on prépare tout d'abord la solution suivante: copolymère obtenu comme indiqué sous A) 1 g copolymère acétate de vinyle/acide crotonique 7 g amino-2 méthyl-2-propanol . 1,28 g alcool éthylique, q.s.p. . . .... . 100 g
On conditionne ensuite dans une bombe aérosol 28 g de cette solution avec 47g de produit connu sous la marque de Fréon 11 ) > et 28 g de produit connu sous la marque de a Fréon 12 8.
Par pulvérisation, on obtient sur des cheveux auburn une nuance cuivrée lumineuse, qui s'élimine par brossage et qui ne dégorge pas sur les oreillers et sur le linge.
Exemple 3
Pour réaliser une mise en plis, on prépare tout d'abord la solution suivante: copolymère obtenu comme indiqué sous A) 2 g amino-2 méthyl-2 propanol 0,72 g alcool éthylique 50 ml eau, q.s.p. . 100 mi
On applique ensuite cette solution sur des cheveux auburn mouillés, après shampooing. Les mains de l'applicatrice ne sont absolument pas tachées.
On obtient, après une mise en plis et un séchage conventionnels, une nuance cuivrée très lumineuse, qui ne dégorge pas par frottement sur serviette blanche.
Exemple 4
Pour réaliser une mise en plis on prépare la solution suivante: copolymère obtenu comme indiqué sous D) 0,4 g copolymère obtenu comme indiqué sous B) 0,36g copolymère obtenu comme indiqué sous C) 1,4 g amino-2 méthyl-2-propanol q.s.p. pH = 7 alcool éthylique 50 ml eau, q.s.p. 100 mi
On applique ensuite cette solution sur des cheveux blonds mouillés après shampooing. La solution ne tache pas les mains de l'applicatrice.
On obtient après mise en plis et séchage conventionnels une coloration cendrée mauve soutenu. Le produit ne dégorge ni sur le linge, ni sur les brosses, ni sur les oreillers.
Cosmetic composition for hair
We know the use in hairsprays and hair styling lotions, natural or synthetic resins, placed in alcoholic or hydroalcoholic solutions. Most hairspray or styling lotions of this type used up to now are transparent, their role being to ensure the fixation of the hair while giving it certain qualities without seeking, however, to modify the coloring or even the shade of the hair.
However, it has already been proposed to use hairspray or styling lotions to modify the color of the hair.
First of all, attempts were made to introduce soluble dyes into the resin solutions used in the preparation of these lakes or lotions, but the results were not satisfactory, because the dye is not retained by the resin and the hair thus treated have the serious drawback of staining the skin, the hands of the users, the linen or the clothes coming into contact with them.
To alleviate this drawback, it has also been proposed to produce hairspray or hair styling lotions using colored polymers, obtained either by copolymerization of a colored monomer and colorless monomers, or even by fixing chemically on a dyestuff resin capable of giving them a lasting coloration.
In particular, the incumbent company has already proposed to produce colored polymers comprising amide functions, the nitrogenous part of which is formed by groups of dyes formed by aromatic diamines.
However, such colored polymers have not been able to be commonly used for producing hairsprays or styling lotions, because they have drawbacks.
First, the attachment of the dye to the resin or to the monomer which serves to constitute the resin causes a weakening or an undesirable change in the shade of the dye.
Above all, however, the various colored resins proposed to date have cosmetic qualities which have been deemed insufficient, given the particularly high qualities of the colorless resins currently known.
It is in fact known that the resins used for lacquers or hair styling lotions must have contradictory qualities and a priori difficult to reconcile.
First of all, the resins used must be soluble in alcoholic or hydroalcoholic medium, so that they can be applied and must be easily removable using a shampoo. On the other hand, they must have excellent resistance to humidity, so as not to give the hair an unsightly sticky appearance.
In addition, these resins must have good transparency and satisfactory hardness, so as to give shine to the hair. They must also be able to be easily removed by a simple brushing, without, however, having a tendency to flake or crumble under the action of the deformations to which hair is normally subjected.
Furthermore, it is also known practice to condense alcohols on polymers obtained by copolymerization of maleic anhydride and an unsaturated monomer for colorless hair.
In addition, it is also known practice to condense dyes on such polymers with a view to obtaining colored pigments which can be used in particular in the field of color phctography.
However, it should be noted that it is not possible to obtain colored polymers which can be used in cosmetics by mixing these colorless resins and colored polymers which have been devised to be used in the photographic industry, because the mixture of these two polymers is not soluble in alcoholic or hydroalcoholic solutions used in cosmetics, even for a relatively low content of colored polymers.
The licensee has now discovered colored resins whose characteristics are such as to make it possible to produce hairsprays and hair styling lotions which exhibit cosmetic qualities comparable to those of the best colorless hairsprays currently on the market.
A subject of the present invention is a cosmetic composition for the hair, which may be provided in the form of lacquers or styling lotions for the hair. This composition is characterized in that it contains, as a mixture, a colored resin constituted by a polymer comprising, in its macromolecular chain, on the one hand, links I of formula:
EMI2.1
Rt representing a lower alkyl and, on the other hand, links corresponding to at least one of the following two formulas:
EMI2.2
R2 representing the remainder of a hydroxylated dye molecule,
R3 representing the remainder of an amino dye molecule.
