DE1520771B2 - Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen Ausscheidung aus 1520745 - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen Ausscheidung aus 1520745Info
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Description
bei Temperaturen zwischen 130 und 270° C her- und deshalb sehr geeignet zur Herstellung weißer oder
gestellt. Während der Stufe, in der Wasser gebildet hellfarbiger Farben und Lacke,
wird, wird vorzugsweise eine Temperatur zwischen 190 Alkydharze mit nur einigen oder keinen Doppel-
und 250° C aufrechterhalten. So kann man Phthalsäure- bindungen werden als Einbrennlacke verwendet. Sie
anhydrid, Glycidol und die verzweigte Monocarbon- 5 werden im allgemeinen mit Phenolform aldehydharzen,
säuren zuerst bei 15O0C umsetzen, wobei hauptsäch- Harnstofformaldehydharzen oder Melaminformalde-
lich Epoxygruppen und Anhydridgruppen reagieren, hydharzen gemischt. Beim Härten während des Ein-
und dann die Temperatur auf 190 bis 230°C erhöhen, brennens spielen die in dem Alkydharz noch vor-
was eine Weiterführung der Reaktion bewirkt unter handenen freien Hydroxy- und/oder Carboxylgruppen
Bildung von Wasser. io eine wichtige Rolle.
Ein organisches Lösungsmittel, beispielsweise Xylol, Die Erfindung wird durch einige Beispiele erläutert,
kann zu der Reaktionsmischung zugegeben werden. Die Teile darin sind Gewichtsteile. Die Viskosität wird
Das während der Kondensation gebildete Wasser in einer 50 %igen Lösung in Xylol bestimmt. Die Farbe
kann durch azeotrope Destillation leicht zusammen wird gemessen durch Vergleich der Farbe einer
mit Xylol entfernt werden. 15 50%igen Lösung des Harzes in Xylol mit der Gardner-Erfindungsgemäß
werden die obenerwähnten Kon- Skala.
densationsprodukte mit Anhydriden mehrbasischer Die Qualität der Farbüberzüge wird durch Messung
Carbonsäuren und mit Epoxyalkylestern, vorzugsweise von Härte, Flexibilität, Schlagfestigkeit und Chemi-Glycidylestern,
der gesättigten aliphatischen Mono- kalienbeständigkeit bestimmt. Die Härte wird nach
carbonsäuren, deren Carboxylgruppen an tertiäre 20 der Buchholz-Methode bestimmt. Die Schlagfestigkeit
oder quaternäre Kohlenstoffatome gebunden sind, wird nach der British Standard Method bestimmt. Sie
, v umgesetzt. Die Anhydride mehrbasischer Carbon- wird als das Produkt der Höhe (in Zentimeter), aus der
\) säuren sind vorzugsweise Dicarbonsäureanhydride, ein Gewicht (in Kilogramm) auf ein gestrichenes'
wie Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid oder Metallblech fallen muß, um den Überzug auf jlem
Diels-Alder-Addukte von Maleinsäureanhydrid mit 25 Blech zum Brechen zu bringen, bezeichnefT'Die
Dienen. Die Anhydride mehrbasischer Carbonsäuren Flexibilität wird bestimmt .durch Biegen einer be-
und Epoxyalkylester werden vorzugsweise in äquiva- strichenen Metallplatte um runde Dorne mit Durchlenten
Mengen angewendet, wobei eine Epoxygruppe messern von 6,35, 3,175 und 1,587 mm und Beobals
äquivalent zu einer Dicarbonsäureanhydridgruppe achten, ob der Lacküberzug Sprünge zeigt. Die
betrachtet wird. Das Verhältnis der Anhydride von 30 Erichsen-Penetration wird durch langsames Pressen
Polycarbonsäuren + Epoxyalkylestern einerseits und einer Metallkugel auf das mit Lack überzogene Medem
Kondensationsprodukt andererseits kann in tallblech bestimmt, das durch einen Ring um den
weiten Grenzen schwanken. Handelt es sich bei dem Berührungspunkt abgestützt ist und durch Aufzeich-Anhydrid
der mehrbasischen Carbonsäure um Phthal- nen, wieviel Millimeter die Kugel in das Blech gepreßt
Säureanhydrid und bei den Epoxyalkylestern um 35 werden konnte, bevor die Lackschicht springt.
