DE1593665B2 - Verfahren zur umwandlung von normalerweise bei 15 grad c festem methylenbis (phenylisocyanat) in ein bei 15 grad c und darueber lagerbestaendiges fluessiges isocyanat und dabei erhaltenes isocyanat - Google Patents

Verfahren zur umwandlung von normalerweise bei 15 grad c festem methylenbis (phenylisocyanat) in ein bei 15 grad c und darueber lagerbestaendiges fluessiges isocyanat und dabei erhaltenes isocyanat

Info

Publication number
DE1593665B2
DE1593665B2 DE1966U0013144 DEU0013144A DE1593665B2 DE 1593665 B2 DE1593665 B2 DE 1593665B2 DE 1966U0013144 DE1966U0013144 DE 1966U0013144 DE U0013144 A DEU0013144 A DE U0013144A DE 1593665 B2 DE1593665 B2 DE 1593665B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
isocyanate
methylenebis
phenyl
phenyl isocyanate
degrees
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1966U0013144
Other languages
English (en)
Other versions
DE1593665A1 (de
DE1593665C3 (de
Inventor
Thomas Roy Madison; Kolakowski Richard Anthony North Branford; Conn. McClellan (V-StA.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pharmacia and Upjohn Co
Original Assignee
Upjohn Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Upjohn Co filed Critical Upjohn Co
Publication of DE1593665A1 publication Critical patent/DE1593665A1/de
Publication of DE1593665B2 publication Critical patent/DE1593665B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1593665C3 publication Critical patent/DE1593665C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
    • C07C263/18—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8012—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with diols
    • C08G18/8019—Masked aromatic polyisocyanates

Description

Zur Herstellung von zelligen und nicht-zelligen ω Polyurethanen wird als Diisocyanat hauptsächlich das Methylenbis(phenylisocyanat) verwendet. Dieses ist entweder in reiner Form oder im Gemisch mit verwandten, höherfunktionellen Polyisocyanaten im Handel. Derartige Gemische erhält man im allgemeinen π bei Durchführung der aus den US-PS 26 83 730, 29 50 263 und 30 12 008 bekannten Verfahren durch Phosgenieren von Polyamingemischen, die ihrerseits durch saure Kondensation von Anilin und Formaldehyd gewonnen werden. Die betreffenden Gemische liegen normalerweise bei 200C und darüber in flüssiger Form vor. Infolgedessen bereiten ihre Verarbeitung und Austragung aus üblichen Mischern keine Schwierigkeit.
Demgegenüber wirft praktisch reines Methylenbis(phenylisocyanat) Handhabungs- und Verarbeitungs-Probleme auf, da es erst bei 35° bis 42° C schmilzt und daher bei Raumtemperatur (etwa 25° C) in fester Form vorliegt. Um es mit den üblichen Leitungs- und Pumpanlagen für die Polyurethanherstellung fördern zu können, muß es erst geschmolzen und im Schmelzzustand gehalten werden.
Unter dem Ausdruck »praktisch reines Methylenbis(phenylisocyanat)« ist ein solches zu verstehen, das nicht mehr als 5 Gew.-% an normalerweise bei der Rohmaterialherstellung anfallenden, höherfunktionellen Λ>5 Polyisocyanaten enthält. Das reine Methylenbis(phenylisocyanat) gewinnt man im allgemeinen durch Destillation des Polyaminphosgenierungsrohmaterials. Das hierbei erhaltene Destillat besteht zu etwa 90% aus dem 4,4'- und zu etwa 10% aus dem isomeren 2,4'-Methylen- «) bis(phenylisocyanat) und besitzt einen Fp. von etwa 37° bis 4TC. Unter den genannten Ausdruck fallen jedoch, abgesehen von dem angegebenen Isomerengemisch, auch andere Methylenbis(phenylisocyanat)-Produkte einschließlich der reinen 4,4'- und 2,4'-lsomeren, die fei praktisch frei von höherfunktionellen Polyisocyanaten sind.
Aus Beispiel 3 der DT-AS 10 92 007 ist es bekannt, durch 11 stündiges Erhitzen eines reinen, destillierten 4,4'-Methylenbis(phenylisocyanats) auf 220°C ein flüssiges Carbodiimid-Isocyanat-Addukt herzustellen. Dieses erstarrt jedoch spätestens nach 24stündigem Stehen bei Raumtemperatur kristallin.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein normalerweise bei Raumtemperatur festes Methylenbis(phenylisocyanat) in ein bei 15° C und darüber lagerbeständiges, flüssiges Isocyanat, das sich über längere Zeit hinweg in flüssiger Form lagern und transportieren und in gleicher Weise wie nicht modifiziertes Methylenbis(phenylisocyanat) zur Herstellung sämtlicher Polyurethansorten verwenden läßt, zu überführen.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15° C festem Methylenbis(phenylisocyanat) in ein bei 15° C und darüber lagerbeständiges, flüssiges Isocyanat, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Ausgangs-Methylenbis(phenylisocyanat) zusammen mit 4 bis 6 Gew.-% Dipropylenglykol in Gegenwart von — auf Isocyanat bezogen — etwa 0,001 bis etwa 0,1 Gew.-% Phosphorsäure auf etwa 40° bis 110° C erhitzt.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Isocyanat in Form eines bei 15° C und darüber lagerbeständigen Produkts, welches durch Erhitzen von normalerweise bei 15° C festem Methylenbis(phenylisocyanat) zusammen mit 4 bis 6Gew.-% Dipropylenglykol in Gegenwart von — auf Isocyanat bezogen — etwa 0,001 bit etwa 0,1 Gew.-% Phosphorsäure auf 40° bis 110°C hergestellt wurde.
