DE1543048B2

DE1543048B2 - Verwendung einer Verbindung als Farbkuppler in farbphotographischem Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE1543048B2
Application number: DE1543048A
Authority: DE
Inventors: Brian Marple Cheshire Anderson (Grossbritannien)
Original assignee: Ilford Ltd
Current assignee: Ilford Imaging UK Ltd
Priority date: 1964-02-20
Filing date: 1965-02-19
Publication date: 1975-06-05
Also published as: NL133250C; CH446060A; GB1039452A; US3547944A; DE1543048A1; BE659858A; US3383214A; NL6502125A

Description

X CO

R—N—Y—A N-B

\ /
CO

sowie löslich machende Gruppen enthalten. Dies

Farbkuppler werden häufig durch eine Synthes hergestellt, bei welcher mehrere Stufen vorhande

allge- sind, und die Farbkuppler sind gewöhnlich schwieri abzutrennen und zu reinigen.

In der USA.-Patentschrift 3112 198 sind nicht

diffundierende Farbbildner beschrieben, deren langt aliphatische Kette mit einer endständigen Sulfogrupp

(I) versehen ist. Die bekannten Farbbildner führen jedoc!

zu keinen zufriedenstellenden Ergebnissen.

Aufgabe der Erfindung ist die Verwendung eine neuen Klasse von Farbkupplern, die in photographi oder sehen Emulsionen nichtdiffundierend und durch eii steht, einfaches synthetisches Verfahren erhältlich sind, be allge- i₅ welchem eine löslich machende Gruppe und ein Nichtdiffusionsfähigkeit erteilende Gruppe gleichzeitig eingeführt werden, und zwar normalerweise in de; Endstufe der Synthese, und die zu guten und scharfer Farbbildern rühren.

(II) 2o Die Lösung der der Erfindung zugrundeliegender Aufgabe erfolgt durch die Verwendung einer Ver bindung der allgemeinen Formel

in welchen A eine dreiwertige Phenyl- oder Naphthylgruppe, B einen Farbkupplerrest, X Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, Y —CO—, —CONH- oder -COCH₂-, wenn X Wasserstoffbedeutet und Y —O₂S, wenn X eine niedere Alkylgruppe bedeutet, und R eine Alkylgruppe mit 12 oder mehr Kohlenwasserstoffatomen oder ₃₀ in eine diese enthaltende Gruppe darstellen, als Farbkuppler in farbphotographischem Aufzeichnungsmaterial.

2. Verwendung einer Verbindung gemäß Anspruch 1, bei der in den allgemeinen Formeini und II der Rest B eine —COCHjCO-Gruppe, eine Cyanacetylgruppe, einen Pyrazolonring oder eine Phenol- oder Naphtholgruppe enthält.

40

Viele moderne farbphotographische Verfahren beruhen auf der Entwicklung eines entwickelbaren, photographischen Silbersalzbildes durch eine aromatische primäre Aminoverbindung, beispielsweise N,N-Diäthyl-p-phenylendiamin oder einem Derivat hiervon, in Gegenwart eines sogenannten Farbkupplers, wobei es sich um eine Verbindung handelt, die mit den Oxydationsprodukten des Entwicklers unter Bildung eines Farbbildes, normalerweise eines Azomcthin- oder Chinonimin-Farbstoffbildes, an Ort und Stelle mit dem entwickelten Silber kuppelt.

Wenn, wie bei vielen Verfahren, der Farbkuppler in die photographische Emulsionsschicht, in welcher das Bild schließlich gebildet werden soll, einverleibt wird, ist es wichtig, daß er in einer solchen Schicht nicht diffundierend ist, d. h., er soll während der Behandlungsstufcn weder fortdiffundieren, noch soll er aus seiner Schicht in irgendeine benachbarte Schicht wandern. Es wurden viele Versuche gemacht, um dieses Merkmal der Nichtdiffusionsfähigkeit zu erzielen, d. h. den Farbkuppler gegenüber dem Medium, normalerweise Gelatine, der photographischen Emulsion Substantiv zu machen. Die angewendeten Verfahren bestehen im allgemeinen in der Verwendung von Farbkupplern, die Gruppen von beachtlicher molekularer Größe, d. h. langkettige Alkylgruppen,

R— N—Y—A—CONH-B

COOH

welcher die —COOH-Gruppe in o- ode p-Stellung zu der —CONH—B-Gruppe steht, ode einer cyclisierten Verbindung der allgemeinen Forme

X CO

R—Ν—Υ—Α Ν —Β (II)

CO

in welchen A eine dreiwertige Phenyl- oder Naphthyl gruppe, B einen Farbkupplerrest, X Wasserstoff ode> eine niedere Alkylgruppe, Y —CO—, —CONH- oder -COCH₂—, wenn X Wasserstoff bedeute und Y —O₂S, wenn X eine niedere Alkylgruppe "bedeutet, und R eine Alkylgruppe mit 12 oder mehl Kohlenwasserstoffatomen oder eine diese enthaltende Gruppe darstellen, als Farbkuppler in farbphotographischem Aufzeichnungsmaterial.

