DE1901877C3 - Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Polygtycidyläther-Kondensatloiisprodukte - Google Patents
Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Polygtycidyläther-KondensatloiisprodukteInfo
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Description
a) einen hydroxylgruppenhaltigen Glycidylpolyäther
der allgemeinen Formel
OH
0-R-O-CH1-CH-CH,-
/
, — OR — O—CH2- CH
, — OR — O—CH2- CH
CH,
verwendet, in der R die zweiwertige Gruppe
CH3
CH3
20
bedeutet und η einen Wert von 1 bis 6 hat und der eine Hydroxydäquivalenz zwischen 5 und
10 aufweist, zuerst mit Benzoesäure, p-Methylbenzoesäure, p-Äthylbenzoesäure oder
p-terL-Butylbenzoesaure und das erhaltene
Produkt anschließend mit einer äthylenisch ungesättigten Fettsäure bei erhöhter Temperatür
unter Abführung des gebildeten Wassers umsetzt, wobei die Summe der verwendeten Carboxyläquivalente der genannten Carbonsäuren
und der Fettsäure je Mol Glycidylpolyäther im wesentlichen gleich der Hydroxydäquivalenz
des Glycidylpolyäthers ist und das Verhältnis der Carboxyläquivalenz
der genannten Carbonsäuren und der Fettsäuren zwischen 10:90 und 60:40 liegt,
b) den erhaltenen Polyester mit wenigstens 4%, bezogen auf den Polyester, einer zweibasischen,
äthylenisch ungesättigten Carbonsäure oder deren Anhydrid umsetzt und
c) wenigstens 50% der freien Carboxylgruppen
des erhaltenen Produkts neutralisiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine äthylenisch ungesättigte
Fettsäure mit mehr aJs einer äthylenisch ungesättigten Doppelbindung je Molekül verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzungen in
Gegenwart eines Veresterungskatalysators durchführt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als äthylenisch ungesättigtes
Polycarbonsäureanhydrid Maleinsäureanhydrid in einer Menge zwischen 4 und 10 Gewichtsprozent,
bezogen auf den Polyester, verwendet.
Mit Wasser verdürnbare Bindemittel für Anstrichmittel werden gewöhnlich dadurch hergestellt, daß
man ein Harz, das freie Carboxylgruppen enthält, herstellt und dieses vollständig oder teilweise mit einer
alkalischen Verbindung, wie einer Stickstoflbase, neutralisiert.
Aus der britischen Patentschrift 9 62 974 ist ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Polyglycidyläther-Kondensationsprodukte
bekannt, wobei ein Polygl/c'dyläther von Bisphenol A vollständig mit
Leinölfettsäure verestert, der Ester anschließend bei 24O'~C mit Maleinsäureanhydrid zur Einführung freier
Carboxylgruppen umgesetzt und dieses Produkt schließlich durch Neutralisation mit Ammoniak und
unter Zugabe von Äthylenglykolmonobutyläthcr wasserlöslich
gemacht und als Bindemittel für Anstrich-Stoffe verwendet wird,
Nach einem anderen Verfahren (FR-PS 14 90 253) werden Glycidylpolyäther Von U. ä. 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan
mit einem Epoxyäquivalentgewicht bis zu 250 mit äthylenisch ungesättigten Fettsäuren
und aromatischen Monocarbonsäuren im Gemisch miteinander oder vorzugsweise nacheinander
zu wasserlöslichen Epoxidharzen umgesetzt.
Die Verwendung von Wasser an Stelle eines organischen Lösungsmittels als Verdünnungsmittel für
Anstrichstoffe bietet verschiedene Vorteile. Wasser ist ein billiges, nicht entflammbares und ungiftiges Verdünnungsmittel.
Außerdem können die Komponenten des Anstrichmittels aus der wäßrige". Lösung oder
Suspension auf Metalle elektrophoretisch niedergeschlagen werden, wobei ein porenfreier überzug in
dünner Schicht gebildet wird, selbst an Stellen, die mit Spritzpistolen oder Pinseln schwer zu erreichen sind
(Elektrotauchlackieren).
Viele mit Wasser verdünnbare Bindemittel, die in dieser Weise hergestellt worden sind, besitzen Nachteile,
weil die daraus hergestellten Anstrichfilme gewöhnlich ziemlich weich sind, eine geringe bis mäßige
Festigkeit gegenüber Salznebelkorrosion besitzen und häufig ein unregelmäßiges Aussehen haben (Orangenschaleneffekt).
Manchmal ist auch die pH-Wertstabilität der Bindemittel ziemlich gering.