Glycidylester der verzweigten Monocarbonsäure, deren Die Chemikalienfestigkeit wird bestimmt durch Carboxylgruppen an tertiäre oder quaternäre Kohlen- Einwirkenlassen einer 5%igen Lösung von Natriumstoffatome gebunden sind, mit 9 bis 11 Kohlenstoff- hydroxyd und einer 5 %igen Lösung von Essigsäure atomen pro Molekül, so ist ein Gewichtsverhältnis auf die Lackschicht bei 250C für 7 Tage. Der WertO von weniger als 2:1 bevorzugt, wie weniger als 1:2, 40 bedeutet vollständig zerstörten Überzug, der Wert 10 beispielsweise 1:4. keinen Angriff.
Glycidylester der verzweigten Monocarbonsäure, deren Die Chemikalienfestigkeit wird bestimmt durch Carboxylgruppen an tertiäre oder quaternäre Kohlen- Einwirkenlassen einer 5%igen Lösung von Natriumstoffatome gebunden sind, mit 9 bis 11 Kohlenstoff- hydroxyd und einer 5 %igen Lösung von Essigsäure atomen pro Molekül, so ist ein Gewichtsverhältnis auf die Lackschicht bei 250C für 7 Tage. Der WertO von weniger als 2:1 bevorzugt, wie weniger als 1:2, 40 bedeutet vollständig zerstörten Überzug, der Wert 10 beispielsweise 1:4. keinen Angriff.
Während des erfindungsgemäßen Verfahrens kann Die in den Beispielen verwendeten Monocarbon-
im allgemeinen eine niedrige Temperatur aufrecht- säuren (C9 bis C11) wurden durch Umsetzen von
erhalten werden als während der Herstellung der Kon- Olefinen mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen pro Molekül
densationsprodukte in der Vorstufe. Temperaturen 45 mit Kohlenmonoxyd und Wasser in Gegenwart eines
zwischen 130 und 170° C, beispielsweise 150° C, können Phosphorsäure, Bortrifluorid und Wasser enthaltenden
angewendet werden. Im allgemeinen steigt die Tem- Katalysators hergestellt. Sie enthalten 9 bis 11 Kohlen-
peratur auf Grund der bei der Reaktion entwickelten stoffatome pro Molekül, und die Carboxylgruppen
Wärme; durch Kühlen kann sie jedoch unterhalb sind an tertiäres und/oder quartäres Kohlenstoffatom
einer angegebenen Grenze gehalten werden, beispiels- 50 gebunden.