Die löslichmachende Gruppe in den erfindungsgemäß zu verwendenden Kupplern kann in geschützte: Form vorliegen, wodurch häufig die Abtrennung unc Reinigung der Farbkuppler erleichtert wird. Die loslichmachenden Gruppen werden leicht freigesetzt wenn die Verbindungen vor der Zugabe zu der photographischen Emulsion in Alkali, oder, wenn dk Farbkuppler als Dispersion aufgebracht werden, ir dem alkalischen Entwicklerbad gelöst werden.

Der zur Definition des Symbols B verwendete Ausdruck »Farbkupplerrest« bedeutet eine solche Gruppierung, daß die Verbindung B — H (und dahei auch die Verbindung B — NH₂) mit den Oxydationsprodukten von N,N-Diäthyl-p-phenylendiamin reagiert und während der Entwicklung eines Silbersalzbildes mit dieser Verbindung einen Chinonimin- ode: Azamethinfarbstoff bildet.

Die erfindungsgemäß als Farbkuppler zu verwen denden Verbindungen der allgemeinen Formel I kön·

nen dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel

X CO

R—N—Y—A O

\ / CO

(III)

in welcher R, X, Y und A die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung B — NH₂, in welcher B die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, bei einer Temperatur unterhalb 100⁰C in siedendem Äthylacetat kondensiert. Wenn die Kondensation bei höheren Temperaturen und Vorzugsweise in einem Lösungsmittel, wie Essigsäure am Siedepunkt, ausgeführt werden, werden Farbkuppler der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel 11 erhalten.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel 11 können auch aus Verbindungen der allgemeinen Formel I dadurch erhalten werden, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel I in einem Lösungsmittel bei / einer Temperatur oberhalb 100⁰C und vorzugsweise in Eisessig zum Sieden erhitzt.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können auch aus Verbindungen der allgemeinen Formel II durch Behandlung mit Alkali in einem Lösungsmittel, wie einem niederen Alkohol, beispielsweise n-Propanol, und anschließende Ansäuerung erhalten werden.

Die eine Aminogruppe enthaltenden Farbkuppler, d. h. Verbindungen B — NH₂, die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind beispielsweise:

(1) Verbindungen mit einer —COCH₂CO-GrUpPe, z. B. Benzoyl - 4 - amino - 2 - methoxyacetanilid, 4' - Methoxybenzoylacet - 4 - amino - 2 - methoxyanilid, die in der britischen Patentschrift 5 95 314 beschriebenen 2-Alkoxybenzoylacetaminoanilide oder die Aminobenzoylacetmethoxyanilide gemäß der britisehen Patentschrift 8 00 108, welche bei Farbentwicklung mit substituierten p-Phenylendiaminen gelbe Farbstoffe ergeben.

(2) Verbindungen mit einer Cyanacetylgruppe oder einem Pyrazolonring, z. B. 4-w-Cyanacetylanilin, 1 - Methyl - 3 - amino - 5 - pyrazolon, X-Qi- Hydroxyäthyl) - 3 - amino - 5 - pyrazolon, 1 - Phenyl - 3 - amino-5-pyrazoIon und die in den britischen Patentschriften 5 47 064, 6 80 474 und 6 80 488 beschriebenen substituierten l-Aryl-3-amino-5-pyrazolone, die in der britisehen Patentschrift 5 99 919 beschriebenen 3-Amino-5-pyrazolone mit dem heterocyclischen Rest in 1-Stellung (1 -heterocyclisch- 3 -Amino- 5 - pyrazolone), die 1 - (Aminoaryl) - 3 - cumarilylamino - 5 - pyrazolone gemäß der britischen Patentschrift 8 90 305, die 1 -Alkyl - 3 - (aminophenoxyacetamido) - 5 - pyrazolone gemäß der britischen Patentschrift 8 65 720 oder die l-Phenyl-3-aminoarylamino-5-pyrazolone, welche bei Farbentwicklung mit substituierten p-Phenylendiaminen Purpurfarbstoffe ergeben.

(3) Phenole und 1-Naphthole, die eine Aminogruppe enthalten, z. B. 4-Chlor-5-methyl-2-aminophenol oder die in den britischen Patentschriften 7 97 141 und 7 54 306 beschriebenen Aminophenole, 1-Amino-5 - naphthol, ~N(ß - Aminoäthyl) -1 - hydroxy - 2 - naphthamid oder ähnliche N-substituierte Naphthamide, die eine Aminogruppe enthalten, wie dies in der britischen Patentschrift 9 02 266 beschrieben ist, und die auch in der 4-Stellung substituiert sein können, wie dies in der britischen Patentschrift 7 57 368 beschrieben ist, und welche bei Farbentwicklung mit substituierten p-Phenylendiaminen Cyanfarbstoffe oder Blaufarbstoffe ergeben.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbkuppler können mit Vorteil einer lichtempfindlichen HaIogensilberemulsionsschicht eines mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials zugegeben werden.

Die als Farbkuppler erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen können den photographischen Emulsionsschichten durch Aufnahme in verdünntem Alkali, z. B. einer verdünnten Natriumhydroxydlösung und Zugabe der erhaltenen Lösung zu der Emulsion einverleibt werden. Wenn die Verbindungen die vorstehend angegebene allgemeine Formel Il besitzen, hat das Alkali die Wirkung, die Ringstruktur

CO

—A

N —

CO

zu öffnen, wobei eine freie Carbonsäuregruppe erhalten wird.