Polyisocyanate, z. B. Methylenbis(phenylisocyanat) wurden bereits mit Polyolen zu Vorpolymeren umge setzt. Diese Vorpolymeren weisen je nach derr Isocyanat/Polyol-Verhältnis endständige Isocyanat oder Hydroxylgruppen auf. Zur Herstellung des letztlich gewünschten Polyurethans werden die endständigt Isocyanatgruppen aufweisenden Vorpolymeren mi weiteren Polyolen oder die endständige Hydroxylgrup pen aufweisenden Vorpolymeren mit weiteren Isocya naten umgesetzt. Die Vorpolymeren sind relath hochmolekular und hochviskos und unterscheiden siel durch die Einführung vieler wiederkehrender Urethan gruppen in ihre Moleküle physikalisch und chemise! beträchtlich vom Ausgangsisocyanat.
Von dieser bekannten, zur Bildung eines Vorpolyme ren führenden Isocyanatbehandlung unterscheidet sici die erfindungsgemäße Behandlung des Ausgangs-Me thylenbis(phenylisocyanats) eindeutig dadurch, daß da; Methylenbis(phenylisocyanat) praktisch keine Ände rung seiner physikalischen oder chemischen Eigen schäften erfährt, also z. B. ein fast gleichbleibende Isocyanatäquivalent aufweist und sich in jeder Bezie hung fast ebenso wie das Ausgangsisocyanat verhält.
Die erfindungsgemäß notwendige Phosphorsäur kann — unter Beachtung der letztlich erforderliche; Menge — in beliebiger Form oder Konzentration, ζ. Ε als 85-, 105- oder 115%ige handelsübliche Phosphorsät re, zum Einsatz gelangen. Die Phosphorsäurezugab erfolgt vorzugsweise vor dem Erhitzen.
Das Isocyanat/Glykol-Gemisch wird erfindungsge maß so lange auf etwa 40° bis 110° C erhitzt, bis ein homogene klare Lösung entstanden ist. Dies daue; meist nur wenige min. Wenn das hierbei gebildet modifizierte Isocyanat wieder auf Raumtemperatt abgekühlt ist, kann es erfahrungsgemäß beliebig lang bei Temperaturen bis zu 15° C herunter ohne jeglich Spur einer Verfestigung gelagert werden.
Manchmal fällt nach sehr langer Zeit aus dem erfindungsgemäß modifizierten Isocyanat etwas feinster Niederschlag aus, der dann vor Gebrauch der klaren überstehenden Lösung durch Dekantieren, Filtrieren, Zentrifugieren oder sonst übliche Methoden abgetrennt werden kann.
Das erfindungsgemäß gewonnene, lagerbeständige flüssige Isocyanat kann für alle Zwecke eingesetzt werden, für die sich auch das ursprüngliche, d. h. nicht modifizierte Methylenbis(phenylisocyanat) eignet. Man kann also daraus z. B. sowohl zellige als auch nicht-zellige Polyurethane beliebiger Art, z. B. biegsame, halbstarre und starre Schaumstoffe, elastomere Massen, wie Fasern, Fäden, Dichtungsmassen, Filme mit oder ohne Unterlage usw., herstellen. Die diesbezüglichen Herstellungsverfahren sind bekannt und zum Beispiel im Handbuch von Saunders und Mitarbeiter, »Polyurethanes, Chemistry and Technology«, Teil II (1962), Verlag Interscience Publishers, New York, beschrieben. Die aus dem erfindungsgemäß modifizierten Isocyanat hergestellten Polyurethane entsprechen in ihren Eigenschaften Polyurethanen aus entsprechendem, jedoch nicht-modifizierten Methylenbis(phenylisocyanat).
Die Herstellbarkeit von lagerbeständigem, flüssigem Methylenbis(phenylisocyanat) durch Umsetzen eines Ausgangs-Methylenbis(phenylisocyanats) mit Dipropylenglykol bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Phosphorsäure ist deshalb überraschend, weil zu Dipropylenglykol nahe verwandte Diole, wie z. B. Propyienglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, Äthylenhlykol, Neopentylglykol, Diäthylenglykol, 2,2'-Thiobisäthanol usw., keine analogen Ergebnisse liefern.
r) Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern.