To prepare the new colored resins of the above formulas, the process described in Swiss Patent No. 470432 can be used.
Among the colored resins defined above, mention may be made of copolymers of ester and / or of maleic amide with vinyl alkyl ethers, ethylene, vinyl acetate, alkyl acrylates or methacrylates, acrylic acid- lonitrile, etc.
These new colored resins can advantageously correspond to the following general formula:
EMI2.3
in which:
R ', R ", R"' and n have the same meaning as indicated above for formula I.
Rr represents a lower alkyl such as - CH3, C2H5, C4H
R2 represents the residue of a dye comprising a hydroxyl function,
R3 represents the remainder of a dye comprising an amino, primary or secondary nuclear or extra nuclear function,
p, q and r represent whole numbers; q and r can either be equal to 0 but not simultaneously.
Among the residues of hydroxylated or aminated dyes, there may be mentioned, for example, the residues of the nitrogen, anthraquinone, azine, amino-triphenyl-methane dyes, as well as dyes which are derived from nitrophenylenediamines.
It is possible with the aid of such dye residues to obtain colorations belonging to the whole range of colors, for example blue, violet, red, brown or yellow colorations.
To obtain a desired shade, one can mix several colored polymers which have different colors.
However, one can also use a single polymer of the desired shade bearing a suitable mixture of various dye residues.
The properties of the colored polymers defined above depend, on the one hand, on the choice of the alkyl radical Rl and, on the other hand, on the respective proportions of dye residues and of alkyl radicals.
These colored copolymers generally contain from 80 to 95 O / o of residues of dyes R2 and R3 relative to the total of these residues.
By neutralizing with the aid of mineral or organic bases the semi-esters or the semi-esters mixed semi-amides that constitute the colored copolymers which have just been described, they are given a good alcoholic or hydroalcoholic solubility which is good for them. essential to be able to be used as cosmetic resins in the form of aerosols or solutions.
When the cosmetic composition according to the present invention is in the form of lacquers or hair styling lotions, it can advantageously contain the colored copolymer (s), as defined above, in alcoholic or hydroalcoholic solution.
To obtain aerosol lacquers according to the invention, it is for example possible first of all to produce a solution in an alcohol of 2 to 20 o / o of colored copolymer as defined above or of a mixture of this colored copolymer and of another cosmetic resin, then add to this solution, for example 2 to 3 times its weight of a propellant liquefied under pressure, such as one or more halogenated hydrocarbons known under the trademark <(Freon.
A styling lotion according to the invention can be obtained by mixing with an alcoholic solution having an alcoholic strength of for example between 20 and 500 approximately 0.5 to 60% by weight of a colored copolymer, or of a mixture of colored copolymers with other colorless copolymers.
The colored polymers described above can also, to make hairsprays or hair styling lotions, be mixed with other colorless polymers such as polyvinylpyrrolidone, or polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate, vinyl acetate / copolymers. unsaturated carboxylic acid, semi-eseters of maleic anhydride / alkyl ethers copolymers, in proportions depending on the intensity of the desired coloration.
The hairsprays and hair styling lotions in accordance with the invention can also contain all the substances generally used in cosmetics, such as, for example, plasticizers or perfumes.
The hairsprays or styling lotions obtained using the colored copolymers described above exhibit the cosmetic properties of lacquers or styling lotions produced using colorless resins having the same composition, with the exception of dye.
The coloring of the resins also enables them to give the hair a certain shade without resulting in deterioration of the other qualities of the cosmetic product.
The tests carried out by the holder company have shown that the colored copolymers described above do not stain the skin, nor the linen against which they can be rubbed after having been applied to the hair.
In addition, they are completely and easily removed by washing or brushing, which allows the hair to be given a particular shade for a time which can be as short as desired.
A few methods of preparing these copolymers will now be described by way of illustration.
A) Preparation of a mixed semi-ester colored copolymer by condensation on a methylviny ether copolymer
lic / maleic anhydride, n-butyl alcohol and dye of the formula:
EMI3.1
In a flask fitted with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, are introduced 150 ml of methyl isobutyl ketone, 6.3 grams (0.02 mol-g) of the above dye, 13.3 g ( 0.18 mol-g) of n-butanol and 30 g (0.2 mol-g) of the methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer sold under the trade name of Gantrez AN 119 by the Company General Aniline and Film Corporation.
By assaying the anhydride function of this copolymer, its molar ratio of methyl vinyl ether / maleic anhydride was determined to be equal to 0.9 / 1.
Maintained at reflux for 16 hours. The esterification is completed by the addition of 15 grams (0.2 mol-g) of n-butanol and the mixture is again heated for 8 hours at reflux.
At the end of the reaction, the colored copolymer is precipitated with ether and the unreacted dye is extracted.
After drying, a red-colored powder is obtained with a weight yield of 79 O / o, which after neutralization is soluble in alcohol and in a hydroalcoholic mixture.