Gegebenenfalls kann man die Verbindungen in einer Flüssigkeit, die den Kuppler nicht löst, dispergieren und die Dispersion zu der photographischen Emulsion geben.

Beispiel 1
4-(4-DodecylphenyIaminocarbonyl)-N-(l-phenyl-5-pyrazolonyl-3-)-phthalimid

CONH

2,5 Teilen Silber äquivalent ist, und 3,5% Gelatine gegeben. Die Emulsion wird dann in Form eines Überzugs auf eine Papierunterlage aufgebracht und die überzogene Schicht getrocknet. Die so erhaltene photographische Schicht wird mit grünem Licht belichtet, in einem 4-Amino-N-äthyI-N-f-hydroxypentylanilin enthaltenden Farbentwickler entwickelt,

CO

Eine Mischung aus 1,41 Teilen des Farbkupplers, 20 Teilen n-Propanol und 2,4 Teilen 2 n-Kaliumhydroxydlösung wird bis zum Auflösen erwärmt und mit destilliertem Wasser bis auf 30 Teile aufgefüllt. Die Lösung des so erhaltenen Farbkupplers wird zu 500 Teilen einer grünsensibilisierten Gelatinehalogensilberemulsion mit einem Halogensilbergehalt, der

gebleicht und fixiert; es wird ein Purpurbild erhalten, das ein Absorptionsmaximum bei einer Lichtwellenlänge von 536 πΐμ besitzt.

Beispiel 2

4-(4-Dodecylphenylaminocarbonyl)-N-[/Hl-hydroxy-2-naphthamido)-äthyl]-phthalimid

CO

CONH · CH₂CH₂N

Eine Mischung aus 6,9 Teilen N-(//-Aminoäthyl)-

1 - hydroxy - 2 - naphthamid, 13,05 Teilen 4 - (4 - Dodecylphenylaminocarbonyl) - phthalsäureanhydrid, 240 Teilen Äthylacetat und 15 ml Eisessig wird zusammen 1 Stunde lang unter Rückflußbedingungen gehalten. Das beim Kühlen erhaltene feste Reaktionsprodukt wird abfiltriert, mit 900 Teilen Essigsäure unter Rückfluß erhitzt, gekühlt und durch Filtration gesammelt. Es werden 10,0 Teile 4-(4-Dodecylphenylaminocarbonyl)-N-[/f(l-hydroxy-

2 - naphthamido) - äthyl] - phthalimid, F. = 274 bis 275° C, erhalten.

Analyse (C₄₀H₄₅N₃O₅):
Berechnet
gefunden .

CONH

y ν

C 74,4, H 7,0, N 6,5%;
C 74,4, H 7,0, N 6,7%.

Eine den Farbkuppler enthaltende photographische Schicht kann in der folgenden Weise erhalten werden.

Eine Mischung aus 2,4 Teilen des Farbkupplers, 16 Teilen n-Propylalkohol und 3,6 Teilen 2 n-Kaliumhydroxydlösung wird zur Auflösung bis zum Sieden erhitzt und anschließend auf 40 Teile mit destilliertem Wasser verdünnt. Die so erhaltene Lösung wird zu 500 Teilen einer rotsensibilisierten Gelatinehalogensilberemulsion mit einem Gehalt an Halogensilber, äquivalent zu 2,0Teilen Silber, und 3,5% Gelatine gegeben. Die Emulsion wird dann als Überzug auf·, eine Papierunterlage aufgebracht und die Uberzugsschicht getrocknet. Nachdem die so erhaltene photographische Schicht mit rotem Licht belichtet, in einem 4-Amino - N -äthyl - N - f -hydroxypentylanilin enthaltenden Farbentwickler entwickelt, gebleicht und fixiert ist, wird ein Blaugrünbild mit einem Absorptionsmaximum bei einer Lichtwellenlänge von 670 πΐμ erhalten.

Beispiel 3
4-(n-Octadecylaminocarbonyl)-N-(l-phenyl-5-pyrazolonyl-3-)-phthalimid

CONH · C₁₈H₃₇

Eine Mischung aus 5,25 Teilen l-PhenyI-3-amino- produkt wird abfiltriert und aus 200 ml Eisessig

5 - pyrazolon, 13,25 Teilen 4 - (n - Octadecylamino- umkristallisiert. Es wefden 10,4 Teile 4-(n-Octadecyl-

carbonyl)-phthalsäureanhydrid und 250 Teilen Eis-. 45 aminocarbonyl)-N-(l -phenyl- 5- pyrazolonyl - 3-)-

essig wird 2 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. " phthalimid als hellbrauner Feststoff, F. = 176 bis

Das beim Kühlen auskristallisierende Reaktions- 180° C, erhalten.

Analyse (C₃₆H₄₈N₄O₄):

Berechnet ... C 72,0, H 8,0, N 9,3%; gefunden .... C 71,6, H 7,8, N 9,2%.

Das in dem vorstehenden Beispiel verwendete Die sich beim Kühlen abscheidenden farblosen Kri-

4-(n-Octadecylaminocarbonyl)-phthalsäureanhydrid stalle werden durch Filtration gesammelt und aus

kann folgendermaßen hergestellt werden: Benzol umkristallisiert. Es werden 25 Teile 4-(n-Octa-

Eine Mischung aus 50 Teilen 4-(n-Octadecylamino- 55 decylaminocarbonyl) - phthalsäureanhydrid als farb-

carbonyl)-phthalsäure und 500 Teilen Acetylchlorid loser kristalliner Feststoff, F. = 122 bis 123° C, erhal-

wird eine halbe Stunde lang unter Rückfluß erhitzt. ten.