Beispiel
Als Ausgangsmaterial wird ein Methylenbis(phenylisocyanat) eines Fp. von 37° bis 41°C, das — durch Dampfphasenchromatographie ermittelt — zu 90Gew.-% aus dem 4,4'- und zu 10Gew.-% aus dem 2,4'-Isomeren bestand und durch Destillation eines Polyisocyanatgemisches mit etwa 50% Methylen-
r> bis(phenylisocyanat), welches seinerseits durch Phosgenierung eines durch salzsaure Kondensation von Anilin mit Formaldehyd entstandenen Polyamingemisches hergestellt worden war, erhalten wurde, verwendet.
Ein Gemisch aus 1375 g dieses Ausgangsmaterials, 0,014 g 85%iger Phosphorsäure und 67 g Dipropylenglykol wurde unter Rühren so lange, d.h. etwa 15min lang auf 100° C erhitzt, bis sich eine homogene Flüssigkeit gebildet hatte. Diese wurde anschließend auf Raumtemperatur, d.h. etwa 2O0C, abgekühlt. Das erhaltene modifizierte Isocyanat besaß ein Isocyanatäquivalent von 144,6. Es war nach 3monatiger Lagerung in einer verschlossenen Stopfenflasche bei einer Temperatur von etwa 16° bis etwa 250C ohne Anzeichen irgendeiner Verfestigung immer noch flüssig.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15° C festem Methylenbis(phenylisocyanat) in ein r> bei 15° C und darüber lagerbeständiges, flüssiges Isocyanat, dadurch gekennzeichnet, daß man das Ausgangs-Methylenbis(phenylisocyanat) zusammen mit 4 bis 6 Gew.-% Dipropylenglykol in Gegenwart von — auf Isocyanat bezogen — etwa ι ο 0,001 bis etwa 0,1 Gew.-% Phosphorsäure auf etwa 40° bis U 00C erhitzt.
2. Isocyanat in Form eines bei 15° C und darüber lagerbeständigen, flüssigen Produkts, hergestellt durch Erhitzen von normalerweise bei 15° C festem r> Methylenbis(phenylisocyanat) zusammen mit 4 bis 6 Gew.-% Dipropylenglykol in Gegenwart von — auf Isocyanat bezogen — etwa 0,001 bis etwa 0,1 Gew.-% Phosphorsäure auf 40° bis 110° C.
3. Isocyanat nach Anspruch 2, hergestellt durch Erhitzen eines Gemisches aus etwa 90 Gew.-% 4,4'-Methylenbis(phenylisocyanat) und etwa 10Gew.-% 2,4'-Methylenbis(phenylisocyanat) mit 4 bis 6 Gew.-% Dipropylenglykol in Gegenwart von — auf Isocyanat bezogen — etwa 0,001 bis etwa 0,1 Gew.-% Phosphorsäure auf 40° bis 100°C.
DE1593665A 1965-10-24 1966-10-06 Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15 Grad C festem Methylenbis (phenylisocyanat) in ein bei 15 Grad C und darüber lagerbeständiges flüssiges Isocyanat und dabei erhaltenes Isocyanat Expired DE1593665C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US505058A US3394164A (en) 1965-10-24 1965-10-24 Stabilized methylenebis-(phenyl isocyanate) compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1593665A1 DE1593665A1 (de) 1970-11-26
DE1593665B2 true DE1593665B2 (de) 1977-12-01
DE1593665C3 DE1593665C3 (de) 1978-08-10

Family

ID=24008823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1593665A Expired DE1593665C3 (de) 1965-10-24 1966-10-06 Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15 Grad C festem Methylenbis (phenylisocyanat) in ein bei 15 Grad C und darüber lagerbeständiges flüssiges Isocyanat und dabei erhaltenes Isocyanat

Country Status (3)

Country Link
US (1) US3394164A (de)
DE (1) DE1593665C3 (de)
GB (1) GB1087388A (de)

Families Citing this family (162)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3676380A (en) * 1969-05-19 1972-07-11 Upjohn Co Low friability polyisocyanurate foams
NL178871C (nl) * 1972-09-26 Ici Ltd Werkwijze voor het bereiden van een vloeibaar difenylmethaandiisocyanaatproduct en voor het bereiden of vervaardigen van een polyurethaan onder toepassing van een dergelijk isocyanaatproduct.
