DE1593665C3 - Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15 Grad C festem Methylenbis (phenylisocyanat) in ein bei 15 Grad C und darüber lagerbeständiges flüssiges Isocyanat und dabei erhaltenes Isocyanat - Google Patents

Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15 Grad C festem Methylenbis (phenylisocyanat) in ein bei 15 Grad C und darüber lagerbeständiges flüssiges Isocyanat und dabei erhaltenes Isocyanat

Info

Publication number
DE1593665C3
DE1593665C3 DE1593665A DEU0013144A DE1593665C3 DE 1593665 C3 DE1593665 C3 DE 1593665C3 DE 1593665 A DE1593665 A DE 1593665A DE U0013144 A DEU0013144 A DE U0013144A DE 1593665 C3 DE1593665 C3 DE 1593665C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
isocyanate
methylenebis
degrees
phenyl
phenyl isocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1593665A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1593665B2 (de
DE1593665A1 (de
Inventor
Richard Anthony North Branford Kolakowski
Thomas Roy Madison Mcclellan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pharmacia and Upjohn Co
Original Assignee
Upjohn Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Upjohn Co filed Critical Upjohn Co
Publication of DE1593665A1 publication Critical patent/DE1593665A1/de
Publication of DE1593665B2 publication Critical patent/DE1593665B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1593665C3 publication Critical patent/DE1593665C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
    • C07C263/18—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8012—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with diols
    • C08G18/8019—Masked aromatic polyisocyanates

Description

Zur Herstellung von zelligen und nicht-zelligen Polyurethanen wird als Diisocyanat hauptsächlich das Methylenbis(phenylisocyanat) verwendet. Dieses ist entweder in reiner Form oder im Gemisch mit verwandten, höherfunktionellen Polyisocyanaten im Handel. Derartige Gemische erhält man im allgemeinen bei Durchführung der aus den US-PS 26 83 730, 29 50 263 und 30 12 008 bekannten Verfahren durch Phosgenieren von Polyamingemischen, die ihrerseits durch saure Kondensation von Anilin und Formaldehyd gewonnen werden. Die betreffenden Gemische liegen normalerweise bei 200C und darüber in flüssiger Form vor. Infolgedessen bereiten ihre Verarbeitung und Austragung aus üblichen Mischern keine Schwierigkeit.
Demgegenüber wirft praktisch reines Methylenbis(phenylisocyanat) Handhabungs- und Verarbeitungs-Probleme auf, da es erst bei 35° bis 420C schmilzt und daher bei Raumtemperatur (etwa 250C) in fester Form vorliegt. Um es mit den üblichen Leitungs- und Pumpanlagen für die Polyurethanherstellung fördern zu können, muß es erst geschmolzen und im Schmelzzustand gehalten werden.
Unter dem Ausdruck »praktisch reines Methylenbis(phenylisocyanat)« ist ein solches zu verstehen, das nicht mehr als 5 Gew.-°/o an normalerweise bei der Rohmaterialherstellung anfallenden, höherfunktionellen Polyisocyanaten enthält. Das reine Methylenbis(phenylisocyanat) gewinnt man im allgemeinen durch Destillation des Polyaminphosgenierungsrohmaterials. Das hierbei erhaltene Destillat besteht zu etwa 90% aus dem 4,4'- und zu etwa 10% aus dem isomeren 2,4'-Methylenbis(phenylisocyanat) und besitzt einen Fp. von etwa 37° bis 410C. Unter den genannten Ausdruck fallen jedoch, abgesehen von dem angegebenen Isomerengemisch, auch andere Methylenbis(phenylisocyanat)-Produkte einschließlich der reinen 4,4'- und 2,4'-Isomeren, die praktisch frei von höherfunktionellen Polyisocyanaten sind.
Aus Beispiel 3 der DE-AS 10 92 007 ist es bekannt,
40
45
w>
hr> durch 11 stündiges Erhitzen eines reinen, destillierte; 4,4'-Methylenbis(phenylisocyanats) auf 220°C ein fluss: ges Carbodiimid-Isocyanat-Addukt herzustellen. Diese erstarrt jedoch spätestens nach 24stündigem Stehen be Raumtemperatur kristallin.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ei; normalerweise bei Raumtemperatur festes Methylen bis(phenylisocyanat) in ein bei 15° C und darübe lagerbeständiges, flüssiges Isocyanat, das sich übe längere Zeit hinweg in flüssiger Form lagern unc transportieren und in gleicher Weise wie nich modifiziertes Methylenbis(phenylisocyanat) zur Her stellung sämtlicher Polyurethansorten verwenden laß! zu überführen.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zu Umwandlung von normalerweise bei 15°C festen Methylenbis(phenylisocyanat) in ein bei 15° C unc darüber lagerbeständiges, flüssiges Isocyanat, weichet dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Ausgangs-Methylenbis(phenylisocyanat) zusammen mit 4 bi.' 6 Gew.-% Dipropylenglykol in Gegenwart von — au Isocyanat bezogen — etwa 0,001 bis etwa 0,1 Gew.-0/ Phosphorsäure auf etwa 40° bis 110° C erhitzt.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Isocyanat ii Form eines bei 150C und darüber lagerbeständiger Produkts, welches durch Erhitzen von normalerweise bei 15°C festem Methylenbis(phenylisocyanat) zusam men mit 4 bis 6 Gew.-% Dipropylenglykol in Gegen wart von — auf Isocyanat bezogen — etwa 0,001 bi etwa 0,1 Gew.-% Phosphorsäure auf 40° bis 110°C hergestellt wurde.