Analyse (C₂₇H₄₁NO₄):

Berechnet ... C 73,2, H 9,2, N 3,1%; gefunden .... C 72,3, H 9,1, N 3,1%.

Die 4 - (n - Octadecylaminocarbonyl) - phthalsäure selbst kann in der folgenden Weise hergestellt werden:

Eine Mischung aus 51 Teilen 4-(n-Octadecylaminocarbonyl) - phthalimid, 125 Teilen 2 η - Natriumhydroxydlösung, 750 Teilen Wasser und 500 Teilen Äthanol wird 3 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Die erhaltene Lösung wird nach dem Kühlen mit 210 Teilen 2n-Salzsäure angesäuert und der farblose Feststoff ausgefällt, durch Filtration gesammelt und aus 300 Teilen Eisessig umkristallisiert. Es werden 53,2 Teile 4-(n-Octadecylaminocarbonyl)-phthaIsäure als farbloser Feststoff, F. = 125 bis 127° C, erhalten.

Das vorstehend verwendete 4-(n-Octadecylaminocarbonyl)-phthalimid wird folgendermaßen hergestellt:

Eine Mischung aus 50,3 Teilen Phthalimid-4-carboxychlorid, 39,2 Teilen n-Octadecylamin und 1000 Teilen Dioxan wird unter Rückfluß 3 Stunden lang gerührt. Die Lösung wird gekühlt und der ausgefällte Feststoff durch Filtration gesammelt. Nach dem Trocknen wird der Feststoff mit 700 ml Benzol erhitzt und die Suspension heiß filtriert; der Rückstand wird dann aus Dimethylformamid kristallisiert. Es werden 51,5Teile 4-(n-Octadecylaminocarbonyl)-phthalimid als Feststoff, F. = 228 bis 23 Γ C, erhalten.

Analyse (C₂₇H₄₂NO₃):

Berechnet ... C 73,3, H 9,5, N 6,3%;
gefunden .... C 73.0, H 9,0, N 6,2%.

Eine photographische Schicht, die 1,43 Teile des vorstehend genannten Farbkupplers enthält, der durch das Verfahren gemäß Beispiel 1 zusammengesetzt wurde, ergibt ein Purpurfarbbild mit einem Lichtabsorptionsmaximum von 531 πΐμ..

B e i s ρ i e 1 4

4-(n-Octadecylaminocarbonyl)-N-[/^(l-hydroxy-2-naphthamido)-äthyl]-phthalimid

CO

CONHCH₂CH₂N

CONHC₁₈H₃₇

Eine Mischung aus 3,45 Teilen N-(ß-Aminoäthyl)- wird durch Filtration gesammelt und aus Dimethyl-

1 - hydroxy - 2 - naphthamid, 6,64 Teilen 4 - (n - Octa- 25 formamid umkristallisiert. Es werden 8,6 Teile

decylaminocarbonyl) - phthalsäureanhydrid und 4-(n - Octadecylaminocarbonyl) - N - \ß{\ -hydroxy-

150 Teilen Eisessig wird 1,5 Stunden lang unter Rück- 2-naphthamido) - äthyl] - phthalimid als Feststoff,

fluß erhitzt. Das erhaltene feste Reaktionsprodukt F. = 257 bis 258° C, erhalten.

AHaIySe(C₄₀H₅₃N₃O₅):

Berechnet ... C 73,3, H 8,1, N 6,4%; gefunden C 72,6, H 8,1, N 6,4%.

Eine photographische Schicht, die 2,36 Teile des ergibt ein Blaugrünfarbbild mit einem Lichtabsorpvorstehend genannten Farbkupplers enthält und durch tionsmaximum bei 670 πΐμ.
das Verfahren gemäß.Beispiel 2 zusammengesetzt ist, 35

B e i s ρ i e 1 5
4-(n-Octadecylaminocarbonyl)-N-[3-(4-methoxybenzoylacetamido)-4-methoxyphenyl]-phthalimid

COCH₇CONH

\ /V

CO CONHC₁₈H₃₇

Eine Mischung aus 7,85 Teilen 4-Methoxy-

3 - (4 - methoxybenzoylacetamido) - anilin, 11,05 Teilen

4 - (n - Octadecylaminocarbonyl) - phthalsäureanhydrid und 250 Teilen Eisessig wird 2 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Das beim Kühlen auskristallisierende Reaktionsprodukt wird durch Filtration gesammelt und aus Äthylacetat umkristallisiert. Es werden 7,1 Teile 4 - (n - Octadecylaminocarbonyl)-N[3 - (4 - methoxybenzoylacetamido) - 4 - methoxyphenyl]-phthalimid als Feststoff, F. = 150 bis 155° C, erhalten.

Analyse (C₄₄H₅₇N₃O₇):
Berechnet ... C 71,5, H 7,7, N 5,8%;
gefunden .... C 71,3, H 7,9, N 5,6%.

