DE1138318B - Photographische Schichten fuer das Silberfarbbleichverfahren - Google Patents
Photographische Schichten fuer das SilberfarbbleichverfahrenInfo
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/28—Silver dye bleach processes; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/29—Azo dyes therefor
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Das Silberfarbbleichverfahren zur Erzeugung farbiger photographischer Bilder beruht darauf, daß
zahlreiche Azofarbstoffe, mit denen die Schichtbildner, insbesondere Gelatine, gefärbt sind, in Abhängigkeit
von den vorhandenen Mengen Bildsilber bei der Einwirkung geeigneter sogenannter Farbbleichbäder
in der Schicht gebleicht werden. Es handelt sich dabei um einen durch das Bildsilber gesteuerten
Reduktionsvorgang, bei welchem die Azobrücken zerstört werden.
Für das Silberfarbbleichverfahren wurden bisher praktisch nur wasserlösliche Azofarbstoffe verwendet,
da die wasserunlöslichen Azopigmente in der Regel durch das vorhandene Bildsilber nur ganz ungenügend
oder gar nicht reduziert werden.
Es wurde nun gefunden, daß gewisse Azopigmente diesen Nachteil nicht zeigen und als Farbstoffe für
das Silberfarbbleichverfahren deshalb mit Vorteil verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung sind demgemäß photographische Schichten für das Silberfarbbleichverfahren.
Diese Schichten enthalten mindestens ein Azopigment, das im Molekül wenigstens eine beidseitig
an Ringkohlenstoffatome gebundene Azogruppe und einen im Rest der Diazokomponente befindlichen
Chinazolin- oder Chinazolon-(4)-rest enthält.
Als Pigmente dürfen diese Schichtfarbstoffe keine wasserlöslich machenden Gruppen wie Sulfonsäure-
oder Carbonsäuregruppen enthalten. Sie können mehr als eine oder eine einzige Azogruppe aufweisen.
Diese Azogruppe ist beidseitig an Ringkohlenstoffatome gebunden, welche aromatischen Ringen, insbesondere
Benzol- oder Naphthalinringen, oder heterocyclischen Ringen wie Pyrazolonringen angehören
können. Im Farbstoffmolekül ist mindestens ein Chinazolin- oder Chinazolon-(4)-rest vorhanden:
Photographische Schichten für das Silberfarbbleichverfahren
Anmelder: CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2
Beanspruchte Priorität: Schweiz vom 23. Dezember 1960 (Nr. 14 395)
Dr. Rudolf Mory, Dornach,
und Helmuth Bohl, Bottmingen (Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden
Derartige Azopigmente enthalten beispielsweise mindestens einen Rest der Formel
worin R1 einen Benzolrest und η eine ganze Zahl im
Wert von höchstens 2 bedeutet und der Chinazolinring gegebenenfalls noch weitere Substituenten enthalten
kann.
Das endständige Stickstoffatom in der Formel (2) kann beispielsweise das eine Stickstoffatom einer
Azogruppe sein, wie dies bei den Farbstoffen der Formel
N
Chinazolin
Chinazolin
(la)
Ν—
(Ib) !-NH-R1-N = N-R2 (3)
Chinazolon-(4) 45 zutrifft, worin R1 einen Benzolrest und R2 den Rest
einer Azokomponente, z. B. einen in 1-Stellung an
die Azogruppe gebundenen Rest eines 2-Oxynaphtha-
Im allgemeinen erweist es sich als zweckmäßig, lin-3-carbonsäurearylamides oder einen in 4-Stellung
wenn der Chinazolin- oder Chinazolon-(4)-rest über an die Azogruppe gebundenen Rest eines 5-Pyrazoein
vorzugsweise basisches Stickstoffatom, ζ. B. eine 50 Ions oder 5-Iminopyrazolins, bedeutet.