US4201847A (en) * 1973-02-16 1980-05-06 Bayer Aktiengesellschaft Process of preparing foams with internal mold-release agents
DE2307589C3 (de) * 1973-02-16 1984-11-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen mit vorzüglichen Entformungseigenschaften
GB1444192A (en) * 1974-04-03 1976-07-28 Ici Ltd Polyisocyanate compositions
GB1450660A (en) * 1974-04-03 1976-09-22 Ici Ltd Polyisocyanates
US4008188A (en) * 1975-03-24 1977-02-15 Olin Corporation On-site generation of polyurethane foam
US4055548A (en) * 1976-09-17 1977-10-25 The Upjohn Company Storage-stable liquid polyisocyanate composition
US4118411A (en) * 1977-02-09 1978-10-03 Mobay Chemical Corporation Low-temperature storage stable liquid diphenylmethane diisocyanates
GB1596469A (en) * 1978-04-11 1981-08-26 Ici Ltd Liquid isocyanate compositions based on diphenylmethane diisocyanate
US4239856A (en) * 1978-08-28 1980-12-16 Texaco Development Corp. Method for preparing high-resilient flexible urethane foams
DE2965737D1 (de) * 1978-10-03 1983-07-28 Ici Plc Liquid polyisocyanate compositions
US4254069A (en) * 1979-04-30 1981-03-03 Texaco Development Corp. Heat stable reaction injection molded elastomers
US4272618A (en) * 1979-04-30 1981-06-09 Texaco Development Corp. Heat stable reaction injection molded elastomers
US4321333A (en) * 1981-04-16 1982-03-23 The Upjohn Company Polyurethane prepared from polyisocyanate blend
DE3126436A1 (de) * 1981-07-04 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern
US4764330A (en) * 1983-03-23 1988-08-16 The Dow Chemical Company Process for the production of organic polyisocyanate-based molded polymers
US4448904A (en) * 1983-06-08 1984-05-15 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomer using a methylene bis(phenyliscoyanate) containing 2,4' isomer in amounts greater than about 10 percent
DE3323123A1 (de) * 1983-06-27 1985-01-10 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Hitzehaertbare reaktionsharzmischungen
US4727094A (en) * 1983-09-27 1988-02-23 Union Carbide Corporation Method for producing polyurethanes
US4581470A (en) * 1983-09-27 1986-04-08 Union Carbide Corporation Novel polyols and uses thereof
US4659772A (en) * 1983-09-27 1987-04-21 Union Carbide Corporation Novel polymer/polyols and uses thereof
GB8524579D0 (en) * 1985-10-04 1985-11-06 Polyvinyl Chemicals Inc Coating compositions
US4689353A (en) * 1986-02-21 1987-08-25 The Dow Chemical Company Hydroxy and amino-functional polyahls containing carbonate, urethane and/or urea moieties
US4861909A (en) * 1986-04-11 1989-08-29 The Dow Chemical Company Isocyanate-modified poly(alkylene carbonate) polyahls
US4767796A (en) * 1987-12-17 1988-08-30 The Dow Chemical Company Hard segment containing prepolymers from cycloalkane diols
US5043472A (en) * 1989-12-21 1991-08-27 Mobay Corporation Storage stable solid isocyanate compositions, preparation, and method of use thereof
US5109034A (en) * 1989-12-21 1992-04-28 Miles Inc. Storage stable solid isocyanate compositions, preparation, and method of use thereof
DE4021712A1 (de) * 1990-07-07 1992-01-09 Basf Ag Verfahren zur herstellung von mischungen aus diphenylmethan-diisocyanaten und polyphenol-polymethylen-polyisocyanaten mit einer verminderten iodfarbzahl
US5679756A (en) * 1995-12-22 1997-10-21 Optima Inc. Optical thermoplastic thiourethane-urethane copolymers
US5691392A (en) * 1997-02-05 1997-11-25 Ppg Industries, Inc. Stable particulate dispersions
US6197878B1 (en) 1997-08-28 2001-03-06 Eastman Chemical Company Diol latex compositions and modified condensation polymers
US6005062A (en) 1998-07-02 1999-12-21 3M Innovative Properties Company Secondary aspartic acid amide esters
US6211259B1 (en) 1999-02-01 2001-04-03 Aristech Acrylics Llc Low volatile reinforcing system
WO2000052083A1 (en) 1999-03-03 2000-09-08 Eastman Chemical Company Silicone polymer diol compositions and condensation polymer/silicone polymer blends
JP2002538259A (ja) 1999-03-03 2002-11-12 イーストマン ケミカル カンパニー ポリアミド／エマルジョンポリマーブレンド
JP2003503521A (ja) 1999-06-18 2003-01-28 イーストマン ケミカル カンパニー ナイロン６−シリコーンブレンド
JP2003503518A (ja) 1999-06-18 2003-01-28 イーストマン ケミカル カンパニー アミド型ポリマー／シリコーンポリマーブレンド及びその製造方法
US6401724B1 (en) 1999-10-11 2002-06-11 Par Pharmaceuticals Incorporated Method of applying a cosmetic nail lacquer or polish to a nail
US6462109B1 (en) 1999-10-12 2002-10-08 Eastman Chemical Company Surfactantless latex compositions and methods of making polymer blends using these compositions
US20050085658A1 (en) * 1999-10-25 2005-04-21 Geiger Eric J. Phthalic anhydride based polyester-ether polyols and double metal cyanide catalyst system for preparing same
US20080108719A1 (en) * 1999-10-25 2008-05-08 Geiger Eric J Phthalic Anhydride Based Polyester-Ether Polyols and Double Metal Cyanide Catalyst System for Preparing Same