Eine den Farbkuppler enthaltende photographische Schicht kann in der folgenden Weise erhalten werden:

Eine Mischung aus 5,12 Teilen Farbkuppler, 16 Teilen n-Propylalkohol und 6,95 Teilen 2n-Kaliumhydroxydlösung wird zur Auflösung bis zum Sieden erhitzt und dann auf 100 Teile mit destilliertem Wasser verdünnt. Die so erhaltene Lösung wird zu 400 Teilen einer blausensibilisierten Gelatinehalogensilberemulsion mit einem Gehalt an Halogensilber, äquivalent zu 10 Teilen Silber, und 22,5 Teilen Gelatine gegeben.

Die Emulsion wird dann als überzug auf eine Papierunterlage aufgebracht und die Uberzugsschicht getrocknet. Nachdem das so erhaltene photographische Papier mit blauem Licht belichtet, in einem 4-Amino-N - äthyl - N - /-■ - hydroxypentylanilin enthaltenden Farbentwickler entwickelt wurde, wird ein gelbes Bild mit einem Lichtabsorptionsmaximum bei 434 ιτίμ erhalten.

509 523/271

9 10

Beispiel 6

4-(4-Dodecylphenylaminocarbonyl)-N-(4-o;-cyanacetylphenyl)-phthalimid

CO

CNCH₂CO^ V-N T Il

CO CONH

An Stelle der im Beispiel 1 verwendeten 5,25 Teile _I0 4-(4-Dodecylphenylaminocarbonyl)-N-(4-w-cyan-1 - Phenyl - 3 - amino - 5 - pyrazolon werden 4,4 Teile acetylphenyl)-phthalimid als Feststoff, F. = 222 bis 4-r/j-Cyanacetylanilin verwendet. Es werden 13,9 Teile 224° C, erhalten.

Analyse (C₃₆H₃₉N₃O₄):

Berechnet ... C 74,9, H 6,8, N 7,3%; gefunden .... C 75,0, H 6,5, N 7,2%.

Eine photographische Schicht, die 1,35 Teile des ergibt ein Purpurfarbbild mit einer maximalen Lichtvorstehenden Farbkupplers enthält und gemäß der absorption bei 500 πΐμ.
Arbeitsweise von Beispiel 1 zusammengesetzt wurde,

Beispiel 7
4-(4-Dodecylphenylaminocarbonyl)-N-4-methoxy-3-[N-(l-phenyl-5-pyrazolonyl-3)-amino]-phenylphthalimid

/Vm M ^OCH3

CONH

An Stelle der im Beispiel 1 verwendeten 5,25 Teile 5-pyrazolons ist im Beispiel 32 der britischen Patent-

1 - Phenyl - 3 - amino - 5 - pyrazolon werden 8,9 Teile schrift 9 56 261 beschrieben.

1 - Phenyl-3-(2-methoxy-5-aminoanilin)-5-pyrazolon Eine photographische Schicht, die 1,70 Teile des vorverwendet. Der Kuppler wird als Feststoff, F. = 214 bis 35 stehenden Kupplers enthält und durch die Arbeits-

215° C, erhalten. weise gemäß Beispiel 1 zusammengesetzt wurde, ergibt

Die Herstellung des in dem vorstehenden Beispiel ein Purpurfarbbild mit einer maximalen Lichtabsorp-

verwendeten l-Phenyl-3-(2-methoxy-5-aminoanilin)- tion bei 506 πΐμ.

Beispiel 8
4-(-4-Dodecylphenylaminocarbonyl)-N-{4-[N-(l-phenyl-5-pyrazolonyl-3-)-aminoacetyl]-phenyl}-phthalimid

</^N N CO

C C-NHCOCH₂-/' V'

O CH₂ CO CONH -\y— Q₂H₂₃

An Stelle der im Beispiel 1 verwendeten 5,25 Teile nyl-5-pyrazolonyl-3-)-aminoacetyl]-phenyl}-phthaI-1 - Phenyl - 3 - amino - 5 - pyrazolon werden 9,25 Teile 5° imid als Feststoff, F. = 238 bis 240° C, erhalten.
1 - Phenyl - 3 -(4- aminophenylacetylamino) - 5 - pyr- Eine photographische Schicht, die 1,7 Teile des azolon, dessen Herstellung in der britischen Patent- vorstehenden Kupplers enthält und gemäß der Arbeitsschrift 8 30 797 beschrieben ist, verwendet. Der Kupp- weise von Beispiel 1 zusammengesetzt ist, ergibt ein ler wird aus der Reaktionsmischung abfiltriert und Purpurfarbbild mit einer maximalen Lichtabsorption aus Eisessig umkristallisiert. Es werden 15,2 Teile 55 bei 500 mμ.
4-(4-Dodecylphenylaminocarbonyl)-N-{4-[N-(l-phe-

Beispiel 9
4-(4-DodecylphenylaminocarbonyI)-N-[4-(4-methoxybenzoylacetamido)-phenyl]-phthalimid

CO

CH,O—<f>— COCH₂CONH^f >—N

CO CONH-^f V-C₁₂H₂₅

Eine Mischung aus 7,1 Teilen 4-(4-Methoxybenzoylacetamido)-anilin, 10,9 Teilen 4-(4-Dodccylphenyl-.

aminocarbonyl)-phthalsäureanhydrid und 500 Teilen Eisessig wurde unter Rückfluß 2 Stunden lang erhitzt. Nach dem Kühlen wird der Feststoff abfiltriert und mit Äthylacetat gut gewaschen. Es werden 14 Teile

Analyse (C₄₃H₄₇N₃O₆):

Berechnet ... C 73,6, H 6,7, N 6,0%; gefunden ..