—N Η-Gruppe, an den übrigen Teil des Moleküls ge- Die Chinazolin- oder Chinazolon-(4)-reste entbunden ist. haltenden Azopigmente lassen sich nach üblichen, an
—N Η-Gruppe, an den übrigen Teil des Moleküls ge- Die Chinazolin- oder Chinazolon-(4)-reste entbunden ist. haltenden Azopigmente lassen sich nach üblichen, an
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sich bekannten Methoden herstellen. So können die Pigmente der Formel (3) durch Kupplung von Diazoverbindungen
von Aminen der Formel
H2N-R1-N
NH-R1-NH2
(4) (10)
worin R1 einen Benzolrest bedeutet, mit Azokomponenten,
vorzugsweise mit 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäurearylamiden
oder Pyrazolonen, erhalten werden. Auch die hierbei als Ausgangsstoffe dienenden
Diazokomponenten der Formel (4) können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Die
Amine der Formel 1S
NH-R1-NH2
—N
(5)
worin R1 die angegebene Bedeutung hat, erhält man
beispielsweise durch Kondensation von 4-Chlorchinazolin mit Monoaminobenzolen, Nitrierung der
4-Phenylaminochinazoline (die im Phenylrest weitere Z5
Substituenten enthalten können) und Reduktion der 4-(Nitrophenylamino)-chinazoline. Eine andere Methode
zur Herstellung der Verbindungen der Formel (5) besteht darin, daß man 4-Chlorchinazolin mit
gegebenenfalls weitere Substituenten enthaltenden Amino-acetylaminobenzolen kondensiert und in den
so erhaltenen 4-(Acetyl-aminophenylamino)-chinazolinen die Acetylgruppe abspaltet. Ferner sind diese
Verbindungen zugänglich durch Kondensation von gegebenenfalls weitersubstituierten Aminonitrobenzolen
mit Chlorchinazolin und nachträgliche Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe.
Als weitere Substituenten, welche in den hierbei als Ausgangsstoffe in Betracht kommenden Aminobenzolen
bzw. Amino-acetylaminobenzolen vorhan- 4<> den sein können, sind Halogenatome, insbesondere
Chlor, niedrigmolekulare Alkylgruppen wie Methyl und Äthyl sowie niedrigmolekulare Alkoxygruppen
wie Methoxy und Äthoxy zu erwähnen.
Als weitere Diazokomponenten zur Herstellung wertvoller Pigmente seien die Verbindungen der Formeln
"N'
(HO)„-[-
(HO)„-[-
NH2
(6)
N
H2N-R1-I,
H2N-R1-I,
(7)
N-
H2N
-!-NH-C-R1-NH2 (8)
6o
■—N
-NH-R1-NH2 (9)
erwähnt, worin R1 einen Benzolrest bedeutet und η
gleich 1 oder 2 ist.
Werden bei der Herstellung der Azopigmente als Azokomponenten 2 - Oxynaphthalin - 3 - carbonsäurearylamide
verwendet, so können sie einen Arylamidrest der Naphthalinreihe oder vorzugsweise der
Benzolreihe enthalten. Auch hier können die Benzolreste weitere Substituenten tragen, z. B. Halogenatome
wie Chlor, niedrigmolekulare Alkylgruppen wie Methyl oder Äthyl und/oder niedrigmolekulare
Alkoxygruppen wie Methoxy oder Äthoxy.
Bei der Verwendung von Pyrazolonen als Azokomponenten
wählt man vorzugsweise 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolone,
die im Phenylrest ebenfalls noch zusätzlich Substituenten enthalten können.
Wie die als Diazo- und Azokomponenten dienenden Zwischenprodukte, so können aus diesen auch
die Azopigmente nach üblichen, an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Im Hinblick auf den
Pigmentcharakter empfiehlt es sich in manchen Fällen, dem Kupplungsgemisch ein Netz- oder Dispergiermittel
und/oder ein organisches Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, hinzuzufügen.
Zur Herstellung photographischer Schichten für das Silberfarbbleichverfahren müssen die Farbstoffe
einem geeigneten Schichtmaterial, vorzugsweise Gelatine, einverleibt werden, so daß sie in diesem in
gleichmäßiger, feiner Verteilung, zweckmäßig in einer
Teilchengröße von weniger als 0,5 μ, vorhanden sind. Dieses Ziel kann auf verschiedenen Wegen
erreicht werden.
A. Eine Lösung des Pigmentes in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel, wie Ameisensäure,
Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Tetrahydrofuran, wird mit Gelatinelösung vermischt,
gegebenenfalls unter Mitverwendung eines Netzoder Dispergiermittels.
B. Die Kupplung der Diazoverbindung mit der Azokomponente zum Azopigment wird in
Gelatinelösung ausgeführt.