Polyisocyanate, z. B. Methylenbis(phenylisocyanat wurden bereits mit Polyolen zu Vorpolymeren umge setzt. Diese Vorpolymeren weisen je nach den Isocyanat/Polyol-Verhältnis endständige Isocyanat oder Hydroxylgruppen auf. Zur Herstellung des letztlici gewünschten Polyurethans werden die endständigi Isocyanatgruppen aufweisenden Vorpolymeren mi weiteren Polyolen oder die endständige Hydroxylgrup pen aufweisenden Vorpolymeren mit weiteren Isocya naten umgesetzt. Die Vorpolymeren sind relatr hochmolekular und hochviskos und unterscheiden sie! durch die Einführung vieler wiederkehrender Urethan gruppen in ihre Moleküle physikalisch und chemise: beträchtlich vom Ausgangsisocyanat.
Von dieser bekannten, zur Bildung eines Vorpolyme ren führenden Isocyanatbehandlung unterscheidet sie: die erfindungsgemäße Behandlung des Ausgangs-Me thylenbis(phenylisocyanats) eindeutig dadurch, daß da Methylenbis(phenylisocyanat) praktisch keine Ände rung seiner physikalischen oder chemischen Eigen schäften erfährt, also z. B. ein fast gleichbleibende Isocyanatäquivalent aufweist und sich in jeder Bezie hung fast ebenso wie das Ausgangsisocyanat verhält.
Die erfindungsgemäß notwendige Phosphorsäur kann — unter Beachtung der letztlich erforderliche; Menge — in beliebiger Form oder Konzentration, ζ. Ε als 85-, 105- oder 115%ige handelsübliche Phosphorsäu re, zum Einsatz gelangen. Die Phosphorsäurezugab erfolgt vorzugsweise vor dem Erhitzen.
Das Isocyanat/Glykol-Gemisch wird erfindungsge maß so lange auf. etwa 40° bis 1100C erhitzt, bis ein homogene klare Lösung entstanden ist. Dies dauer meist nur wenige min. Wenn das hierbei gebildet modifizierte Isocyanat wieder auf Raumtemperatu abgekühlt ist, kann es erfahrungsgemäß beliebig lang bei Temperaturen bis zu 15°C herunter ohne jeglich Spur einer Verfestigung gelagert werden.
Manchmal fällt nach sehr langer Zeit aus dem erfindungsgemäß modifizierten Isocyanat etwas feinster Niederschlag aus, der dann vor Gebrauch der klaren überstehenden Lösung durch Dekantieren, Filtrieren, Zentrifugieren oder sonst übliche Methoden abgetrennt werden kann.
Das erfindungsgemäß gewonnene, lagerbeständige flüssige Isocyanat kann für alle Zwecke eingesetzt werden, für die sich auch das ursprüngliche, d. h. nicht modifizierte Methylenbis(phenylisocyanat) eignet. Man kann also daraus z. B. sowohl zellige als auch nicht-zellige Polyurethane beliebiger Art, z. B. biegsame, halbstarre und starre Schaumstoffe, elastomere Massen, wie Fasern, Fäden, Dichtungsmassen, Filme mit oder ohne Unterlage usw., herstellen. Die diesbezüglichen Herstellungsverfahren sind bekannt und zum Beispiel im Handbuch von Saunders und Mitarbeiter, »Polyurethanes, Chemistry and Technology«, Teil II (1962), Verlag Interscience Publishers, New York, beschrieben. Die aus dem erfindungsgemäß modifizierten Isocyanat hergestellten Polyurethane entsprechen in ihren Eigenschaften Polyurethanen aus entsprechendem, jedoch nicht-modifizierten Methylenbis(phenylisocyanat).
Die Herstellbarkeit von lagerbeständigem, flüssigem Methylenbis(phenylisocyanat) durch Umsetzen eines Ausgangs-Methylenbis(phenylisocyanats) mit Dipropylenglykol bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Phosphorsäure ist deshalb überraschend, weil zu Dipropylenglykol nahe verwandte Diole, wie z. B. Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, Äthylenhlykol, Neopentylglykol, Diäthylenglykol, 2,2'-Thiobisäthanol usw., keine analogen Ergebnisse liefern.
r> Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern.