4 - (4 - Dodecylphenylaminocarbonyl) - N - [4 - (4 - methoxybenzoylacetamido)-phenyl]-phthalimid als Feststoff, F. = 269 bis 274⁰C, erhalten.

C 73,7, H 6,8, N 5,9%.
gelbes Farbbild mit einem Lichtabsorptionsmaximum

Eine photographische Schicht, die 4,85 Teile des vorstehenden Kupplers enthält und gemäß der Arbeits- io bei438n^. weise von Beispiel 5 zusammengesetzt ist, ergibt ein

Beispiel 10
4-(4-DodecylphenyIaminocarbonyl)-N-3-[(4-chlor-l-hydroxy-2-naphthamido)-methyl]-phenylphthalimid

CONHCH₂

CONH

/ V

C₁,H.

12^Il25

An Stelle der im Beispiel 1 verwendeten 5,25 Teile 1 - Phenyl - 3 - amino - 5 - pyrazolon werden 10,0 Teile 4-Chlor-l- hydroxy - 2 - N - (3 - aminobenzyl) - naphthamid verwendet. Das Produkt wird aus der kalten Reaktionsmischung abfiltriert und aus Äthylacetat umkristallisiert. Es werden 19,2 Teile des Kupplers als Feststoff, F. = 227 bis 231⁰C, erhalten.

Analyse (C₄₅H₄₅N₃ClO₅):

Berechnet ... C 72,7, H 6,2, N 5,3%;

gefunden .... C 72,0, H 5,7, N 5,3%.

35

Das in dem vorstehenden Beispiel verwendete 4-Chlor-l- hydroxy - 2 - N - (3 - aminobenzyl) - naphthamid kann in der folgenden Weise hergestellt werden:

Eine Mischung aus 20 Teilen l-Hydroxy-4-chlor-2-N-(3-nitrobenzyl)-naphthamid, 80Teilen Äthylalkohol und 20 Teilen Hydrazinhydrat wird unter Rückfluß und ein Raney-Nickel-Katalysator zugegeben. Nachdem die heftige Reaktion nachgelassen hat, wird das Raney-Nickel abfiltriert und die Filtrate im Vakuum zur Trockne eingedampft; der Rückstand wird anschließend aus Methylalkohol, der etwas Natriumdithionit enthält, umkristallisiert. Das 4-Chlor-l - hydroxy - 2 - N - (3 - aminobenzyl) - naphthamid wird in Form von blassen fahlen Kristallen, F. = 162 bis 164° C, erhalten.

Das 1 - Hydroxy - 4 - chlor - 2 - N - (3 - nitrobenzyl)-naphthamid selbst kann folgendermaßen hergestellt werden:

Eine Mischung aus 15,2 Teilen 3-Nitrobenzylamin und 29,8 Teilen Phenyl - 1 - hydroxy - 4 - chlor-2-naphthoat wird bei 160 bis 170⁰C und einem Druck von 12 mm erhitzt, und das gebildete Phenol wird abdestilliert. Nach dem Kühlen wird die Reaktionsmischung mit Methanol gerührt, filtriert und durch Auflösen in 100 Teilen Äthylenglykoläther und Zugabe von 90 Teilen Äthanol und 50 Teilen Wasser umkristallisiert. Es werden 15,8 Teile 4-Chlor-l-hydroxy-2-N-(3-nitrobenzyl)-naphthamid als Feststoff, F. = 192 bis 194° C, erhalten.

Eine photographische Schicht, die 2,7 Teile des vorstehenden Kupplers enthält und gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 2 zusammengesetzt ist, ergibt ein Blaugrünfarbbild mit einem Lichtabsorptionsmaximum bei 678 πΐμ.

Beispiel 11
2-Carboxy-N-(l-phenyl-5-pyrazolonyl-3-)-benzamid-4-N'-methyl-N'-(4-dodecylphenyl)-suIfonamid

N-C

-N

Il

C —NHOC

CH,

SO₂N

CH,

HOOC Q2H2S

Eine Mischung aus 5,25 Teilen l-Phenyl-3-amino- den aus der Reaktionsmischung auskristallisiert, wird

5 - pyrazolon, 14,5 Teilen Phthalsäureanhydrid- aus 500 Teilen Äthanol umkristallisiert. Es werden

4-N-methyl-N-(4-dodecyIphenyl)-sulfonamid und 60 11,1 Teile 2-Carboxy-N-(l-phenyl-5-pyrazolonyI-3-)-

240 Teilen Eisessig wird 1 Stunde lang bei 60° C erhitzt. benzamid - 4 - N' - methyl - N' - (4 - dodecylphenyl)-

Das Produkt, das bei Stehenlassen während 12 Stun- sulfonamid als Feststoff, F. = 167 bis 170⁰C, erhalten.

Analyse (C₃₆H₄₄N₄O₆S):

Berechnet ... C 65,5, H 6,7, N 8,5, S 4,85%; gefunden .... C 65,6, H 6,5, N 8,4, S 5,2%.