C. Das Pigment wird durch Vermählen in geeigneten,
an sich bekannten Vorrichtungen, zweckmäßig in Gegenwart von Wasser und Netz- oder
Dispergiermitteln, in den gewünschten Feinheitsgrad übergeführt und dann mit Gelatinelösung
vermischt.
D. Ein wasserlösliches Derivat des Pigmentes, aus
dem das Pigment sich wieder abspalten läßt, wird in der Gelatinelösung gespalten. Für diesen
Zweck eignen sich vor allem die Acylderivate der Pigmente, welche Acylgruppen mit wasserlöslich
machenden Substituenten, vorzugsweise Sulfonsäuregruppen, enthalten. Solche Acylderivate
lassen sich insbesondere aus den 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäurearylamidreste
enthaltenden Pigmenten und geeigneten Acylierungsmitteln wie Benzolcarbonsäuresulfonsäurechloriden
in an sich bekannter Weise herstellen.
Als Schichtfarbstoffe zeigen die Azopigmente der eingangs beschriebenen Zusammensetzung ein über-
raschend günstiges Verhalten. Wie bereits erwähnt, lassen sie sich nach den üblichen Methoden des
Silberfarbbleichverfahrens in den Farbschichten gut ausbleichen. Durch geeignete Methoden, z. B. wie
oben unter A. bis D. angegeben, kann in den Schichten ohne Schwierigkeit die gewünschte Verteilung
und damit die erforderliche Transparenz erzielt werden. Die Diffusionsfestigkeit ist im allgemeinen sehr
gut, ohne daß man genötigt wäre, besondere, diffusionshemmende Stoffe hinzuzufügen. Schließlich besitzen
die erfindungsgemäß zu verwendenden Pigmente noch den Vorteil, praktisch keine Desensibilisierung
der lichtempfindlichen Stoffe zu verursachen. In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die
Teile, sofern nichts anderes vermerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
0,64 Teile des Farbstoffpigmentes der Formel
HO C — HN-c
-O —
(H)
werden im Gemisch mit 0,32 Teilen Saponin und 20 Teilen Wasser in einer gut wirksamen, von Metallteilen
freien Kugelmühle, z. B. einer Attritormühle (Labormodell), so lange gemahlen, bis praktisch alle
Farbstoffpartikeln kleiner als 0,5 μ sind. Dann wird der Mühleninhalt mit 80 Teilen Wasser herausgespült
und mit 320 Teilen 6,25fl/aiger Gelatinelösung
innig vermischt. Die pigmentierte Gelatine ist blau gefärbt und zeigt hohe Transparenz. 100 Teile dieser
Farbgelatine werden mit 200 Teilen einer rotsensibilisierten Bromsilberemulsion gemischt und auf Glasplatten
vergossen. Dann wird hinter einem Stufenkeil belichtet, das Silberbild in einem Monomethylp
- aminophenolsulf at - Hydrochinon - Entwickler entwickelt und fixiert. In einem Bad, das pro 1000 Volumteile
30 bis 100 Volumteile 37°/oige Salzsäure, 40 bis 120 Teile Kaliumbromid, 30 bis 50 Teile Thioharnstoff
und 0,001 bis 0,01 Teile Aminooxyphenazin enthält, wird der Bildfarbstoff in Abhängigkeit
von der vorhandenen Silbermenge ausgebleicht. Anschließend wird überschüssiges Silber in einem Bad,
das pro 1000 Volumteile 100 Teile Natriumchlorid, 100 Teile krist. Kupfersulfat und 50 Volumteile
37°/»ige Salzsäure enthält, entfernt. Am Schluß wird wie üblich fixiert. Man erhält auf diese Weise einen
blauen Farbkeil, der ein zum ursprünglichen Silberkeil gegenläufiges Bild darstellt und an den Stellen
der ursprünglich größten Silberdichte rein weiß ausgebleicht ist.
Der Farbstoff der Formel (11) kann wie folgt hergestellt
werden:
6,9 Teile 4-(4'-Amino-2/,5'-diäthoxyphenylamino)-chinazolin
werden mit 7 Volumteilen Salzsäure (d = 1,195) in 100 Teilen Wasser gelöst und bei 0
bis 5° C mit 5 Volumteilen 4 n-Natriumnitrit diazotiert. Die Diazolösung vereinigt man im Verlauf von
etwa 20 Minuten mit dem Gemisch von 6,2 Teilen 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure-4'-äthoxyphenylamid,
10 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat und 100 Volumteilen Dimethylformamid. Nach mehrstündigem
Rühren bei Raumtemperatur wird der gebildete Farbstoff durch Filtration abgetrennt, mit Wasser
und Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält etwa 8,65 Teile Farbstoff. Durch Umkristallisieren
aus o-Dichlorbenzol erhält man den Farbstoff analysenrein
in Form von feinen prismatischen Nadeln.