weise unterhalb 2000C. Um jegliches überschüssiges Die in den Beispielen verwendeten Glycidylester
Ansteigen der Temperatur zu verhindern, kann eine wurden hergestellt durch Umsetzung der Natriumsalze
Mischung von Epoxyalkylestern und Anhydriden von dieser Carbonsäuren mit Epichlorhydrin. Das in den
mehrbasischen Carbonsäuren auch absatzweise dem Beispielen verwendete Harnstoff-Formaldehyd-Harz
Kondensationsprodukt bei einer konstanten Reaktions- 55 war ein handelsübliches, in Xylol lösliches butyliertes
temperatur zugegeben werden. Eine gleichmäßige und Harnstoff-Formaldehyd-Harz, das für Einbrennlacke
ziemlich niedrige Reaktionstemperatur hat auch eine verwendet wird,
günstige Wirkung auf die Farbe des Harzes. B e i s ο i e 1 1
Die erfindungsgemäß hergestellten Harze sind im
allgemeinen sehr leicht mit den üblichen Lösungs- 60 Eine Mischung von
mitteln und mit Mischungen von Lösungsmitteln wie „ ΛΟ . _,, xl , .. , , .,
aromatischen Kohlenwasserstoffen und Mischungen 108,6 g Phthalsäureanhydrid fn w n ,
davon mit hocharomatischen Kohlenwasserstoff- 56,5 g verzweigter Monocarbonsäure (C8 bis C11),
mischungen oder Alkoholen mischbar. Sie können in ^ g ^i
üblicher Weise zu Farben, Lacken und Firnissen zu- 65 ^
sämmen mit bekannten Zusätzen, wie Pigmenten, wird unter Rühren bei 240° C 2V2 Stunden in einer
anderen Harzen, Lösungsmitteln oder Verdickungs- Stickstoffatmosphäre gehalten. Das gebildete Wasser
mitteln verarbeitet werden. Die Harze sind hellfarbig wird kontinuierlich durch azeotrope Destillation ent-
fernt. Nachdem die Mischung auf 150°C abgekühlt
worden ist, werden 311 g Glycidylester von verzweigten Monocarbonsäuren (C9 bis C11) und 189,8 g
Phthalsäureanhydrid zugegeben.
Die Mischung wird dann bei 15O0C weitere IV2 Stunden
gehalten. Das so erhaltene Harz hat eine Säurezahl von 6,8, eine Farbe (G a r d η e r) von
<1, eine Viskosität von 54,6 cSt und enthält 129 mÄq Hydroxyl pro 100 g trockenem Material; es ist mit Xylol mischbar.
Eine aus 70 Teilen dieses Harzes, 30 Teilen Harnstofformaldehydharz
und 90 Teilen Titanweiß hergestellte Einbrennemaille wird auf dünne Stahltafeln aufgebracht und 40 Minuten bei 1500C gebrannt. Die
Prüfung ergibt folgende Resultate:
Härte (B u c h h ο 1 ζ) 89
Biegsam um einen Kern von 1,58 mm
Schlagfestigkeit 16 kg · cm
Penetration (E r i c h s e n) 6,3 mm
Widerstandsfähigkeit gegen NaOH 9
Widerstandsfähigkeit gegen Essigsäure (Dampf) 8
Widerstandsfähigkeit gegen Essigsäure (Dampf) 8
Beispiel 2
Eine Mischung von
Eine Mischung von
65,4 g Phthalsäureanhydrid,
41,6 g verzweigte Monocarbonsäuren, (C9 bis Cn)
48,8 g Glycerin,
16 g Xylol
wird unter Rühren 3 Stunden bei 2400C in einer
Stickstoffatmosphäre gehalten. Das gebildete Wasser wird kontinuierlich durch azeotropes Destillieren entfernt.
Nachdem die Mischung auf 15O0C abgekühlt worden ist, werden 136 g Glycidylester von verzweigten
Monocarbonsäuren (C9 bis C11) und 82,6 g
Phthalsäureanhydrid zugegeben.
Die Mischung wird dann für weitere 13/4 Stunden
auf 150°C gehalten. Das erhaltene Harz besitzt eine Säurezahl von 7,2, eine Farbe (G a r d η e r) von
<1, eine Viskosität von 72,9 cSt und enthält 142 mÄq Hydroxyl pro 100 g trockenen Materials; es ist mit
Xylol mischbar.
Eine aus 70 Teilen dieses Harzes, 30 Teilen Harnstofformaldehydharz
und 90 Teilen Titanweiß hergestellte Einbrennemaille wird auf dünne Stahltafeln aufgebracht und dann 40 Minuten bei 1500C gebrannt.