Das in dem vorstehenden Beispiel verwendete Phthalsäureanhydrid - 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl)-sulfonamid kann wie folgt hergestellt werden:

Eine Mischung aus 36 Teilen Phthalsäure-4 - N - methyl - N - (dodecylphenyl) - sulfonamid und 400 Teilen Acetylchlorid wird unter Rückfluß 30 Minuten lang erhitzt und dann im Vakuum zur Trockne verdampft. Der Rückstand wird zweimal aus Petroläther 60-80 (60-80 grade petroleum ether) umkristallisiert. Es werden 28 Teile Phthalsäureanhydrid-4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl) - sulfonamid als farbloser Feststoff, F. = 107 bis 108⁰C, erhalten.

Analyse (C₂₇H₃₅NO₅S):

Berechnet ... C 66,8, H 7,2, N 2,9, S 6,6%;
gefunden .... C 66,2, H 7,2, N 2,9, S 6,7%.

Das Phthalsäure - 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl)-sulfonamid kann wie nachstehend angegeben hergestellt werden:

Eine Mischung aus 39 Teilen Phthalsäure-4 - N - (4 - dodecylphenyl) - sulfonamid, 12,9 Teilen Kaliumhydroxydpellets, 380 Teilen Wasser und 32,6 Teilen Methyljodid wird bei 20° C während 1 Stunde und dann bei 50⁰C während 1 Stunde gerührt. Die Mischung wird mit 2 n-Salzsäurelösung angesäuert, die farblose Ausfällung durch Filtration gesammelt und aus einer Wasser-zu-Essigsäure-Mischung von 50: 50 umkristallisiert. Es werden 38 Teile Phthalsäure - 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl)-sulfonamid als farbloser Feststoff, F. = 145 bis 146° C, erhalten.

Analyse (C₂₇H₃₇NO₆S):

Berechnet ... C 64,5, H 7,4, N 2,8, S 6,4%;
gefunden .... C 64,9, H 7,0, N 2,8, S 6,6%.

Die Herstellung von Phthalsäure-4-N-(4-dodecylphenyl)-sulfonamid ist in der britischen Patentschrift 9 97 500 beschrieben.

Eine photographische Schicht, die 1,57 Teile des vorstehenden Kupplers enthält und gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 1 zusammengesetzt ist, ergibt ein Purpurfarbbild mit einem Lichtabsörptionsmaximum bei 530 πΐμ.

B e i s ρ i e1

2-Carboxy-N-[3-(4-methoxybenzoylacetamido)-4-methoxyphenyl]-benzamid-4-N'-methyl-

N'-(4-dodecylphenyl)-sulfonamid

OCH₃

CH,O ^fV-COCH₂CONH

CH₃

NHOC —< V-SO₂N

HOOC

Ci₇H₇

Eine Mischung aus 9,4 Teilen 4-Methoxy-3-(4-methoxybenzoylacetamido) - anilin, 14,5 Teilen Phthalsäureanhydrid - 4 - N - methyl - N - (4 - dodecylphenyl)-sulfonamid und 150 Teilen Äthylacetat wird bei 6O⁰C 1 Stunde lang erhitzt.

Die erhaltene Lösung wird in 800 Teile Petroläther gegossen, um den Kuppler auszufällen, das Produkt wird abfiltriert und aus 150 Teilen Methylalkohol umkristallisiert. Es werden 18,9 Teile 2-Carboxy-N - [3 - (4 - methoxybenzoylacetamido) - 4 - methoxyphenyl] - benzamid - 4 - N' - methyl - N' - (4 - dodecyl-

Beis

40 phenyl)-sulfonamid als Feststoff, F. = 124 bis 125° C, erhalten.

Analyse (C₄₄H₅₃N₃SO₉):

Berechnet ... C 66,0, H 6,6, N 5,25, S 4,0%;
gefunden .... C 64,5, H 6,1, N 5,1, S 4,0%.

Eine photographische Schicht, die 5,54 Teile des vorstehenden Kupplers enthält und gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 5 zusammengesetzt ist, ergibt ein gelbes Farbbild mit einem Lichtabsorptionsmaximum bei 438 ηΐμ.

piel

3-Carboxy-4-[4-/i-(l-hydroxy-2-naphthamido)-äthylphenyl]-aminocarbonyl-N-(4-dodecylphenyl)-benzamid

OH x—i, COOH

CONHCH₂CH₂-<f/— NHCO

CONH

C. -j H-,

8,7 Teile 4 - (4 - Dodecylphenylaminocarbonyl)-phthalsäureanhydrid und 6,1 Teile 4 - (p - Amino-//-phenyläthyl)-l-hydroxynaphthamid, wie in der USA.-Patentschrift 25 89 004 beschrieben, werden unter Rückfluß mit 100 Volumteilen trockenem Äthylacetat 15 bis 30 Minuten lang erhitzt. Eine vollständige

60 Lösung wird nicht erzielt. Bei Kühlen und Abfiltrieren des Feststoffs und Waschen mit etwas Äthylacetat werden 14,6 Teile 3 - Carboxy-4-[4-/i-(I -hydroxy-2 - naphthamido) - äthylphenyl] - aminocarbonyl-N - (4 - dodecylphenyl) - benzamid, F. = 266° C (Zersetzung), erhalten.

Analyse (C₄₆H₅₁N₃O₆):

Berechnet ... C 74,5, H 6,9, N 5,7%; gefunden .... C 73,7, H 6,7, N 6,0%.