US7105628B2 (en) * 2002-08-27 2006-09-12 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US20080125247A1 (en) * 2004-06-02 2008-05-29 Murali Rajagopalan Compositions for Golf Equipment
US6610817B2 (en) 2000-12-18 2003-08-26 Basf Corporation Coating composition containing alcoholic reactive diluents
US20090005476A1 (en) * 2001-04-09 2009-01-01 Eastman Chemical Company Polyol latex compositions and process of making them
US6699931B2 (en) 2001-04-09 2004-03-02 Eastman Chemical Company Modified alkyd compositions comprising diol latex compositions and processes of making the same
US6844390B2 (en) * 2001-04-09 2005-01-18 Eastman Chemical Company Modified alkyd compositions comprising polyol latex compositions and processes of making them
US20060175575A1 (en) * 2001-06-15 2006-08-10 Kaplan Warren A Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam
US7098274B2 (en) * 2002-08-27 2006-08-29 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US6773756B2 (en) 2002-03-20 2004-08-10 Bayer Polymers Llc Process to manufacture three dimensionally shaped substrate for sound abatement
US6582771B1 (en) 2002-05-03 2003-06-24 Bayer Corporation Method for producing a polyurethane/geofabric composite
US7138477B2 (en) 2002-08-27 2006-11-21 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7138475B2 (en) * 2002-08-27 2006-11-21 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7115703B2 (en) * 2002-08-27 2006-10-03 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7157545B2 (en) 2002-08-27 2007-01-02 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7105623B2 (en) * 2002-08-27 2006-09-12 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7378483B2 (en) * 2002-08-27 2008-05-27 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7101951B2 (en) * 2002-08-27 2006-09-05 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7138476B2 (en) * 2002-08-27 2006-11-21 Acushnet Company Compositions for golf equipment
CA2496480C (en) 2002-08-30 2011-02-08 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether polyamine agents and mixtures therefor
WO2004083274A1 (en) * 2003-03-13 2004-09-30 Stepan Company Polyester polyols for polyurethane adhesives
US20110136587A1 (en) * 2003-05-09 2011-06-09 Shawn Ricci Golf balls comprising thermoplastic or thermoset composition having controlled gel time
US20070043197A1 (en) * 2003-07-07 2007-02-22 Huntsman Petrochemical Corporation Polyurea polymers from secondary polyether polyamines
US20060035994A1 (en) * 2004-05-17 2006-02-16 Kaplan Warren A Method for preparing phthalate polyester polyol-based dimensionally stable spray polyurethane foam
DK1753798T3 (da) * 2004-05-24 2021-04-12 Hontek Corp Slidbestandige belægninger
US7256249B2 (en) * 2004-06-02 2007-08-14 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7276570B2 (en) * 2004-06-02 2007-10-02 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7253242B2 (en) * 2004-06-02 2007-08-07 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7265195B2 (en) * 2004-06-02 2007-09-04 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US7253245B2 (en) * 2004-06-02 2007-08-07 Acushnet Company Compositions for golf equipment
US8501828B2 (en) * 2004-08-11 2013-08-06 Huntsman Petrochemical Llc Cure rebond binder
EP1809414A1 (de) * 2004-11-05 2007-07-25 Basf Aktiengesellschaft Mikrokapseldispersionen
DE102004057292A1 (de) * 2004-11-26 2006-06-01 Klebchemie, M.G. Becker Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von reaktiven Polyurethanzusammensetzungen
EP1666927A1 (de) * 2004-12-03 2006-06-07 Nanogate Advanced Materials GmbH Sonnenschutzfolie
US20110152392A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 Honeywell International Inc. Catalysts For Polyurethane Foam Polyol Premixes Containing Halogenated Olefin Blowing Agents
US20070066786A1 (en) * 2005-09-22 2007-03-22 The Hanson Group, Llc Methods of preparing and using polyurea elastomers
DK3305465T3 (da) * 2005-12-14 2022-01-24 Hontek Corp Fremgangsmåde og belægning til beskyttelse og reparation af en vingeoverflade
US20080159870A1 (en) 2006-12-14 2008-07-03 Hontek Corporation Method and coating for protecting and repairing an airfoil surface using molded boots, sheet or tape
US20070208156A1 (en) * 2006-03-01 2007-09-06 Huntsman Petrochemical Corporation Polyurea polymers with improved flexibility using secondary polyetheramines
US20070208157A1 (en) * 2006-03-01 2007-09-06 Huntsman Petrochemical Corporation Polyurea polymers with improved flexibility using secondary polyetheramines
US9000061B2 (en) 2006-03-21 2015-04-07 Honeywell International Inc. Foams and articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO-1233zd)
US9695267B2 (en) 2009-08-11 2017-07-04 Honeywell International Inc. Foams and foamable compositions containing halogenated olefin blowing agents