Beispiel
Als Ausgangsmaterial wird ein Methylenbis(phenylisocyanat) eines Fp. von 37° bis 410C, das — durch Dampfphasenchromatographie ermittelt — zu 90Gew.-% aus dem 4,4'- und zu 10Gew.-% aus dem 2,4'-Isomeren bestand und durch Destillation eines Polyisocyanatgemisches mit etwa 50% Methylen- rt bis(phenylisocyanat), welches seinerseits durch Phosgenierung eines durch salzsaure Kondensation von Anilin mit Formaldehyd entstandenen Polyamingemisches hergestellt worden war, erhalten wurde, verwendet.
Ein Gemisch aus 1375 g dieses Ausgangsmaterials, 0,014 g 85%iger Phosphorsäure und 67 g Dipropylenglykol wurde unter Rühren so lange, d.h. etwa 15 min lang auf 1000C erhitzt, bis sich eine homogene Flüssigkeit gebildet hatte. Diese wurde anschließend auf Raumtemperatur, d.h. etwa 200C, abgekühlt. Das
2<i erhaltene modifizierte Isocyanat besaß ein Isocyanatäquivalent von 144,6. Es war nach 3monatiger Lagerung in einer verschlossenen Stopfenflasche bei einer Temperatur von etwa 16° bis etwa 25°C ohne Anzeichen irgendeiner Verfestigung immer noch flüssig.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15°C festem Methylenbis(phenylisocyanat) in ein r> bei 15° C und darüber lagerbeständiges, flüssiges Isocyanat, dadurch gekennzeichnet, daß man das Ausgangs-Methylenbis(phenylisocyanat) zusammen mit 4 bis 6 Gew.-% Dipropylenglykol in Gegenwart von — auf Isocyanat bezogen — etwa ι ο 0,001 bis etwa 0,1 Gew.-% Phosphorsäure auf etwa 40° bis 1100C erhitzt.
2. Isocyanat in Form eines bei 15° C und darüber lagerbeständigen, flüssigen Produkts, hergestellt durch Erhitzen von normalerweise bei 15° C festem ι r> Methylenbis(phenylisocyanat) zusammen mit 4 bis 6 Gew.-°/o Dipropylenglykol in Gegenwart von — auf Isocyanat bezogen — etwa 0,001 bis etwa 0,1 Gew.-% Phosphorsäure auf 40° bis 11O0C.
3. Isocyanat nach Anspruch 2, hergestellt durch Erhitzen eines Gemisches aus etwa 90 Gew.-°/o 4,4'-Methylenbis(phenylisocyanat) und etwa 10Gew.-% 2,4'-Methylenbis(phenylisocyanat) mit 4 bis 6 Gew.-°/o Dipropylenglykol in Gegenwart von — auf Isocyanat bezogen — etwa 0,001 bis etwa >r> 0,1 Gew.-°/o Phosphorsäure auf 40° bis 1000C.
DE1593665A 1965-10-24 1966-10-06 Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15 Grad C festem Methylenbis (phenylisocyanat) in ein bei 15 Grad C und darüber lagerbeständiges flüssiges Isocyanat und dabei erhaltenes Isocyanat Expired DE1593665C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US505058A US3394164A (en) 1965-10-24 1965-10-24 Stabilized methylenebis-(phenyl isocyanate) compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1593665A1 DE1593665A1 (de) 1970-11-26
DE1593665B2 DE1593665B2 (de) 1977-12-01
DE1593665C3 true DE1593665C3 (de) 1978-08-10

Family

ID=24008823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1593665A Expired DE1593665C3 (de) 1965-10-24 1966-10-06 Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15 Grad C festem Methylenbis (phenylisocyanat) in ein bei 15 Grad C und darüber lagerbeständiges flüssiges Isocyanat und dabei erhaltenes Isocyanat

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3394164A (de)
DE (1) DE1593665C3 (de)
GB (1) GB1087388A (de)

Families Citing this family (162)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3676380A (en) * 1969-05-19 1972-07-11 Upjohn Co Low friability polyisocyanurate foams
NL178871C (nl) * 1972-09-26 Ici Ltd Werkwijze voor het bereiden van een vloeibaar difenylmethaandiisocyanaatproduct en voor het bereiden of vervaardigen van een polyurethaan onder toepassing van een dergelijk isocyanaatproduct.