Es hat sich nun gezeigt, daß wasserlösliche Bindemittel
hergestellt werden können, die eine gute pH-Wertstabilität besitzen und sehr harte, schlagfeste,
sehr gut aussehende Und chemisch, insbesondere gegen Salzsprühnebel beständige überzüge bilden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Poilyglycidyläther-Kondensationspirodukte,
die als Bindemittel in Anstrichmitteln und Lacken brauchbar sind durch Umsetzung eines GrIycidylpolyäthers
van 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl}-p:iO-pan
mit aromatischen Monocarbonsäuren und älhylenisch ungesättigten Fettsäuren, ist dadurch gekennzeichnet,
daß man
a) einen hydroxylgruppenhaltigen Glycidylpojyäther
von 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan der allgemeinen
Formel
CH2
CH-CH2-
OH O—R-O-CH1-CH — CH-,
-OR-O-CH2-CH-
CH2
in der R die zweiwertige Gruppe
CH3
CH3
bedeutet und η einen Wert von 1 bis 6 hat, und
der eine Hydroxydäquivalenz zwischen 5 und 10 aufweist, zuerst mit Benzoesäure, p-Methylbenzoesäure,
p-Äthylbenzoesäure oder p-tert-Butylbenzoesäure
und das erhaltene Produkt anschließend mit einer äthylenisch ungesättigten Fettsäure
bei erhöhter Temperatur unter Abführung des gebildeten Wassers umsetzt, wobei die Summe
der verwendeten Carboxyläquivalente der genannten Carbonsäure und der Fettsäure je Mol
Glycidylpolyäther im wesentlichen gleich der Hydroxydäquivalenz des Glycidyi'Vilyäthers ist
und das Verhältnis der Carboxyläquivalenzen der genannten Carbonsäuren und der Fettsäure zwischen
10:90 und 60:40 liegt,
b) den erhaltenen F'olyester mit wenigstens 4%, bezogen
auf den Polyester, einer zweibasischen, äthylenisch ungesättigten Carbonsäure oder deren
Anhydrid umsetzt und
c) wenigstens 50% der freien Carboxylgruppen des erhaltenen Produkts neutralisiert.
Es war nicht zu erwarten, daß die Umsetzung dieser Glycidylpolyäther, deren Epoxydäquivalentgewicht
312 bis 1022 betrag), to eine einfache Berechnung ergibt,
zu wasserlöslichen Endprodukten führen würde. In der obengenannten FR-PS wird ausdrücklich darauf
hingewiesen, daß bei Verwendung von Glycidylpolyäthern mit einem Epoxydäquivalentgewicht über 250
häufig Schwierigkeiten mit der Wasserlöslichkeit auftreten. Es wird angenommen, daß für das überraschende
Ergebnis auch die erfindungsgemäß einzuhaltende Reihenfolge bei der Umsetzung verantwortlich ist.
Ein Teil der endständigen Epoxydgruppen des verwendeten
Polyglycidyläthers kann zu Gruppen
— ΓΙ
CH2
OH OH
'hydratisiert sein.
Die Hydroxydäqiuivalenz ist die Zahl der tatsächlichen
und der potentiellen Hydroxylgruppen je Molekül, die durch die Reaktion mit einer Monocarbon-
säure verestert werden können. Da eine Epoxydgruppe penhaltige Glycidylpolyäther von 2,2-bis-(4-hydroxy-2
Moleküle Monocarbonsäure verestern kann, ist die Hydroxydäquivalenz die Anzahl der freien Hydroxylgruppen
je Molekül + zweimal die Zahl der Epoxydgruppen je Molekül. Bevorzugte hydroxylgrupphenyij-propan
haben eine Hydroxydäquivalenz zwischen 5 und 7.
Die Hydroxydäquivalenz kann dadurch bestimmt werden, daß man das Molekulargewicht des Glycidylpolyäthers
durch dessen Veresterungs-Äquivalentgewicht dividiert, d. h. die Menge von Glycidylpolyäther
in Gramm, die durch 1 Mol Monocarbonsäure vollständig verestert wird. Das Veresterungs-Äquiva-Ientgewicht
wird gewöhnlich dadurch bestimmt, daß man eine Probe des Glycidylpolyäthers mit einem
großen Überschuß Monocarbonsäure vollständig verestert und die überschüssige freie Monocarbonsäure
im Reaktionsgemisch mit Alkalihydroxyd zurück-
35 titriert.
Aromatische Monocarbonsäuren, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind z. B. Benzoesäure,
p-Methylbenzoesäure, p-Äthylbenzoesäure und p-tert.-Butylbenzoesäure. Benzoesäure ist bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendeien ätiiyienisch ungesättigten
Fettsäuren sind vorzugsweise solche mit mehr als einer äthylenisch ungesättigten Gruppe je
Molekül. Beispiele dieser Gruppe bevorzugter Fettsäuren sind Fettsäuren von trocknenden ölen, wie
Leinöl, Tungöi, Sojabohnenöl, Fischöl, Baumwollsamenöl,
Oiticicaöl, Perillaöl, Sonnenblumensamenöl. dehydratisierte Rizinusölfettsäuren und Tallölfettsäuren.
Die Summe der Carbnxyläquivalente der aromatisehen Monocarbonsäure und der äthylenisch ungesättigten
Fettsäure ist im wesentlichen gleich der Hydroxydäquivalenz des Glycidylpolyäthers. Ein kleiner
Überschuß Monocarbonsäure kann verwendet werden, damit sichergestellt ist, daß die Zahl der
Hydroxylgruppen, die nach der Veresterung zurückbleibt, so klein wie möglich ist.