US7790907B2 (en) * 2006-07-21 2010-09-07 Basf Corporation Method of producing a uretonimine-modified isocyanate composition
US20080085987A1 (en) * 2006-10-05 2008-04-10 Thomas Savino Method of producing a uretonimine-modified isocyanate composition
CA2668397A1 (en) * 2006-11-01 2008-05-15 Dow Global Technologies Inc. Articles comprising nonpolar polyolefin and polyurethane, and methods for their preparation and use
CN103304751B (zh) 2006-12-21 2016-04-06 陶氏环球技术有限责任公司 官能化烯烃聚合物、由其制备的组合物和制品及它们的制备方法
EP2125920B1 (de) * 2007-03-15 2014-12-31 Huntsman Petrochemical LLC Hochfunktionelle aminverbindungen und ihre verwendung
JP5530355B2 (ja) 2007-07-23 2014-06-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 使用温度範囲を通して実質的に不変の弾性率ｇを有する２部分型ポリウレタンの硬化性組成物
DE102007046187A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Materialscience Ag Dachmodul
US9550854B2 (en) * 2007-10-12 2017-01-24 Honeywell International Inc. Amine catalysts for polyurethane foams
US20090099273A1 (en) * 2007-10-12 2009-04-16 Williams David J Non-silicone surfactants for polyurethane or polyisocyanurate foam containing halogenated olefins as blowing agents
US9453115B2 (en) * 2007-10-12 2016-09-27 Honeywell International Inc. Stabilization of polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
US8313809B2 (en) 2007-12-11 2012-11-20 Patrick Ilfrey Same-day coatings and processes
US8101672B2 (en) 2007-12-13 2012-01-24 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1,2,3,3-pentafluoropropene
US9127739B2 (en) * 2007-12-20 2015-09-08 Dct Holdings Llc Multicomponent polymeric structure for addressing noise, vibration and harshness in structures
CN102027034A (zh) 2008-05-22 2011-04-20 陶氏环球技术公司 包含顺式、反式-1，3-和1，4-环己烷二甲基醚基团的热固性聚氨酯
MX2011000467A (es) 2008-07-16 2011-04-26 Honeywell Int Inc Isomeros hfo-1234z3 mixtos con hfc-245fa como un agente de soplado aerosol, y solvente.
US9546311B2 (en) 2008-08-19 2017-01-17 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2-tetrafluoropropene and 1,1,1,2-tetrafluoroethane
DE102008051882A1 (de) 2008-10-16 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen
EP2350212A4 (de) * 2008-11-07 2012-05-23 Huntsman Petrochemical Llc Polyaminoacetonitrile sowie verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
US10052853B2 (en) 2009-12-09 2018-08-21 Lifeport, Inc. Durable polymeric panels and devices exhibiting antiballistic capacity made therefrom
US10239985B2 (en) 2008-12-23 2019-03-26 Covestro Llc Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation
GB2466501B (en) * 2008-12-23 2012-11-28 Isothane Ltd Method for preparing a composite material
ES2423054T3 (es) 2009-03-25 2013-09-17 Byk-Chemie Gmbh Composición que comprende mezclas estables de polioles
KR20120050412A (ko) 2009-06-18 2012-05-18 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 색 안정성 할로겐 무함유 난연제 조성물
KR101463318B1 (ko) * 2009-11-12 2014-11-18 크레이튼 폴리머즈 유.에스. 엘엘씨 열가소성 폴리우레탄 블록 공중합체 조성물
US20110135832A1 (en) 2009-12-04 2011-06-09 Basf Coatings Ag Method and composition for refinish coatings
US20110132782A1 (en) 2009-12-07 2011-06-09 Patrick Ilfrey Article and method for reactive mixtures
EP2516381B1 (de) 2009-12-22 2015-07-08 Huntsman Petrochemical LLC Etheramine und ihre verwendung als zwischenprodukte bei der polymersynthese
KR20120103720A (ko) 2009-12-22 2012-09-19 비와이케이-케미 게엠베하 안정한 폴리올 혼합물을 포함하는 조성물
EP2517274B1 (de) 2009-12-23 2017-05-24 Merck Patent GmbH Zusammensetzungen mit polymerbindern
US9309434B2 (en) 2010-10-20 2016-04-12 Basf Coatings Gmbh Scratch resistant refinish clearcoat
ES2549442T3 (es) 2010-12-15 2015-10-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Espumas estables a altas temperaturas
JP2014501826A (ja) 2010-12-20 2014-01-23 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング ポリエーテルエステルポリオールの製造方法
US20120163981A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Hong Shek C Method and coating for protecting and repairing an airfoil surface
US9556303B2 (en) 2011-02-21 2017-01-31 Honeywell International Inc. Catalysts for polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
RU2621781C2 (ru) 2011-02-21 2017-06-07 Ханивелл Интернешнл Инк. Премиксы полиуретановых пен, содержащие продувочные агенты на основе галогенированного олефина, и полученные из них пены
US9051442B2 (en) 2011-02-21 2015-06-09 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
US20140171527A1 (en) * 2011-02-21 2014-06-19 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
US20140093721A1 (en) 2011-05-02 2014-04-03 Bayer Intellectual Property Gmbh High-temperature-resistant foams having low thermal conductivity
MX350555B (es) 2011-12-09 2017-09-11 Honeywell Int Inc Espumas y articulos hechos a partir de espumas que contienen agentes de soplado hcfo o hfo.