DE2307589C3 (de) * 1973-02-16 1984-11-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen mit vorzüglichen Entformungseigenschaften
US4201847A (en) * 1973-02-16 1980-05-06 Bayer Aktiengesellschaft Process of preparing foams with internal mold-release agents
GB1450660A (en) * 1974-04-03 1976-09-22 Ici Ltd Polyisocyanates
GB1444192A (en) * 1974-04-03 1976-07-28 Ici Ltd Polyisocyanate compositions
US4008188A (en) * 1975-03-24 1977-02-15 Olin Corporation On-site generation of polyurethane foam
US4055548A (en) * 1976-09-17 1977-10-25 The Upjohn Company Storage-stable liquid polyisocyanate composition
US4118411A (en) * 1977-02-09 1978-10-03 Mobay Chemical Corporation Low-temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates
GB1596469A (en) * 1978-04-11 1981-08-26 Ici Ltd Liquid isocyanate compositions based on diphenylmethane diisocyanate
US4239856A (en) * 1978-08-28 1980-12-16 Texaco Development Corp. Method for preparing high-resilient flexible urethane foams
EP0010850B2 (de) * 1978-10-03 1990-01-31 Imperial Chemical Industries Plc Flüssige Polyisocyanatzusammensetzungen
US4254069A (en) * 1979-04-30 1981-03-03 Texaco Development Corp. Heat stable reaction injection molded elastomers
US4272618A (en) * 1979-04-30 1981-06-09 Texaco Development Corp. Heat stable reaction injection molded elastomers
US4321333A (en) * 1981-04-16 1982-03-23 The Upjohn Company Polyurethane prepared from polyisocyanate blend
DE3126436A1 (de) * 1981-07-04 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern
US4764330A (en) * 1983-03-23 1988-08-16 The Dow Chemical Company Process for the production of organic polyisocyanate-based molded polymers
US4448904A (en) * 1983-06-08 1984-05-15 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomer using a methylene bis(phenyliscoyanate) containing 2,4' isomer in amounts greater than about 10 percent
DE3323123A1 (de) * 1983-06-27 1985-01-10 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Hitzehaertbare reaktionsharzmischungen
US4581470A (en) * 1983-09-27 1986-04-08 Union Carbide Corporation Novel polyols and uses thereof
US4659772A (en) * 1983-09-27 1987-04-21 Union Carbide Corporation Novel polymer/polyols and uses thereof
US4727094A (en) * 1983-09-27 1988-02-23 Union Carbide Corporation Method for producing polyurethanes
GB8524579D0 (en) * 1985-10-04 1985-11-06 Polyvinyl Chemicals Inc Coating compositions
US4689353A (en) * 1986-02-21 1987-08-25 The Dow Chemical Company Hydroxy and amino-functional polyahls containing carbonate, urethane and/or urea moieties
US4861909A (en) * 1986-04-11 1989-08-29 The Dow Chemical Company Isocyanate-modified poly(alkylene carbonate) polyahls
US4767796A (en) * 1987-12-17 1988-08-30 The Dow Chemical Company Hard segment containing prepolymers from cycloalkane diols
US5043472A (en) * 1989-12-21 1991-08-27 Mobay Corporation Storage stable solid isocyanate compositions, preparation, and method of use thereof
US5109034A (en) * 1989-12-21 1992-04-28 Miles Inc. Storage stable solid isocyanate compositions, preparation, and method of use thereof
DE4021712A1 (de) * 1990-07-07 1992-01-09 Basf Ag Verfahren zur herstellung von mischungen aus diphenylmethan-diisocyanaten und polyphenol-polymethylen-polyisocyanaten mit einer verminderten iodfarbzahl
US5679756A (en) * 1995-12-22 1997-10-21 Optima Inc. Optical thermoplastic thiourethane-urethane copolymers
US5691392A (en) * 1997-02-05 1997-11-25 Ppg Industries, Inc. Stable particulate dispersions
US6197878B1 (en) 1997-08-28 2001-03-06 Eastman Chemical Company Diol latex compositions and modified condensation polymers
US6005062A (en) * 1998-07-02 1999-12-21 3M Innovative Properties Company Secondary aspartic acid amide esters
US6211259B1 (en) 1999-02-01 2001-04-03 Aristech Acrylics Llc Low volatile reinforcing system
WO2000052083A1 (en) 1999-03-03 2000-09-08 Eastman Chemical Company Silicone polymer diol compositions and condensation polymer/silicone polymer blends
EP1161497B1 (de) 1999-03-03 2003-05-07 Eastman Chemical Company Mischungen aus polyamiden und emulsionspolymeren
JP2003503518A (ja) 1999-06-18 2003-01-28 イーストマン ケミカル カンパニー アミド型ポリマー／シリコーンポリマーブレンド及びその製造方法
BR0011676A (pt) 1999-06-18 2002-03-12 Eastman Chem Co Método de produção de uma mistura de polìmero de náilon 6/silicone, produto, mistura de polìmero de nãilon 6/silicone, e, método para produção de uma mistura de polìmero tipo amida/polìmero de silicone produto
US6401724B1 (en) 1999-10-11 2002-06-11 Par Pharmaceuticals Incorporated Method of applying a cosmetic nail lacquer or polish to a nail