Die Prüfung ergibt folgende Resultate:
Härte (Buchholz) 93
Biegsam um einen Kern von .... 1,587 mm
Schlagfestigkeit 14 kg · cm
Penetration (E r i c h s e n) 5,8
Widerstandsfähigkeit gegen NaOH 8
Widerstandsfähigkeit gegen Essigsäure (Dampf) 8
Widerstandsfähigkeit gegen Essigsäure (Dampf) 8
Beispiel 3
Eine Mischung von
Eine Mischung von
85,1 g Phthalsäureanhydrid,
63.4 g verzweigter Monocarbonsäuren
(C9 bis C11),
63.5 g Glycerin,
21 g Xylol
21 g Xylol
wird unter Rühren 5V2 Stunden bei 2400C in Stickstoffatmosphäre
gehalten. Das gebildete Wasser wird durch azeotrope Destillation entfernt. Nachdem die
Mischung auf 1500C abgekühlt worden ist, werden 104,5 g Glycidylester von verzweigten Monocarbonsäuren
(C9 bis C11) und 62,9 g Phthalsäureanhydrid
zugegeben.
Die Mischung wird dann weitere IV2 Stunden bei
1500C gehalten. Das Harz besitzt eine Säurezahl von 8,6, eine Farbe (G a r d η e r) von
<1, eine Viskosität von 105 cSt und enthält 150 mÄq Hydroxyl pro 100 g trockenen Materials. Es ist mit Xylol
ίο mischbar.
Eine aus 70 Teilen dieses Harzes, 30 Teilen Harnstoff ormaldehydharz und 90 Teilen Titanweiß hergestellte
Einbrennemaille wird auf dünne Stahltafeln aufgebracht und dann 40 Minuten bei 1500C gebrannt.
Die Prüfung ergibt folgende Resultate:
Härte (B u c h h ο 1 ζ) 89
Biegsam um einen Kern von .... 1,587 mm
Schlagfestigkeit 10 kg · cm
Penetration (E r i c h s e n) 5,8 mm
Widerstandsfähigkeit gegen
NaOH 9
Widerstandsfähigkeit gegen
Essigsäure (Dampf) ..: 8
Beispiel 4 ""'"'
Eine Mischung von
99,9 g Phthalsäureanhydrid,
80,6 g verzweigter Monocarbonsäuren (C9 bis C11),
74,6 g Glycerin,
26 g Xylol
26 g Xylol
wird unter Rühren 4 Stunden bei 2400C in Stickstoffatmosphäre
gehalten. Das gebildete Wasser wird kontinuierlich entfernt. Nach Abkühlen auf 15O0C werden
81 g Glycidylester von verzweigten Monocarbonsäuren (C9 bis C11) und 49 g Phthalsäureanhydrid zugegeben.
Die Mischung wird weitere 2 Stunden bei 1500C gehalten. Das Harz besitzt einen Säurewert von 6,5., eine Farbe (G a r d η e r) von <1, eine Viskosität, von
Die Mischung wird weitere 2 Stunden bei 1500C gehalten. Das Harz besitzt einen Säurewert von 6,5., eine Farbe (G a r d η e r) von <1, eine Viskosität, von
138 cSt und enthält 191 mÄq Hydroxyl pro 100 g trockenen Materials. Es ist mit Xylol mischbar.
Eine aus 70 Teilen dieses Harzes, 30 Teilen Harnstofformaldehydharz
und 90 Teilen Titanweiß hergestellte Einbrennemaille wird auf dünne Stahltafeln aufgebracht und dann 40 Minuten bei 1500C gebrannt.
Die Prüfung ergibt folgende Resultate:
Härte (B u c h h ο 1 z) 90
Biegsam um einen Kern von .... 1,587 mm
Schlagfestigkeit 15 kg · cm
Penetration (E r i c h s e n) 6,2 mm
Widerstandsfähigkeit gegen
NaOH 7
Widerstandsfähigkeit gegen
Essigsäure (Dampf) 7
Beispiel 5
Eine Mischung von
Eine Mischung von
118,4 g Phthalsäureanhydrid,
103 g verzweigter Monocarbonsäuren,
88,3 g Glycerin,
31 g Xylol
wird unter Rühren bei 24O0C 4V2 Stunden in einer
Stickstoffatmosphäre gehalten. Das gebildete Wasser wird kontinuierlich entfernt. Nach Abkühlen auf
150° C werden 48,6 g Glycidylester von verzweigten Monocarbonsäuren (C9 bis C11) und 29,6 Teile Phthalsäureanhydrid
zugegeben.
