DE1543687A1 - Verfahren zur Reinigung eines 6- und 7-Carboxy-2-Methylol-1,4-Benzodioxan-Gemisches - Google Patents

Verfahren zur Reinigung eines 6- und 7-Carboxy-2-Methylol-1,4-Benzodioxan-Gemisches

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DE1543687A1
DE1543687A1 DE19661543687 DE1543687A DE1543687A1 DE 1543687 A1 DE1543687 A1 DE 1543687A1 DE 19661543687 DE19661543687 DE 19661543687 DE 1543687 A DE1543687 A DE 1543687A DE 1543687 A1 DE1543687 A1 DE 1543687A1
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benzodioxane
carboxy
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methylol
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INST KHIM DREVESINY
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D319/16—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
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  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Car boxy >-2-Methylol~l,4"Benzodioxan -Gemische s
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung eines 6- und 7-Carboxy-2-methylol-l,4--benzodioxan-Gemisches, das aus Protocatechusäure und Bpichlorhydrin nach den Glei· chungen
HO-Cm -
ti
HO-C-
CH-CH2-OH
CH0- CH -
HO-C-
NaOH
CH-CH2-OH
O'
unter Fällen des Reaktionsgemisciies mit Salzsäure hergestellt wird. Das gefällte Säurengemisch wird abfiltriert, getrocknet, hierauf in MetHanoi gelöst und unter Verwendung von trockenem HCl als Katalysator verestert. Dann destilliert man die Methylester ab, verseift die aJster mit
9098 4 1 /ISU
BAD ORIGINAL
wäßriger NaOH-Lösung unter Kochen und fällt die Säurengemische aus der Lösung durch Ansäuern. Die üäuren werden nun abfiltriert, im Heißwasser gelöst, zweimal aus Wasser umkristallisiert und schließlich im Vakuum getrocknet. Bin Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß während der Fällung eine die Kristallisation erschwerende Verharzung eintritt, so daß Reinprodukte nur über die Methylester erhältlich sind und die Aufbereitung damit wesentlich erschwert wird«
Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung der genannten Nachteile· Die Aufgabe der "Srfindung besteht in der Entwicklung eines äerartigen Fällverfahrens, welches die Verharzung des Produktes verhindert und damit den ReinigungsVorgang vereinfacht·
Erfindungsßemäß wird diese Aufgabe durch Fällen des Reaktionsproduktes mit wäßriger Phosphorsäurelösung, anschließendes etwa 5 bis 12-stündiges Stehenlassen und Htadr einigen des Säurengemisches in bekannter Weise gelöst.
Das neue Reinigungsverfahren beugt einer Verharzung der Produkte vor und vereinfacht hierdurch den ReinigungsVorgang durch Ausschließen einer Reihe der Arbeitsstufen, wie nachfolgend gezeigt wird:
...3 90 9 8 4 1 / 1 6 U BAD ORIGINAL
Bisheriges Reinigungsverfahren:
1· fällen durch Salzsäure 2· Stehenlassen 3, Filtrieren 4·· Trocknen
5· Lösen in CH5OH
6· Verestern mit HCl 7« Destillieren der Methylester 8· Verseifen der Ester 9· fällen der Säuren 10.Filtrieren ll.thnkristallisie ren
12« Vakuumtrocknen
Srfinöunssgemäße s JKunRSverfahren:
1« Fällen durch H-PO 2· Stehenlassen 3» Filtrieren
^■.Umkristallisieren unter Filtrieren
5· Vakuumtrocknen.
Die vorgeschlagene Vereinfachung des Reinigungsvorganges führt au seiner Beschleunigung, zur Herstellung reinerer Produkte und Einsparung sowohl von Anlage- als auch von Betriebskosten.
Beispiel;
1 Mol Protocatechusäure, Smp. 199ιΟ-199ι5° C, wird in einem inerten Gas wie Stickstoff unter üühren oder iächütteln während 10 min. in 1000 ml destillierten Wassers, in dem zuvor 1,25 Mol NaOH und 0,0001 Mol Na2SO5 gelöst sind, eingeführt. Das hergestellte protocatechusäure Natrium wird in einen
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BAD
mit einem intensiven Rührwerk, Thermometer, Tropftrichter und einer Zuleitung für das inerte Gas versehenen 'Vierhalskolben gebracht, in den über den Trichter man 1 Mol Epichlorhydrin während 2 Stunden bei einer Temperatur von 40-45° C zuleitet· Dann rührt man das Gemisch nooh 4 Stunden und fällt mit einer Lösung von 90 ml H-PO^, (spez.Gew. 1.74) in 90 ml Wasser. Nach Ablauf von 12 Stunden wird das 6- und 7~Carboxy-2-methylol-lf4-benzodioxan-Gemisch durch Filtrieren abgetrennt. Die Säuren werden aus einem Mindestvolumen siedenden Wassers unter Zusatz von 3 bis 4 g Aktivkohle drei- bis viermal umkristallisiert, wobei das warme Gemisch jeweils filtriert wird. Das Produkt wird im Vakuumschrank bei JO0 C getrocknet. Die Ausbeute beträgt 37 % der Theorie. Der Schmelzpunkt liegt zwischen und 156° C.
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Claims (1)

1 5A3687
P 7615
Patentanspruch.
. Expl. I
Verfahren zur Reinigung eines 6- und 7-Carboxy-2-methylöl-1,4-benzodioxan-Gemisches, das durch Umsetzung von pro tooatechusaurem Natrium mit Epichlorhydrin unter nachfolgendem Stehenlassen, Fällen, Umkristallisieren aus Heißwasser und Vakuumtrocknen des Reaktionsproduktes hergestellt ist, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsprodukt mit wäßriger Phosphorsäurelösung fällt und nach 5 bis 12 ständigem Stehenlassen in bekannter Weise weiter reinigt·
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DE1543687A 1965-07-09 1966-02-21 Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus 6- und 7- Carboxy-2-hydroxymethyl- 1,4-benzodioxan Expired DE1543687C3 (de)

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US47087665A 1965-07-09 1965-07-09
DEJ0030130 1966-02-21

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DE1543687B2 DE1543687B2 (de) 1974-04-04
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4212808A (en) * 1979-03-09 1980-07-15 Ciba-Geigy Corporation 2-Oxiranyl-1,4-benzodioxans
JP2016003291A (ja) * 2014-06-18 2016-01-12 住友ベークライト株式会社 ポリエステル樹脂用単量体およびポリエステル樹脂

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA748913A (en) * 1966-12-20 F. Alksnis Arnold Method for purifying 6-(and 7-)carboxy-2-methylol-1,4-benzodioxane
US2699438A (en) * 1952-04-19 1955-01-11 Rayonier Inc Linear polyesters of carboxy-2-hydroxymethyl benzodioxane

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DE1543687C3 (de) 1974-11-07
US3468910A (en) 1969-09-23
DE1543687B2 (de) 1974-04-04

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