C37H34N6O5:
Berechnet C 69,14, H 5,33, N 13,08;
gefunden C 69,12, H 5,31, N 13,20.
Die als Ausgangsstoff dienende Chinazolinverbindung kann wie folgt hergestellt werden:
87,6 Teile 4-Oxychinazolin werden in 600 Volumteilen
o-Dichlorbenzol mit 125 Teilen Phosphorpentachlorid 20 Minuten hang auf 185° C erwärmt. Dann
werden aus dem Reaktionsgemisch 150 Volumteile Flüssigkeit herausdestilliert. Zu der erkalteten 4-Chlorchinazolinlösung
werden 108,6 Teile 2,5-Diäthoxy-1-aminobenzol zugegeben. Das Gemisch wird
2 Stunden auf 150° C erwärmt, alsdann durch Destillation mit Wasserdampf von o-Dichlorbenzol befreit.
Aus der zurückbleibenden wässerigen Phase wird das 4-(2',5'-Diäthoxyphenylamino)-chinazolin durch Fällung
mit Natriumcarbonat abgeschieden. Zur Reinigung wird es aus Äthanol —Wasser 1:1 umkristallisiert:
Graugrünes Pulver vom Schmelzpunkt 104 bis 1060C.
82 Teile 4-(2',5'-Diäthoxyphenylamino)-chinazolin
werden in 500 Volumteilen Eisessig gelöst, und die Lösung wird im Verlauf von 15 Minuten mit
einem Gemisch von 35,7 Volumteilen Salpetersäure (d15 = 1,405) und 50 Volumteilen Eisessig versetzt.
Die Mischung wird anschließend im Bad lk Stunde
auf 35 bis 40° C erwärmt, dann über Nacht erkalten gelassen, wobei sich die Nitroverbindung in kristalliner
Form abscheidet. Sie wird abfiltriert, mit kaltem Eisessig, Wasser und verdünntem Ammoniak gewaschen
und getrocknet: Stumpfgelbes Pulver vom Schmelzunkt 209 bis 121° C (aus Eisessig umkristallisiert).
114 Teile 4-(4'-Nitro-2',5'-diäthoxyphenylamino)-chinazolin
werden in 900 Volumteilen Dimethylformamid bei normalem Druck im Schüttelkolben und in
Gegenwart von Raney-Nickel bei 20 bis 50° C reduziert.
Aus der von Nickel befreiten Dimethylformamidlösung wird das 4-(4'-Amino-2',5'-diäthoxyphenylamino)-chinazolin
durch Verdünnen mit kaltem Wasser abgeschieden. Es kann zur weiteren Rei-
nigung aus Benzol umkristallisiert werden, stellt ein hellgrünes Pulver dar und schmilzt bei 133 bis
136° C.
Dasselbe Produkt kann auch erhalten werden durch Kondensation von 4-Chlorchinazolin mit 4-Acetylamino-Z^-diäthoxy-l-aminobenzol
und nachfolgende Abspaltung der Acetylgruppe mit wässerigmethanolischer
Kaliumhydroxydlösung.
Wenn man nach der Vorschrift des Beispiels 1, jedoch mit dem nach den folgenden Angaben erhaltenen
Farbstoff arbeitet, so erhält man einen roten Farbkeil.
Wie im Beispiel 1 beschrieben, werden 5 Teile 4-(5'-Amino-2'-methylphenylamino)-chinazolin
diazotiert und mit 5,54 Teilen 2-Oxynaphtalin-3-carbonsäure-4'-methylphenylamid
gekuppelt. Der Farbstoff stellt in Substanz ein stumpfrotes Pulver dar.