Hinc photographischc Emulsionsschicht, die 2,67 Teile des vorstehenden Farbkupplers enthält

und gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 2 zusammengesetzt ist, ergibt ein Blaugrünfarbbild mit einem Lichtabsorptionsmaximum bei 684 πΐμ.

B e i s ρ i e 1

3-Carboxy-4-[2-/Ml-hydroxy-2-naphthamido)-äthylphenyl]-aminocarbonyl-N-(4-dodecylphenyl)-benzamid

COOH

CONHCH₂CH₂

CONH

8,7 Teile 4 - (4 - Dodecylphenylaminocarbonyl)-phthalsäureanhydrid und 6,1 Teile 2 - (o - Amino- f> - phenyläthyl) -1 - hydroxynaphthamid, wie in der USA.-Patentschrift 30 02 836 beschrieben, werden unter Rückfluß mit 100 Volumteilen trockenem Äthylacetat 15 bis 30 Minuten lang erhitzt. Eine vollständige

Lösung wird nicht erhalten. Bei Kühlen und Abfiltrieren des Feststoffs und Waschen mit etwas Äthylacetat werden 13,0 Teile 3 - Carboxy - 4 - [2 - β -(I - hydroxy-2 - naphthamido) - äthylphenyl] - aminocarbonyl-N-(4-dodecylphenyl)-benzamid als farbloses Pulver, F. = 196° C (Zersetzung), erhalten.

Analyse (C₄₆H₅₁N₃O₆):

Berechnet ... C 74,5, H 6,9, N 5,7%; gefunden .... C 75,0, H 7,0, N 5,5%.

Eine photographische Emulsionsschicht, die 25 gesetzt ist, ergibt ein Blaugrünfarbbild mit einem 2,67 Teile des vorstehenden Farbkupplers enthält und Lichtabsorptionsmaximum bei 696 πΐμ. gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 2 zusammen-

Beispiel 15
3-Carboxy-4-[6-( 1 -hydroxy-2-naphthamido)-hexyl]-aminocarbonyl-N-(4-dodecylphenyl)-benzamid

OH COOH

CONH(CH₂)₆NHCO

CONH

C„H

12 "25

8,7 Teile 4 - (4 - Dodecylphenylaminocarbonyl)- 40 des abgeschiedenen Feststoffs werden 12,4 Teile

phthalsäureanhydrid und 5,7 Teile 1 - (1 - Hydroxy- 3-Carboxy-4-[6-(l-hydroxy-2-naphthamido)-hexyl]-

2-naphthamido)-6-aminohexan werden unter Rück- aminocarbonyl - N - (4 - dodecylphenyl) - benzamid,

fluß mit 100 Volumteilen trockenem Äthylacetat 15 bis F. = 182° C (Zersetzung) erhalten. 30 Minuten lang erhitzt. Bei Kühlen und Abfiltrieren

AHaIySe(C₄₄H₅₅N₃O₆):

Berechnet ... H 7,6, N 5,8%; gefunden .... H 7,4, N 5,8%.

Eine photographische Emulsionsschicht, die gesetzt ist, ergibt ein Blaugrünfarbbild mit einem 2,60 Teile des vorstehenden Farbkupplers enthält und 50 Lichtabsorptionsmaximum bei 680 πΐμ. gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 2 zusammen-

Beispiel

3-Carboxy-4-[2-/i-(l-hydroxy-4-chlor-2-naphthamido)-äthylphenyl-[aminocarbonyl-N-(4-dodecylphenyl)-

benzamid

COOH

OH NHCO

CONHCH₂CH₂ I \/^N

CONH

C₁₂H

12"25

5,9 Teile 4 - (4 - Dodecylphenylaminocarbonyl)-phthalsäureanhydrid und 4,5 Teile 2 - (o - Amino-//-phenyläthyl)-1 -hydroxy-4-chlornaphthamid werden unter Rückfluß mit 100 Volumteilen trockenem Äthylacetat 20 Minuten lang erhitzt. Eine vollständige Lösung wird nicht erhalten. Bei Kühlen und Abfil-

509 523/271

17 18

trieren des Feststoffs und Waschen mit etwas Äthyl-· carbonyl-N-(4-dodecylphenyl)-benzamid, F. = 198 acetat werden 9,0Teile 3-Carboxy-4-[2-/i-(l-hydroxy- bis 199°C (Zersetzung), erhalten. 4 - chlor - 2 - naphthamido) - äthylphenyl] - amino-'

Analyse (C₄₇H₅₀ClN₃O₆):

Berechnet ... C 71,1, H 6,4, N 5,4, Cl 4,6%; gefunden .... C 71,2, H 6,4, N 5,4, Cl 4,4%.

Eine photographische Emulsionsschicht, die gesetzt ist, ergibt ein Blaugrünfarbbild mit einem 2,80 Teile des vorstehenden Farbkupplers enthält und Lichtabsorptionsmaximum bei 690 πΐμ. gemäß der Arbeitsweise von Beispiel 2 zusammen- io

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung einer Verbindung der
meinen Formel

R—N—Y—A—CONH-B
COOH

in welcher die —COOH-Gruppe in op-Stellung' zu der —CONH—B-Gruppe
oder einer cyclisierten Verbindung der
meinen Formel