Die Mischung wird dann bei 15O0C weitere 2 Stunden
gehalten. Das Harz besitzt eine Säurezahl von 8,3, eine Farbe (G a r d η e r) von
<1, eine Viskosität von 246 cSt und enthält 195 mÄq Hydroxyl pro 100 g trockenem Material, es ist mit Xylol mischbar.
Eine aus 70 Teilen dieses Harzes, 30 Teilen Harnstoff ormaldehydharz und 90 Teilen Titanweiß hergestellte
Einbrennemaille wird auf dünne Stahltafeln aufgebracht und dann bei 1500C gebrannt. Der
Emailleüberzug besitzt eine große Härte, Flexibilität und Schlagfestigkeit. Er wird durch Ätznatron und
Essigsäuredämpfe nicht eigentlich angegriffen.
B e i s ρ i e 1 6
Die erste Stufe des Verfahrens wird in drei Abschnitten durchgeführt:
a) Eine Mischung von
7,5 g (0,06 Mol) Pyrogallol,
32 g (0,20 Mol Glycidylester der Trimethylessigsäure
und
79,2 g (0,20 Mol) Diglycidyläther von 4,4'-Dioxydiphenylpropan
wird unter Rühren 5 Stunden bei 180°C1ehalten. .
b) Darauf werden 40,8 g (0,40 Mol) Trimethylessigsäure und 45 g (0,30 Mol) Triäthylenglykol zugegeben
und die Mischung unter Rühren 19 Stunden bei 175 0C gehalten.
c) In der letzten Phase der ersten Stufe werden 19,6 g (0,09 Mol) Pyromellithsäure-dianhydrid, 2,54 g 0,01
Mol) Pyromellithsäure und 10 g Xylol zugegeben und die Mischung bei 2300C gehalten. Das gebildete
Wasser wird kontinuierlich durch azeotropes Destillieren entfernt. Die Reaktion wurde beendet, wenn die
Säurezahl auf 20 gefallen war.
ίο In der zweiten Stufe des Verfahrens werden 32 g
(0,20 Mol) Glycidylester der Trimethylessigsäure, 17,6 g (0,12 Mol) Phthalsäureanhydrid und 0,7 g (0,003 Mol)
Pyromellitsäureanhydrid zu dem Produkt der ersten Stufe hinzugegeben. Die Mischung wird unter Rühren
1 Stunde bei 15O0C gehalten. Das erhaltene Harz besitzt
eine Säurezahl von 6.
Versuchsbericht
Aus den in den Beispielen I und II der bekanntgemachten Unterlagen des belgischen Patents 590 907
erhaltenen Alkydharze wurden, wie in den obigen Beispielen 1 bis 4 angegeben, Einbrennlacke hergestellt
und deren Eigenschaften mit denen der in den obigen Beispielen beschriebenen Lacke vergliche^··-
Dabei wurden Einbrennlacke, hergestellt aus 70 Teilen der Alkydharze, 30 Teilen Harnstofformaldehydharz
und 90 Teilen Titanweiß, auf dünnen Stahltafeln aufgebracht und 40 Minuten bei 1500C gebrannt. Die
Prüfung ergab folgende Resultate:
II | 1 | Alkydharz nach Beispiel | 3 | 4 | |
80 | 89 | Erfindungsgemäß | 89 | 90 | |
Einbrennlack aus | 3,1 | 1,58 | 1,58 | 1,58 | |
Belgische Patentschrift 590 907 |
8 | 16 | 10 | 15 | |
I | — | 6,3 | 5,8 | 6,2 | |
100,00 | 6 | 9 | 9 | 7 | |
6,25 | |||||
9 bis 10 | |||||
4 bis 5 | 2 | ||||
7 bis 8 | 93 | ||||
1,58 | |||||
14 | |||||
5,8 | |||||
8 | |||||
Härte (Buchholz)
Biegsam um einen Kern von (mm)
Schlagfestigkeit (kg · cm)
Penetration (E r i c h s e n) (mm) ..