WO2013127850A1 (en) 2012-02-29 2013-09-06 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-k pultrusion formulation and process
DE102012209598A1 (de) 2012-06-06 2013-12-12 Cht R. Beitlich Gmbh Textilhilfsmittel und damit veredeltes Textilprodukt
DE202012013176U1 (de) 2012-06-06 2015-04-01 !Obac Limited Magnetische Bodenfläche
ES2529992T3 (es) 2012-06-06 2015-02-25 3M Innovative Properties Company Superficie de suelo magnética
US9417038B2 (en) 2012-08-29 2016-08-16 Covestro Llc Energy absorber for high-performance blast barrier system
US10040890B2 (en) * 2012-11-13 2018-08-07 Invista North America S.A R.L. Polyurethane foam by reaction injection molding
DE102012222045A1 (de) 2012-12-03 2014-06-05 Cht R. Beitlich Gmbh Beschichtung von Luminophoren
EP2961782B1 (de) 2013-02-26 2023-04-05 Honeywell International Inc. Polyurethanschaumvormischungen mit halogenierten olefinblasmitteln und schaumstoffe daraus
EP2970556A4 (de) 2013-03-15 2016-10-26 Covestro Llc Polyasparaginsäure-beschichtungszusammensetzungen
AR098050A1 (es) 2013-10-18 2016-04-27 Huntsman Petrochemical Llc Eteraminas con mayor estabilidad térmica y su uso como curativos o intermediarios para la síntesis de polímeros
EP3065546B1 (de) 2013-11-05 2019-02-27 Huntsman Petrochemical LLC Etheramine und deren verwendung als härtungsmittel oder zwischenprodukte bei der polymersynthese
CN105829623B (zh) 2013-12-18 2018-08-28 科思创有限公司 防弹结构隔热板
WO2015100128A1 (en) 2013-12-23 2015-07-02 Dow Global Technologies Llc Adhesive containing high solid copolymer polyol polyurethane prepolymer
EP2894180A1 (de) 2014-01-08 2015-07-15 Bayer MaterialScience AG Polymerpolyole mit einem Polyether-Carbonat-Polyol als das Basispolyol
DE202014101620U1 (de) 2014-04-07 2014-04-29 Franken Systems Gmbh Gebinde mit 2-Komponenten Polyurea-Kunstharzen
EP3140487A1 (de) 2014-05-06 2017-03-15 Covestro LLC Poylcarbonatbasiertes schnell einsetzbares abdeckungssystem
US9938429B2 (en) 2014-07-18 2018-04-10 BASF Coating GmbH Coatings with flexible hyperbranched polyols
CA2960125A1 (en) 2014-09-24 2016-03-31 Covestro Llc Flexible polyurea sealant compositions
EP3259294B1 (de) 2015-02-20 2019-12-18 Covestro Deutschland AG Hochtemperaturbeständige schaumstoffe
PL3303446T3 (pl) 2015-05-28 2024-02-12 Coim Asia Pacific Pte. Ltd. Trudnopalne i autokatalityczne poliestry do poliuretanów
EP3766686A1 (de) 2015-09-17 2021-01-20 Roberto Velozzi Jerez Lastentragende verbundplatten, materialien, produkte und verfahren zur herstellung und verwendung davon
CN117682965A (zh) 2016-01-12 2024-03-12 亨斯迈石油化学有限责任公司 聚醚胺和亚烷基胺的联合制备
WO2018046334A1 (en) 2016-09-08 2018-03-15 Basf Coatings Gmbh Coatings with radiation-curable hyperbranched polymers
WO2018046335A1 (en) 2016-09-08 2018-03-15 Basf Coatings Gmbh Radiation-curable hyperbranched polymers with dicarboxylic acid cores
US10689541B2 (en) 2016-09-15 2020-06-23 Basf Coatings Gmbh Coatings with wax-modified hyperbranched and flexible hyperbranched polyols
EP3577148A1 (de) 2017-01-31 2019-12-11 Basf Se Hfo-haltige pu-formulierung
US20190106592A1 (en) 2017-10-11 2019-04-11 Basf Coatings Gmbh Hyperbranched polymers for organic pigment dispersions and water-sensitive pigments
EP3746289B1 (de) 2018-02-02 2021-12-29 Basf Se Gleichzeitige optimierung der faserleimung in übereinstimmung mit dem pultrusionsprozess
CN112105664B (zh) 2018-04-30 2022-10-28 赢创运营有限公司 得自多天冬氨酸酯和仲杂环胺衍生的天冬氨酸酯的聚脲组合物
US10975248B2 (en) 2019-01-10 2021-04-13 The Boeing Company Temporary protective coatings and methods
US11021261B2 (en) 2019-01-10 2021-06-01 The Boeing Company Protective coatings for turbine blades and methods
EP3741788A1 (de) 2019-05-24 2020-11-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen
EP3838963A1 (de) 2019-12-17 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen
WO2021136800A1 (en) 2019-12-30 2021-07-08 Basf Coatings Gmbh Coatings containing branched polyester polyols as plasticizers