US6462109B1 (en) 1999-10-12 2002-10-08 Eastman Chemical Company Surfactantless latex compositions and methods of making polymer blends using these compositions
US20050085658A1 (en) * 1999-10-25 2005-04-21 Geiger Eric J. Phthalic anhydride based polyester-ether polyols and double metal cyanide catalyst system for preparing same
US20080108719A1 (en) * 1999-10-25 2008-05-08 Geiger Eric J Phthalic Anhydride Based Polyester-Ether Polyols and Double Metal Cyanide Catalyst System for Preparing Same
US7105628B2 (en) * 2002-08-27 2006-09-12 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US20080125247A1 (en) * 2004-06-02 2008-05-29 Murali Rajagopalan Compositions for Golf Equipment
US6610817B2 (en) 2000-12-18 2003-08-26 Basf Corporation Coating composition containing alcoholic reactive diluents
US6699931B2 (en) 2001-04-09 2004-03-02 Eastman Chemical Company Modified alkyd compositions comprising diol latex compositions and processes of making the same
US20090005476A1 (en) * 2001-04-09 2009-01-01 Eastman Chemical Company Polyol latex compositions and process of making them
US6844390B2 (en) * 2001-04-09 2005-01-18 Eastman Chemical Company Modified alkyd compositions comprising polyol latex compositions and processes of making them
US20060175575A1 (en) * 2001-06-15 2006-08-10 Kaplan Warren A Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam
US7098274B2 (en) * 2002-08-27 2006-08-29 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US6773756B2 (en) 2002-03-20 2004-08-10 Bayer Polymers Llc Process to manufacture three dimensionally shaped substrate for sound abatement
US6582771B1 (en) 2002-05-03 2003-06-24 Bayer Corporation Method for producing a polyurethane/geofabric composite
US7138477B2 (en) 2002-08-27 2006-11-21 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7157545B2 (en) 2002-08-27 2007-01-02 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7101951B2 (en) * 2002-08-27 2006-09-05 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7115703B2 (en) * 2002-08-27 2006-10-03 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7138475B2 (en) * 2002-08-27 2006-11-21 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7378483B2 (en) * 2002-08-27 2008-05-27 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7105623B2 (en) * 2002-08-27 2006-09-12 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7138476B2 (en) * 2002-08-27 2006-11-21 Acushnet Company Compositions for golf equipment
JP5072055B2 (ja) 2002-08-30 2012-11-14 ハンツマン ペトロケミカル エルエルシー ポリエーテルポリアミン剤およびこれらの混合物
WO2004083274A1 (en) * 2003-03-13 2004-09-30 Stepan Company Polyester polyols for polyurethane adhesives
US20110136587A1 (en) * 2003-05-09 2011-06-09 Shawn Ricci Golf balls comprising thermoplastic or thermoset composition having controlled gel time
US20070043197A1 (en) * 2003-07-07 2007-02-22 Huntsman Petrochemical Corporation Polyurea polymers from secondary polyether polyamines
US20060035994A1 (en) * 2004-05-17 2006-02-16 Kaplan Warren A Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam
ES2860724T3 (es) 2004-05-24 2021-10-05 Hontek Corp Recubrimientos resistentes a la abrasión
US7256249B2 (en) * 2004-06-02 2007-08-14 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7253242B2 (en) * 2004-06-02 2007-08-07 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7253245B2 (en) * 2004-06-02 2007-08-07 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7276570B2 (en) * 2004-06-02 2007-10-02 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7265195B2 (en) * 2004-06-02 2007-09-04 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US8501828B2 (en) * 2004-08-11 2013-08-06 Huntsman Petrochemical Llc Cure rebond binder
JP2008518764A (ja) * 2004-11-05 2008-06-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア マイクロカプセル分散液
DE102004057292A1 (de) * 2004-11-26 2006-06-01 Klebchemie, M.G. Becker Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von reaktiven Polyurethanzusammensetzungen
EP1666927A1 (de) * 2004-12-03 2006-06-07 Nanogate Advanced Materials GmbH Sonnenschutzfolie
US20110152392A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 Honeywell International Inc. Catalysts For Polyurethane Foam Polyol Premixes Containing Halogenated Olefin Blowing Agents
US20070066786A1 (en) * 2005-09-22 2007-03-22 The Hanson Group, Llc Methods of preparing and using polyurea elastomers
US20080159870A1 (en) * 2006-12-14 2008-07-03 Hontek Corporation Method and coating for protecting and repairing an airfoil surface using molded boots, sheet or tape