Widerstandsfähigkeit gegen NaOH
Widerstandsfähigkeit gegen NaOH
Aus diesen Werten geht hervor, daß die Einbrennlacke, die aus den erfindungsgemäß hergestellten Alkydharzen
erhalten worden sind, eine wesentlich bessere Biegsamkeit, aber auch eine erhöhte Schlagfestigkeit,
Penetration und Alkali-Beständigkeit besitzen.
309 548/406
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen, in den Kondensationsprodukten und den Epoxyalkyldie
Reste gesättigter aliphatischer Monocarbon- 5 estern solche Monocarbonsäuren verwendet werden,
säuren enthalten, deren Carboxylgruppen an die durch Umsatz von Ameisensäure bzw. Kohlentertiäre oder quaternäre Kohlenstoff atome ge- monoxyd und Wasser mit Olefinen unter Einfluß von
bunden sind, dadurch gekennzeich- flüssigen Säurekatalysatoren, wie Schwefelsäure, Phosnet,
daß man Kondensationsprodukte aus mehr- phorsäure oder komplexen Zubereitungen von Phoswertigen
Hydroxy- und/oder Epoxyverbindungen, io phorsäure, Bortrifluorid und Wasser erhalten werden,
mehrbasischen Carbonsäuren und/oder deren An- Solche Monocarbonsäuren können auch unter Einhydriden
und gesättigten aliphatischen Mono- fluß der obenerwähnten Katalysatoren durch Umsatz
carbonsäuren, deren Carboxylgruppen an tertiäre von Ameisensäure bzw. Kohlenmonoxyd und Wasser
oder quaternäre Kohlenstoffatome gebunden sind, mit Paraffinen erhalten werden, wenn Wasserstoffmit
Anhydriden mehrbasischer Carbonsäuren und 15 akzeptoren vorliegen.
mit Epoxyalkylestern von gesättigten aliphatischen Als Wasserstoffakzeptoren können Olefine und auch
Monocarbonsäuren, deren Carboxylgruppen an Verbindungen dienen, aus denen Olefine leicht getertiäre
oder quaternäre Kohlenstoffatome ge- bildet werden, beispielsweise Alkohole und Alkylbunden
sind, in an sich bekannter Weise umsetzt. halogenide. In X-Stellung verzweigte Monocarbon-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 20 säuren können auch nach dem Reppe-Verfahren erzeichnet,
daß man als Kondensationsprodukte halten werden. Von besonderem Wert sind die Mono-
und/oder Epoxyalkylester solche verwendet, deren carbonsäuren mit mindestens 9 Kohlenstoffatomen
gesättigte aliphatische Monocarbonsäuren durch aus Monoolefinen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Als
Umsatz von Olefinen oder Paraffinen mit Ameisen- Ausgangsmaterial werden vorzugsweise Mischungen
säure bzw. Kohlenmonoxid und Wasser her- 25 von Olefinen verwendet, die durch CrackSrf von
gestellt werden sind. paraffinischen Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Erd-
_ ölfraktionen, erhalten Werden. Diese Mischungen können sowohl verzweigte als auch unverzweigte
acyclische Olefine und cycloaliphatische Olefine ent-
30 halten. Durch die Einwirkung von Ameisensäure bzw. Kohlenmonoxyd und Wasser wird daraus eine
Aus den bekanntgemachten Unterlagen des bei- Mischung von gesättigten acylischen und cycloali-
gischen Patents 590 907 ist bekannt, Alkydharze her- phatischen Monocarbonsäuren erhalten,
zustellen, indem man partielle Ester von mehrwertigen Als geeignete mehrbasische Carbonsäuren können
Hydroxyverbindungen mit Monocarbonsäuren, deren 35 an erster Stelle Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure,