Die hierbei als Ausgangsstoff dienende Diazokomponente läßt sich wie folgt herstellen:
Eine wie im Beispiel 1 hergestellte 4-Chlorchinazolinlösung
wird mit 91,2 Teilen l-Amino-2-methyl-5-nitrobenzol
versetzt und die Kondensation durch Erwärmen des Gemisches auf 1400C während
2V2 Stunden vervollständigt. Nach dem Erkalten wird die Nitroverbindung abfiltriert, mit Wasserdampf
vom restlichen o-Dichlorbenzol befreit, alkalisch nachbehandelt und getrocknet. Sie stellt ein beigefarbenes
Pulver dar und schmilzt bei 210 bis 215° C. Durch katalytische Reduktion mit Raney-Nickel wird
daraus das 4-(5'-Amino-2'-methylphenylamino)-chinazolin als beigefarbenes Pulver vom Schmelzpunkt
174 bis 178° C gewonnen.
Die folgende Tabelle enthält weitere Beispiele von nach Beispiel 1 anwendbaren Farbstoffen dieses Typus,
die auf dem angegebenen Weg erhalten werden können. Kolonne I gibt die Diazokomponente und
deren Schmelzpunkt, Kolonne II die Azokomponente, Kolonne III die Farbe der Lösung des Farbstoffes in
konzentrierter Schwefelsäure und Kolonne IV die Lösungsfarbe in heißem Dimethylformamid an.
| I | Π | in | IV | I | Dimethyl formamid |
|
| Lösungsfarbe | Violett | |||||
| Nr. | Diazokomponente (Schmelzpunkt) |
Azokomponente | konzentrierte Schwefel säure |
|||
| 1 | 4-(4'-Amino-2',5'-diäthoxyphenyl- | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure~ | Blau | Violett | ||
| amino)-chinazolin (133 bis 136° C) | 2'-methylphenylamid | |||||
| 2 | 4-(4'-Amino-2',5'-diäthoxyphenyl- | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Blau | Purpur | ||
| amino)-chinazoHn (133 bis 136° C) | 4'-methoxyphenylamid | |||||
| 3 | 4-(4'-Amino-2'-methoxyphenyl- | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Purpur | Purpur | ||
| amino)-chinazolin(161 bis 163° C) | 2'-methoxyphenylamid | |||||
| 4 | 4-(4'-Amino-2'-methoxyphenyl- | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Purpur | |||
| amino)-chinazolin (161 bis 163 ° C) | 2',4'-dimethoxy-5'-chlorphenyl- | Blaurot | ||||
| amid | ||||||
| 5 | 4-(4'-Aminophenylamino)-chinazolin | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Blaurot | |||
| (213 bis 215° C) | 2',4'-dimethoxy-5'-chlorphenyl- | Grüngelb | ||||
| amid | Scharlach | |||||
| 6 | 4-(3'-Aminophenylamino)-chinazolin (242 bis 245° C) |
l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) | Gelb | |||
| 7 | 4-(5'-Aminc+-2'-methylpihenylamino)- | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Blaurot | Scharlach | ||
| chinazolin (174 bis 178° C) | 4'-chlorphenylamid | |||||
| 8 | 4-(5'-Amino-2'-methylphenylamino)- | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Blaurot | Violett | ||
| chinazolin (174 bis 178° C) | 3'-nitrophenylamid | |||||
| 9 | 4-(4'-Amino-2',5'-dimethoxyphenyl- | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Blau | Violett | ||
| amino)-chinazolin (98 bis 100° C) | 4'-äthoxyphenylamid | |||||
| 10 | 4-(4'-Amino-2',5'-dimethoxyphenyl- | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Blau | Violett | ||
| amino)-chinazolin (98 bis 100° C) | 2'-methoxyphenylamid | |||||
| 11 | 4-(4'-Amino-2',5'-dimethoxyphenyl- | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Blau | Violett | ||
| amino)-chinazolin (98 bis 100° C) | 2'-methoxy-5'-chlorphenylamid | |||||
| 12 | 4-(4'-Amino-2',5'-dimethoxyphenyl- | l-Oxynaphthalin-S-carbonsäure- | Blau | Violett | ||
| amino)-chinazolin (98 bis 100° C) | 2',5'-dimethoxy-4'-chlorphenyl- amid |
|||||
| 13 | 4-(4/-Amino-2',5'-dimethoxyphenyl- | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Blau | |||
| amino)-chinazolin (98 bis 100° C) | 2',4/-dimethoxy-5'-chlorphenyl- | Violett | ||||
| amid | ||||||
| 14 | 4-(4'-Amino-2',5'-dimethoxyphenyl- | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Blau | Rotviolett | ||
| amino)-chinazolin (98 bis 100° C) | 2'-methyl-4'-chlorphenylamid | |||||