DK3305465T3 (da) * 2005-12-14 2022-01-24 Hontek Corp Fremgangsmåde og belægning til beskyttelse og reparation af en vingeoverflade
US20070208156A1 (en) * 2006-03-01 2007-09-06 Huntsman Petrochemical Corporation Polyurea polymers with improved flexibility using secondary polyetheramines
US20070208157A1 (en) * 2006-03-01 2007-09-06 Huntsman Petrochemical Corporation Polyurea polymers with improved flexibility using secondary polyetheramines
US9000061B2 (en) 2006-03-21 2015-04-07 Honeywell International Inc. Foams and articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO-1233zd)
US9695267B2 (en) * 2009-08-11 2017-07-04 Honeywell International Inc. Foams and foamable compositions containing halogenated olefin blowing agents
US7790907B2 (en) * 2006-07-21 2010-09-07 Basf Corporation Method of producing a uretonimine-modified isocyanate composition
US20080085987A1 (en) * 2006-10-05 2008-04-10 Thomas Savino Method of producing a uretonimine-modified isocyanate composition
CA2668397A1 (en) * 2006-11-01 2008-05-15 Dow Global Technologies Inc. Articles comprising nonpolar polyolefin and polyurethane, and methods for their preparation and use
BRPI0719500B1 (pt) 2006-12-21 2023-10-10 Dow Global Technologies Inc Processo para preparar um interpolímero de olefina em multibloco funcionalizado e processo para preparar um interpolímero em multibloco funcionalizado com imida
EP2125920B1 (de) * 2007-03-15 2014-12-31 Huntsman Petrochemical LLC Hochfunktionelle aminverbindungen und ihre verwendung
US8399595B2 (en) 2007-07-23 2013-03-19 Dow Global Technologies Llc Two part polyurethane curable composition having substantially consistent G-modulus across the range of use temperatures
DE102007046187A1 (de) * 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Materialscience Ag Dachmodul
US20090099273A1 (en) * 2007-10-12 2009-04-16 Williams David J Non-silicone surfactants for polyurethane or polyisocyanurate foam containing halogenated olefins as blowing agents
US9453115B2 (en) * 2007-10-12 2016-09-27 Honeywell International Inc. Stabilization of polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
US9550854B2 (en) * 2007-10-12 2017-01-24 Honeywell International Inc. Amine catalysts for polyurethane foams
US8313809B2 (en) 2007-12-11 2012-11-20 Patrick Ilfrey Same-day coatings and processes
US8101672B2 (en) 2007-12-13 2012-01-24 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1,2,3,3-pentafluoropropene
WO2009085960A2 (en) * 2007-12-20 2009-07-09 Dct Holdings, Llc Multi-component polymeric structure for addressing noise, vibration, and harshness in structures
EP2291425A1 (de) 2008-05-22 2011-03-09 Dow Global Technologies Inc. Wärmegehärtete polyurethane mit cis-, trans-1,3- und 1,4-cyclohexandimethylether-gruppen
PT2300526E (pt) 2008-07-16 2012-11-30 Honeywell Int Inc Isómeros mistos de hfo-1234ze com hfc-245fa como agentes de expansão, aerossol e solventes
US9546311B2 (en) 2008-08-19 2017-01-17 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2-tetrafluoropropene and 1,1,1,2-tetrafluoroethane
DE102008051882A1 (de) 2008-10-16 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen
BRPI0921716A2 (pt) * 2008-11-07 2019-09-24 Huntsman Petrochemical Llc poliaminoacetonitrila, processos para preparar uma poliaminoacetonitrila, um polímero, e para curar uma composição curável, polímero, sistema, composição curável, e, produto reticulado produzido
US10052853B2 (en) 2009-12-09 2018-08-21 Lifeport, Inc. Durable polymeric panels and devices exhibiting antiballistic capacity made therefrom
US10239985B2 (en) 2008-12-23 2019-03-26 Covestro Llc Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation
GB2466501B (en) * 2008-12-23 2012-11-28 Isothane Ltd Method for preparing a composite material
JP5552153B2 (ja) 2009-03-25 2014-07-16 ビック−ケミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 安定なポリオール混合物を含む組成物
BRPI1009640A2 (pt) 2009-06-18 2019-04-30 Dow Global Technologies Llc composição retardadora de chama, livre de halogênios e de cor estável
CN102686665B (zh) * 2009-11-12 2014-04-02 科腾聚合物美国有限责任公司 热塑性聚氨酯嵌段共聚物组合物
US20110135832A1 (en) 2009-12-04 2011-06-09 Basf Coatings Ag Method and composition for refinish coatings
US20110132782A1 (en) 2009-12-07 2011-06-09 Patrick Ilfrey Article and method for reactive mixtures
WO2011087793A1 (en) 2009-12-22 2011-07-21 Huntsman Petrochemical Llc Etheramines and their use as intermediates in polymer synthesis
EP2516495B1 (de) 2009-12-22 2015-07-29 BYK-Chemie GmbH Zusammensetzung umfassend stabile polyolmischungen