It results from the analyzes carried out that the dye fixed at 35% of theory.
B) Preparation of a colored semi-ester copolymer
mixed by condensation on an ether copolymer
methyl vinyl maleic anhydride, alcohol
n-butyl and dye of formula:
EMI4.1
In a flask fitted with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, 150ml of methyl isobutyl ketone, 13.3g (0.18mol-g) of n-butanol and 30 g (0.2 mol- g) of methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer.
The mixture is refluxed for 12 hours. 6 g (0.02 mol-g) of the above dye are then added and the mixture is maintained at reflux for 8 hours. The esterification is completed by adding 15 g (0.2 mol-g) of n-butanol and the mixture is again heated for 8 hours at reflux.
When the reaction is complete, the colored copolymer is precipitated with ether and the unreacted dye is extracted.
After drying, a powder colored blue is obtained with a ppndéral yield of 91 0 / o which, after neutralization, is soluble in alcohol and in a hydroalcoholic mixture.
It results from the analyzes that the dye fixed at 23% of theory.
C) Preparation of a colored semi-ester copolymer
mixed by condensation on an ether copolymer
methyl vinyl maleic anhydride, alcohol
n-butyl and dye of formula:
EMI4.2
Are introduced into a flask fitted with a stirrer, a thermometer and a condenser, 150 ml of methyl isobutyl ketone, 13.3 g (0.18 mol-g) of n-butanol, 4.5 g (0.02 mol-g) of the above dye and 30 g (0.2 mol-g) of methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer.
The mixture is refluxed for 16 hours. The esterification is completed by adding 15 g (0.2 mol-g) of n-butanol and by heating for 8 hours at reflux.
After reaction, the colored copolymer is precipitated with ether and the unreacted dye is extracted.
After drying, with a yield of 85%, a powder colored purple is obtained which, after neutralization, is soluble in alcohol and in a hydroalcoholic mixture.
It results from the analyzes carried out that the dye fixed at 40/0 of theory.
D) - Preparation of a colored semi-ester copolymer
mixed semi-amide by condensation on a co
methyl vinyl ether polymer ma anhydride
leic, n-butyl alcohol and
formula:
EMI4.3
150ml of methyl isobutyl ketone, 13.3 g (0.18 mol-g) of n-butanol, 4 g (0.02 mol-) are placed in a flask fitted with a stirrer, a thermometer and a condenser. g) of the above dye and 30g (0.2mol-g) of the methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer.
Heated for 16 hours at reflux. The esterification is completed by adding 15 g (0.2 mol-g) of n-butanol and the mixture is again heated for 8 hours at reflux.
At the end of the reaction, the colored copolymer is precipitated with ether and the unreacted dye is extracted.
After drying, a yellow-orange colored powder is obtained with a weighted yield of 89 o / o, which after neutralization is soluble in alcohol and in a hydroalcoholic mixture.
It results from the analyzes carried out that the dye is fixed at 86 O / o of the theory.
The examples which follow illustrate the invention.
Example I
To manufacture an aerosol colored lacquer, the following solution is first prepared: copolymer obtained as indicated under B) - 1 g copolymer of vinyl acetate-crotonic acid 7 g 2-amino-2-methyl-propanol 1.28 g of ethyl alcohol, q.s.p. 100 g
25 g of this solution are then packaged in an aerosol can with 47 g of product known under the trademark Freon 11)> and 28 g of product known under the trademark Freon 12 9.
By spraying, a midnight blue shade is obtained on dark hair, which is eliminated by brushing and which does not bleed on the pillows and on the linen.
Example 2
To manufacture an aerosol colored lacquer, the following solution is first prepared: copolymer obtained as indicated under A) 1 g vinyl acetate / crotonic acid copolymer 7 g 2-amino-2-methyl-propanol. 1.28 g ethyl alcohol, q.s.p. . . ..... 100 g
28 g of this solution are then packaged in an aerosol can with 47 g of product known under the trademark Freon 11)> and 28 g of product known under the trademark Freon 12 8.
By spraying, a luminous copper shade is obtained on auburn hair, which is eliminated by brushing and which does not bleed on pillows and on linen.
Example 3
To carry out styling, the following solution is first prepared: copolymer obtained as indicated under A) 2 g 2-amino-2-methyl propanol 0.72 g ethyl alcohol 50 ml water, q.s.p. . 100 miles
This solution is then applied to wet auburn hair, after shampooing. The hands of the applicator are absolutely not stained.
After conventional styling and drying, a very luminous coppery shade is obtained, which does not bleed through rubbing on a white towel.
Example 4
To carry out styling, the following solution is prepared: copolymer obtained as indicated under D) 0.4 g copolymer obtained as indicated under B) 0.36 g copolymer obtained as indicated under C) 1.4 g 2-amino methyl-2 -propanol qsp pH = 7 ethyl alcohol 50 ml water, q.s.p. 100 miles
This solution is then applied to wet blond hair after shampooing. The solution does not stain the applicator's hands.
After conventional styling and drying, a sustained mauve ash color is obtained. The product does not bleed on linen, brushes or pillows.