WO2022043421A1 (en) 2020-08-28 2022-03-03 Basf Coatings Gmbh Solvent-borne, two-pack, anticorrosion coating composition
WO2022060685A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Dow Global Technologies Llc Low odor polyurethane adhesives
WO2022090358A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 Basf Se Production of a polyester polyol with low voc emission
WO2022096390A1 (de) 2020-11-06 2022-05-12 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches
CN117795023A (zh) 2021-08-17 2024-03-29 赢创运营有限公司 从聚天冬氨酸酯和2-取代丁二酸酯得到的聚脲组合物
WO2023057328A1 (de) 2021-10-07 2023-04-13 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2692874A (en) * 1951-07-19 1954-10-26 Du Pont Elastomers from polyalkylene ether glycol reacted with arylene diisocyanate and water
US3012008A (en) * 1957-03-29 1961-12-05 Ici Ltd Polyisocyanate compositions
US2999106A (en) * 1959-04-17 1961-09-05 Du Pont Method of storing 4,4'-methylenediphenylisocyanate
US3179625A (en) * 1961-08-01 1965-04-20 Armstrong Cork Co Polyurethane prepolymer stabilization with acids

Also Published As

Publication number Publication date
DE1593665A1 (de) 1970-11-26
US3394164A (en) 1968-07-23
GB1087388A (en) 1967-10-18
DE1593665C3 (de) 1978-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1593665C3 (de) Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15 Grad C festem Methylenbis (phenylisocyanat) in ein bei 15 Grad C und darüber lagerbeständiges flüssiges Isocyanat und dabei erhaltenes Isocyanat
DE1593664C3 (de) Verfahren zur Umwandlung von normalerweise bei 15 Grad C festem Methylenbis(phenylisocyanat) in ein bei 15 Grad C und darüber lagerbeständiges, flüssiges Isocyanat und dabei erhaltenes Isocyanat
DE1618380C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur flüssigen Diphenylmethan-diisocyanatpräparates
DE2622104A1 (de) Diphenylmethandiisocyanat-zusammensetzungen
DE2513793C2 (de)
DE1092007B (de) Verfahren zur Herstellung von ein Carbodiimid-Isocyanat-Addukt enthaltenden Polyisocyanaten
DE1108904B (de) Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen
DE2513796C2 (de)
DE1153900B (de) Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen thermoplastischen Polyurethanen
DE1618795A1 (de) Fluessige Gemische aus 4,4'-Mcthylen-Bis(Cyclohexylisocyanat)-Isomeren
DE2403858A1 (de) Stabile, fluessige amid- und/oder acylharnstoffgruppenhaltige isocyanurat-polyisocyanatloesungen
DE1643594A1 (de) Polyisocyanatmassen
DE2346996A1 (de) Isocyanatzusammensetzungen
DE1694136B2 (de) Verfahren zur Herstellung von hydrolysefesten Polyurethanen
DE1227003B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Carbamylbiuret-Struktur
DE1620896B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines thermisch labile Urethangruppen enthaltenden Isocyanat-Reaktionsprodukts
DE1924762A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer fluessigen Diphenylmethandiisocyanatzusammensetzung
DE2624526B2 (de) Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polyisocyanaten der Diphenylmethanreihe
DE2620222A1 (de) Fluessige diphenylmethan-diisocyanatpraeparate
DE1518464A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanatmassen
DE2105193C3 (de) Verfahren zur Trennung eines organischen Polyisocyanatgemisches
DE2322574A1 (de) Verfahren zur abtrennung von diphenylmethandiisocyanat aus einem rohen undestillierten polyisocyanatgemisch
DE1645561C3 (de) 2,5,3'-Trichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan, dieses enthaltende Reaktionsgemische und deren Verwendung als Härtungsmittel für Gemische aus einem flüssigen Polyurethan-Vorpolymerisat
DE1618845C (de)
DE1803723B2 (de) Gemische auf Basis aromatischer Polyisocyanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen

Legal Events

Date Code Title Description
SH Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)