US9178156B2 (en) 2009-12-23 2015-11-03 Merck Patent Gmbh Compositions comprising polymeric binders
JP6279323B2 (ja) 2010-10-20 2018-02-14 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 耐引掻性のある補修用クリアコート
CN103391954B (zh) 2010-12-15 2016-08-10 科思创德国股份有限公司 耐高温泡沫材料
CN103370357A (zh) 2010-12-20 2013-10-23 拜耳知识产权有限责任公司 制备聚醚酯多元醇的方法
US20120163981A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Hong Shek C Method and coating for protecting and repairing an airfoil surface
US9051442B2 (en) 2011-02-21 2015-06-09 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
WO2012115929A2 (en) 2011-02-21 2012-08-30 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
US9556303B2 (en) 2011-02-21 2017-01-31 Honeywell International Inc. Catalysts for polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
US20140171527A1 (en) * 2011-02-21 2014-06-19 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
WO2012150201A2 (de) 2011-05-02 2012-11-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Hochtemperaturbeständige schaumstoffe mit geringer wärmeleitfähigkeit
KR20140105739A (ko) 2011-12-09 2014-09-02 허니웰 인터내셔널 인코포레이티드 Hcfo 또는 hfo 발포제를 함유하는 폼 및 폼으로 형성된 물품
WO2013127850A1 (en) 2012-02-29 2013-09-06 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-k pultrusion formulation and process
DE202012013176U1 (de) 2012-06-06 2015-04-01 !Obac Limited Magnetische Bodenfläche
DK2671853T3 (en) 2012-06-06 2015-03-23 3M Innovative Properties Co Magnetic floor surface
DE102012209598A1 (de) 2012-06-06 2013-12-12 Cht R. Beitlich Gmbh Textilhilfsmittel und damit veredeltes Textilprodukt
EP2890592B1 (de) 2012-08-29 2020-01-15 Covestro LLC Explosionsschutzsystem
US10040890B2 (en) * 2012-11-13 2018-08-07 Invista North America S.A R.L. Polyurethane foam by reaction injection molding
DE102012222045A1 (de) 2012-12-03 2014-06-05 Cht R. Beitlich Gmbh Beschichtung von Luminophoren
CN105579484B (zh) 2013-02-26 2019-06-04 霍尼韦尔国际公司 含有卤代烯烃发泡剂的聚氨酯泡沫预混物和由其制造的泡沫
US9944821B2 (en) 2013-03-15 2018-04-17 Covestro Llc Polyaspartic coating compositions
AR098050A1 (es) 2013-10-18 2016-04-27 Huntsman Petrochemical Llc Eteraminas con mayor estabilidad térmica y su uso como curativos o intermediarios para la síntesis de polímeros
CN114163628A (zh) 2013-11-05 2022-03-11 亨斯迈石油化学有限责任公司 醚胺和它们作为固化剂或聚合物合成的中间体的用途
WO2015138025A1 (en) 2013-12-18 2015-09-17 Bayer Materialscience Llc Ballistic-resistant structural insulated panels
US20160312091A1 (en) 2013-12-23 2016-10-27 Dow Global Technologies Llc Adhesive Containing High Solid Copolymer Polyol Polyurethane Prepolymer
EP2894180A1 (de) 2014-01-08 2015-07-15 Bayer MaterialScience AG Polymerpolyole mit einem Polyether-Carbonat-Polyol als das Basispolyol
DE202014101620U1 (de) 2014-04-07 2014-04-29 Franken Systems Gmbh Gebinde mit 2-Komponenten Polyurea-Kunstharzen
CN106460449B (zh) 2014-05-06 2019-02-05 科思创有限公司 基于聚碳酸酯的快速部署盖体系统
US9938429B2 (en) 2014-07-18 2018-04-10 BASF Coating GmbH Coatings with flexible hyperbranched polyols
EP3197926A1 (de) 2014-09-24 2017-08-02 Covestro LLC Flexible polyharnstoffdichtungszusammensetzungen
CN107250230A (zh) 2015-02-20 2017-10-13 科思创德国股份有限公司 耐高温的泡沫材料
EP3303446B1 (de) 2015-05-28 2023-08-16 Coim Asia Pacific Pte. Ltd. Flammschutzmittel und autokatalytische polyester für polyurethane
EP3349981B1 (de) 2015-09-17 2020-08-26 Roberto Velozzi Jerez Lastentragende verbundplatten, materialien, produkte und verfahren zur herstellung und verwendung davon
EP3402776A4 (de) 2016-01-12 2019-09-11 Huntsman Petrochemical LLC Co-präparation von polyetheraminen und alkylenaminen
WO2018046334A1 (en) 2016-09-08 2018-03-15 Basf Coatings Gmbh Coatings with radiation-curable hyperbranched polymers
WO2018046335A1 (en) 2016-09-08 2018-03-15 Basf Coatings Gmbh Radiation-curable hyperbranched polymers with dicarboxylic acid cores
EP3512829B1 (de) 2016-09-15 2020-05-27 BASF Coatings GmbH Beschichtungen mit wachsmodifizierten hyperverzweigten und flexiblen hyperverzweigten polyolen
EP3577148A1 (de) 2017-01-31 2019-12-11 Basf Se Hfo-haltige pu-formulierung
US20190106592A1 (en) 2017-10-11 2019-04-11 Basf Coatings Gmbh Hyperbranched polymers for organic pigment dispersions and water-sensitive pigments
JP2021512202A (ja) 2018-02-02 2021-05-13 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ 引抜成形方法にインライン化した繊維サイジング処理の同時最適化
WO2019211127A1 (en) 2018-04-30 2019-11-07 Evonik Degussa Gmbh Polyurea compositions from polyaspartic esters and secondary heterocyclic amines derived aspartic esters