Carboxylgruppe unmittelbar an ein tertiäres oder Isophthalsäure, Terephthalsäure, Adipinsäure, Ma-
quaternäres Kohlenstoffatom gebunden ist, mit mehr- leinsäure, dimerisierte Fettsäuren von trocknenden
basischen Carbonsäuren oder Carbonsäureanhydriden Ölen und Dieks-Alder-Addukte von Maleinsäure mit
umsetzt. Diese Alkydharze führen, wenn sie zur Her- Dienen, wie Terpenen, Cyclopentadien und Hexa-
stellung von Einbrennlacken verwendet werden, zu 40 chlor-cyclopentadien, verwendet werden. Auch Tri-
Lackschichten, die bezüglich ihrer physikalischen und carbonsäuren, wie Tricarballylsäure und Trimellitsäure,
chemischen Eigenschaften, besonders ihrer Biegsam- können wichtig sein. Gegebenenfalls können zwei oder
keit, nicht vollständig befriedigend sind. mehr dieser mehrbasischen Carbonsäuren zusammen
Es ist daher Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren angewandt werden. Vorzugsweise werden die An-
zur Herstellung von Alkydharzen zu entwickeln, die 45 hydride der mehrbasischen Carbonsäuren verwendet,
zur Herstellung von Einbrennlacken mit verbesserten Als mehrwertige Hydroxy- und/oder Epoxyd-
physikalischen und chemischen Eigenschaften ver- verbindungen werden vorzugsweise solche mit drei
wendet werden können. oder mehr Hydroxygruppen pro Molekül verwendet,
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung wobei eine Epoxygruppe als Äquivalent zu zwei
von Alkydharzen, die Reste gesättigter aliphatischer 50 Hydroxygruppen betrachtet wird. Als Beispiele seien
Monocarbonsäuren enthalten, deren Carboxylgruppen die Hydroxyverbindungen Glycerin, Pentaerythrit,
an tertiäre oder quaternäre Kohlenstoffatome ge- Trimethylolpropan und 1,2,6-Hexantriol und die
bunden sind, ist dadurch gekennzeichnet, daß man Epoxyverbindungen Glycidol und Diepoxybutan und
Kondensationsprodukte aus mehrwertigen Hydroxy- weiterhin Mischungen wie Glycerin mit Diäthylen-
und/oder Epoxyverbindungen, mehrbasischen Carbon- 55 glykol, Pentaerythrit mit Dipropylenglykol und GIy-
säuren und/oder deren Anhydriden und gesättigten cidol mit Diäthylenglykol erwähnt,
aliphatischen Monocarbonsäuren, deren Carboxyl- Eine Wertigkeit von mindestens 3 ist — sofern die
gruppen an tertiäre oder quaternäre Kohlenstoff- esterbildenden Wertigkeiten betrachtet werden — in
atome gebunden sind, mit Anhydriden mehrbasischer mindestens einigen der Ausgangsstoffe zur Herstellung
Carbonsäuren und mit Epoxyalkylestern von ge- 60 der erfindungsgemäß verwendeten Kondensations-
sättigten aliphatischen Monocarbonsäuren, deren produkte zum Erhalt von verzweigten und drei-
Carboxylgruppen an tertiäre oder quaternäre Kohlen- dimensionalen Strukturen wichtig,
stoffatome gebunden sind, in an sich bekannter Weise Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwen-
umsetzt. deten Kondensationsprodukte können die Ausgangs-
Die erfindungsgemäß hergestellten Alkydharze sind 65 stoffe auf einmal oder absatzweise oder in Stufen oder
besonders für die Herstellung von Einbrennlacken in verschiedener Reihenfolge zu der umzusetzenden
mit hervorragender Härte, Schlagfestigkeit, Glanz Mischung zugegeben werden,
und Chemikalienbeständigkeit geeignet. Die Kondensationsprodukte werden im allgemeinen
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