| 15 | 4-(4'-Amino-2'-methoxy-5'-methyl- | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Rotviolett | |||
| phenylamino)-chinazolin | 2'-methoxyphenylamid | |||||
| (181 bis 184° C) |
| 9 | 10 | II | in | IV | Dimethyl formamid |
|
| I | Lösungsfarbe | Rotviolett | ||||
| Azokomponente | konzentrierte Schwefel säure |
|||||
| Nr. | Diazokomponente (Schmelzpunkt) |
2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Rotviolett | |||
| 16 | 4-(4'-Amino-2'-metiioxy-5'-methyl- | a-naphthylamid | Rotviolett | |||
| phenylamino)-chinazolin | ||||||
| (181 bis 184° C) | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Rotviolett | ||||
| 17 | 4-(4'-Amino-2'-methoxy-5'-methyl- | 4'-chlorphenylamid | Violett | |||
| phenylammo)-chinazolin | ||||||
| (181 bis 184° C) | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Rotviolett | ||||
| 18 | 4-(4'-Amino-2'-methoxy-5'-methyl- | 2'-met3iyl-4'-chlorphenylamid | Rotviolett | |||
| phenylamino)-chinazolm | ||||||
| (181 bis 184° C) | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Rotviolett | ||||
| 19 | 4-(4'-Amino-2'-methoxy-5'-methyl- | 2',4'-dimethoxy-5'-chlorphenyl- | Rotviolett | |||
| phenylamino)-chinazolin | amid | |||||
| (181 bis 184° C) | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Violett | ||||
| 20 | 4-(4'-Ammo-2'-methoxy-5'-chlor- | 2'-methoxyphenylamid | Rotviolett | |||
| phenylamino)-chinazolin | ||||||
| (210 bis 212° C) | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Violett | ||||
| 21 | 4-(4'-Amino-2'-methoxy-5'-chlor- | /?-naphthylamid | Rotviolett | |||
| phenylamino)~chinazolin | ||||||
| (210 bis 212° C) | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Violett | ||||
| 22 | 4-(4'-Amino-2'-methoxy-5'-chlor- | 2'-äthoxyphenylamid | Violett | |||
| phenylamino)-chinazolin | ||||||
| (210 bis 212° C) | 2-Oxy-6-bromnaphtalin-3-carbon- | Violett | ||||
| 23 | 4-(4'-Amino-2'-methoxy-5'-chlor- | säure-2'-methoxyphenylamid | Rotviolett | |||
| phenylamino)-chinazolin | ||||||
| (210 bis 212° C) | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Violett | ||||
| 24 | 4-(4'-Amino-2'-methyl-5'-methoxy- | 2'-methoxyphenylamid | Rotviolett | |||
| phenylamino)-chinazolin | ||||||
| (192 bis 194° C) | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Violett | ||||
| 25 | 4-(4/-Amino-2'-methyl-5'-methoxy- | /?-naphthylamid | Rotviolett | |||
| phenylamino)-chinazolin | ||||||
| (192 bis 194° C) | 2~Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Violett | ||||
| 26 | 4-(4'-Amino-2'-methyl-5'-methoxy- | 2'-äthoxyphenylamid | Rotviolett | |||
| phenylamino)-chinazolin | ||||||
| (192 bis 194° C) | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Violett | ||||
| 27 | 4-(4'-Amino-2'-methyl-5'-methoxy- | 2',4'-dimethoxy-5'-chlorphenyl- | Gelbrot | |||
| phenylamino)-chinazolin | amid | |||||
| (192 bis 194° C) | 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- | Blaurot | Gelb | |||
| 28 | 4-Oxy-7-amino-chinazolin | ^-naphthylamid | ||||
| (293 bis 295° C) | l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) | Gelb | Gelb | |||
| 29 | l·(4'-Aminophenylamino)-chinazolin | |||||
| (213 bis 215° C) | l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) | Grüngelb | ||||
| 30 | 4-Oxy-7-amino-chinazolin | |||||
| (293 bis 295° C) |
1 Teil des durch Kupplung von diazotierten! 6-(4'-Amino-benzoylamino)-4-oxy-chinazolin
mit 3-Methyl-pyrazolon-(5) hergestellten Farbstoffpigments wird im Gemisch mit 1 Teil Natrium-diisobutylnaphthalinsulfonat
und 20 Teilen Wasser in einer metallfreien Kugelmühle vermählen, bis praktisch alle
Farbstoffteilchen kleiner als 0,5 μ sind. Das Mahlgut wird dann in der Weise in eine Gelatinelösung aufgenommen,
daß eine Farbgelatine mit einem Gehalt von 60Io Trockengelatine, 5°/oo Farbstoff und 5°/oo
Dispergator entsteht.