US10975248B2 (en) 2019-01-10 2021-04-13 The Boeing Company Temporary protective coatings and methods
US11021261B2 (en) 2019-01-10 2021-06-01 The Boeing Company Protective coatings for turbine blades and methods
EP3741788A1 (de) 2019-05-24 2020-11-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen
EP3838963A1 (de) 2019-12-17 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen
CA3162657A1 (en) 2019-12-30 2021-07-08 Basf Coatings Gmbh Coatings containing branched polyester polyols as plasticizers
US20230332011A1 (en) 2020-08-28 2023-10-19 Basf Coatings Gmbh Solvent-Borne, Two-Pack, Anticorrosion Coating Composition
WO2022060685A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Dow Global Technologies Llc Low odor polyurethane adhesives
WO2022090358A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 Basf Se Production of a polyester polyol with low voc emission
WO2022096390A1 (de) 2020-11-06 2022-05-12 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches
WO2023020755A1 (en) 2021-08-17 2023-02-23 Evonik Operations Gmbh Polyurea compositions from polyaspartic esters and 2-substituted butanedioic acid esters
WO2023057328A1 (de) 2021-10-07 2023-04-13 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2692874A (en) * 1951-07-19 1954-10-26 Du Pont Elastomers from polyalkylene ether glycol reacted with arylene diisocyanate and water
US3012008A (en) * 1957-03-29 1961-12-05 Ici Ltd Polyisocyanate compositions
US2999106A (en) * 1959-04-17 1961-09-05 Du Pont Method of storing 4,4'-methylenediphenylisocyanate
US3179625A (en) * 1961-08-01 1965-04-20 Armstrong Cork Co Polyurethane prepolymer stabilization with acids

Also Published As

Publication number Publication date
US3394164A (en) 1968-07-23
GB1087388A (en) 1967-10-18
DE1593665B2 (de) 1977-12-01
DE1593665A1 (de) 1970-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1593665C3 (de) Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15 Grad C festem Methylenbis (phenylisocyanat) in ein bei 15 Grad C und darüber lagerbeständiges flüssiges Isocyanat und dabei erhaltenes Isocyanat
DE1593664C3 (de) Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15 Grad C festem Methylenbis(phenylisocyanat) in ein bei 15 Grad C und darüber lagerbeständiges, flüssiges Isocyanat und dabei erhaltenes Isocyanat
DE1618380C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur flüssigen Diphenylmethan-diisocyanatpräparates
EP0004937B2 (de) Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polyurethanelastomeren
DE2622104A1 (de) Diphenylmethandiisocyanat-zusammensetzungen
DE2513793C2 (de)
DE2732182A1 (de) Stabilisiertes diphenylmethan- diisocyanat-vorpolymeres und verfahren zu seiner herstellung
DE1092007B (de) Verfahren zur Herstellung von ein Carbodiimid-Isocyanat-Addukt enthaltenden Polyisocyanaten
DE2513796C2 (de)
DE1595577C3 (de) Verfahren zur Herstellung von PoIyurethan-Polyhamstoff-Elastomeren
DE1519432B2 (de) Polyurethanbeschichtungsmassen
DE1153900B (de) Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen thermoplastischen Polyurethanen
DE2403858A1 (de) Stabile, fluessige amid- und/oder acylharnstoffgruppenhaltige isocyanurat-polyisocyanatloesungen
EP0341516B1 (de) Stabilisierte Polyisocyanate
DE2003464A1 (de) Polyurethanelastomere und Verfahren zu deren Herstellung
DE3622609A1 (de) Verfahren zur herstellung von fluessig-kristallinen nco-polyurethanpraepolymeren und deren verwendung
DE1694136A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen
DE1620896B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines thermisch labile Urethangruppen enthaltenden Isocyanat-Reaktionsprodukts
DE2624526A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyisocyanat-mischungen
DE2620222A1 (de) Fluessige diphenylmethan-diisocyanatpraeparate
DE1518464A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanatmassen
DE2105193C3 (de) Verfahren zur Trennung eines organischen Polyisocyanatgemisches
DE1645561C3 (de) 2,5,3&#39;-Trichlor-4,4&#39;-diaminodiphenylmethan, dieses enthaltende Reaktionsgemische und deren Verwendung als Härtungsmittel für Gemische aus einem flüssigen Polyurethan-Vorpolymerisat
DE2542900A1 (de) Schaumstoffe aus phenolharzen und isocyanaten sowie verfahren zu ihrer herstellung
DE1005721B (de) Verfahren zur Herstellung hochmolekularer, elastischer vernetzter Kunststoffe unter gleichzeitiger Formgebung aus linearen, endstaendige Isocyanatgruppen enthaltenden isocyanatmodifizierten Polyestern und Vernetzungsmitteln

Legal Events

Date Code Title Description
SH Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)