150 Teile dieser Farbgelatine werden mit 150 Teilen einer Bromsilberemulsion vermischt und in üblicher
Weise auf Film vergossen. Durch Aufbelichtung eines Stufenkeils, Entwicklung, Fixierung, Farbbleichung,
Silberbleichung, Fixierung, wie im Beispiel 1 beschrieben, kann ein zum Silberbild gegenläufiger,
klar gelber Farbkeil von hoher Lichtechtheit hergestellt werden.
Die im Beispiel verwendete Diazokomponente kann durch Acylierung von o-Amino^-oxy-chinazolin
mit p-Nitrobenzoylchlorid und anschließende
katalytische Reduktion der Nitrogruppe mit Wasser-
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stoff hergestellt werden. Die Base zeigt einen Schmelzpunkt von 309 bis 311° C.
Die folgende Tabelle enthält weitere Beispiele von Chinazolin- und Chinazolreste enthaltenden Azopigmenten,
die zur Herstellung von Gelbschichten für
das Silberfarbbleichverfahren geeignet sind. Kolonne I
gibt die Diazokomponente und deren Schmelzpunkt, Kolonne II die Kupplungskomponente und Kolonne III
den Farbton der mit den Farbstoffen pigmentierten Gelatineschichten an.
| Nr. | I | II | in |
| 1 | ^-Dioxy-T-anuno-chinazolm (> 320° C) | l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5)-2'methyl- sulfon |
Grüngelb |
| 2 | 2,4-Dioxy-7-amino-chinazonn (> 320° C) | l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5)-3'-sulfon- säuremethylamid |
Grüngelb |
| 3 | 2,4-Dioxy-7-amino-chinazonn (> 320° C) | l-(4'-Methyl-phenyl)-3-methyl-5-imino- pyrazolin |
Goldgelb |
| 4 | 2,4-Dioxy-7-arnino-chinazolin (> 320° C) | 3-Methyl-pyrazolon-(5) | Goldgelb |
| 5 | 4-Oxy-7-amino-chinazolin (293 bis 295° C) | l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon~(5)-4'-rnethylsulfon |
Grüngelb |
| 6 | 4-Oxy-7-amino-chinazolin (293 bis 295° C) | l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5)-3'-sulfon- säuremethylamid |
Gelb |
| 7 | 4-Oxy-7-amino-chinazolin (293 bis 295° C) | 3-Methyl-pyrazolon-(5) | Gelb |
| 8 | 4-Oxy-2-(4'-aminophenyl)-chinazolin (293 bis 295° C) |
3-Methyl-pyrazolon-(5) | Goldgelb |
| 9 | 2-Methyl-3-(4'-aminophenyl)- chinazolon-(4) (220 bis 223° C) |
l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) | Gelb |
| 10 | 2-Methyl-3-(4'-arninophenyl)- chinazolon-(4) (220 bis 223° C) |
l-(4'-Chlorphenyl-)-3-methyl-pyrazolon-(5) | Goldgelb |
| 11 | 4-Oxy-6-amino-chinazolin (295 bis 300° C) | l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) | Gelb |
| 12 | 6-(4'-Aminobenzoylamino)-4-oxy- chinazolin (309 bis 311° C) |
l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-(5)-4'-methylsulfon |
Grüngelb |
| 13 | 6-(4)-Aminobenzoylamino)-4-oxy- chinazolin (309 bis 311° C) |
l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-(5)-3'-sulfonsäuremethylamid |
Grüngelb |
| 14 | 4-(4'-Aminophenylamino)-6-amrno- chinazolin (etwa 260° C) |
3-Methyl-pyrazolon-(5) [2 Mol] | Orange |
| 15 | 2-Methyl-3-(4"-arnmodiphenyl-l'',l/--yl-4/)- chinazolon-(4) (284 bis 288° C) |
l-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl- pyrazolon-(5)-5'-sulfonsäureamid |
Goldgelb |
Claims (9)
1. Photographische Schichten für das Silberfarbbleichverfahren,
dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Azopigment aufweisen, welches
im Molekül wenigstens eine beidseitig an Ringkohlenstoffatome gebundene Azogruppe und
einen im Rest der Diazokomponente befindlichen Chinazolin- oder Chinazolon-(4)-rest enthält.
2. Photographische Schichten nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Azopigmente
aufweisen, welche mindestens einen Rest der Formel
enthalten, worin R1 ein Benzolrest und η eine
ganze Zahl im Werte von höchstens 2 bedeutet.
3. Photographische Schichten nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein
Azopigment der Formel
I J-NH-R1-N = N-R2
aufweisen, worin R1 einen Benzolrest und R2
einen in 1-Stellung an die Azogruppe gebundenen Rest eines 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäurearylamides
oder einen in 4-Stellung an die Azogruppe gebundenen Rest eines 5-Pyrazolone oder
5-Iminopyrazolins bedeuten.
4. Photographische Schichten nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein
Azopigment der Formel
-N
-NH-R1-N = N-R2
aufweisen, worin R1
einen Benzolrest und R2 di A bd
1 2
einen in 1-Stellung an die Azogruppe gebundenen
Rest eines 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäurearylamides oder einen in 4-Stellung an die Azogruppe
gebundenen Rest eines 5-Pyrazolone oder 5-Iminopyrazolins bedeuten.
5. Photographische Schichten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein
Azopigment der Formel
(HO)n-.-
= N-R,
10
aufweisen, worin R2 einen in 1-Stellung an die
Azogruppe gebundenen Rest eines 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäurearylamides
oder einen in 4-Stellung an die Azogruppe gebundenen Rest eines 5-Pyrazolons oder 5-Iminopyrazolins bedeutet
und η gleich 1 oder 2 ist.
6. Photographische Schichten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein
Azopigment der Formel
Ii
R2-N = N-R1-. ■ ·!
N v
aufweisen, worin R1 einen Benzolrest und R2
einen in 1-Stellung an die Azogruppe gebundenen Rest eines 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäurearylamides
oder einen in 4-Stellung an die Azogruppe gebundenen Rest eines 5-Pyrazolons oder
5-Iminopyrazoline bedeuten.
7. Photographische Schichten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein
Azopigment der Formel
35
S-NH-C-R1-N = N-R2
O
aufweisen, worin R1 einen Benzolrest und R2
einen in 1-Stellung an die Azogruppe gebundenen Rest eines 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäurearylamides
oder einen in 4-Stellung an die Azogruppe gebundenen Rest eines 5-Pyrazolons oder
5-Iminopyrazolins bedeuten.
8. Photographische Schichten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein
Azopigment der Formel
R2-N = N
-NH-R1-N = N-R2
—N
aufweisen, worin R1 einen Benzolrest und R2
einen in 1-Stellung an die Azogruppe gebundenen Rest eines 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäurearylamides
oder einen in 4-Stellung an die Azogruppe gebundenen Rest eines 5-Pyrazolons oder
5-Iminopyrazolins bedeuten.
9. Photographische Schichten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein
Azopigment der Formel
R2-N = N-R1-N
aufweisen, worin R1 einen Benzol- oder Diphenylrest
und R2 einen in 1-Stellung an die Azogruppe gebundenen Rest eines 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäurearylamides
oder einen in 4-Stellung an die Azogruppe gebundenen Rest eines 5-Pyrazolons oder 5-Iminopyrazolins bedeuten.
© 209 677/282 10.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1439560A CH404398A (de) | 1960-12-23 | 1960-12-23 | Photographische Schicht für das Silberfarbbleichverfahren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=4400459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| EP1117653B1 (de) | 1998-10-01 | 2003-02-05 | AstraZeneca AB | Chinolin- und chinazolin derivate und ihre verwendung als inhibitoren von krankheiten, bei denen cytokine beteiligt wird |
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| GB9906566D0 (en) * | 1999-03-23 | 1999-05-19 | Zeneca Ltd | Chemical compounds |
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0
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- 1961-12-21 FR FR882773A patent/FR1311546A/fr not_active Expired
- 1961-12-22 DE DEC25823A patent/DE1138318B/de active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| DE1138318C2 (de) | 1963-05-09 |
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