Es können Veresterungskatalysatoren zugesetzt werden,
z. B. Natriumcarbonat, Calciumoxid, Zinkoxid, Zinn(II)-oxid. Calciumnaphthenat, Zinknaphthenat,
Zinn(II)-octoat, tertiäre Amine, quaternäre Ammoniumsalze
und Triphenylphosphin oder Gemische solcher Verbindungen.
Die Veresterung wird bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei Temperaturen von 200 bis 2600C
durchgeführt. Während der Veresterung wird durch die Reaktion der Carboxylgruppen der Säuren mit den
Hydroxylgruppen des Glycidylpolyäthers Wasser ge* bildet. Dieses Wasser wird durch Abdampfen, z. B.
19 Ol 877
durch azeotrope Destillation mit einigen Gewichtsprozent Xylol, ζ. Β. 3 Gewichtsprozent, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Ausgangsstoffe, entlernt und das Wasser aus dem Xylol nach dem Abkühlen in
einem Wasserabscheider abgetrennt. Die Veresterungsreaktion ist dann vollständig, wenn der weitere Anstieg
der Säurezahl des Gemisches vernachlässigbar klein wird. Dies ist gewöhnlich nach 6 bis 16 Stunden bei
Reaktionstemperaturen von 240 bis 260" C der Fall. Wenn die H'äzdauer länger ist, steigt die Viskosität
häufig in unerwünschter Weise an, ohne daß ein weiterer Abfall der Säurezahl beobachtet wird.
Eines der wesentlichen Kennzeichen des erfindungsgemäßen
Verfahrens besteht darin, daß das Verhältnis der Carboxyläquivalenz der aromatischen Monocarbonsäure
zu der der äthylenisch ungesättigten Fettsäure innerhalb des angegebenen Bereiches liegt, z. B.
zwischen 10:90 und 60:40. Unterhalb 10 Äquivalentprozent
aromatischer Monocarbonsäure werden die aus dem als Endprodukt erhaltenen Kondensationsprodukt hergestellten Filme leicht weich. Oberhalb
60 Äquivalcntprozent an aromatischer Monocarbonsäure
ist die Veresterung schwierig vollständig durchzuführen, und das als Endprodukt erhaltene Kondensationsprodukt
ist nicht mit Wasser verdünnbar. Der bevorzugte Bereich liegt zwischen 30 : 70 und 50: 50,
z. B. etwa 40:60, wenn ein Glycidylpolyäther mit einer
Hydroxydäquivalenz zwischen 5 und 7 verwendet wird.
Der Polyester wird vorzugsweise vor Zugabe der ungesättigten Carbonsäure oder des Carbonsäureanhydride
ζ. B. auf 100 bis 140° C gekühlt.
Als äthylenisch ungesättigte Polycarbonsäure kann eine zweibasische Säure, wie Fumarsäure, verwendet
werden. Vorzugsweise wird Maleinsäure verwendet, die in Form des Anhydrids zugefügt wird. Die äthylenisch
ungesättigte Polycarbonsäure oder deren Anhydrid reagiert mit dem vollständig veresterten PoIyäther
hauptsächlich durch Additionsreaktionen mit dem Kohlenwasserstoffrest der äthylenisch ungesättigten
Fettsä^regruppen. Die Reaktionstemperatur liegt vorzugsweise oberhalb 175° C, z. B. 190 bis 210C.
Bei höheren Reaktionstemperaturen, vie 230 bis 250 C, kann die Viskosität erheblich ansteigen, wenn
große Mengen Maleinsäureanhydrid verwendet werden, während lange Reaktionszeiten ein Gelieren des
Produkts ergeben können. Das Aufrechterhalten niedriger Reaktionstemperaturen, wie 190 bis 210 C,
ist günstig, wenn man Produkte niedriger Viskosität erhalten will. Im allgemeinen liegt die Reaktionszeit
von 20 Minuten bis zu etwa 2 Stunden. Es ist ratsam, den Reaktionsverlauf durch Viskositätsmessungen zu
überwachen. Die Menge an ungesättigter Polycarbonsäure oder deren Anhydrid liegt oberhalb 4 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Polyestergewicht. Maleinsäureanhydrid wird in Mengen zwischen 4 und
10 Gewichtsprozent, z. B. 5 bis 6 Gewichtsprozent, verwendet L'ie Viskosität des Produkts liegt vorzugsweise
zwischen 500 und 600 Poise bei 50 C.
Die Reihe der Reaktionen des Glycidylpolyäthers mit der aromatischen Monocarbonsäure. mit deräthylenisch
ungesättigten Fettsäure und mit der äthylenisch ungesättigten Polycarbonsäure oder deren Anhydrid
wird vorzugsweise in einer inerten, sauerstofffreien Atmosphäre, z. B. unter Einleiten von Stickstoff durch
oder über das Reaktionsgemisch, durchgeführt.
Das Reaktionsprodukt, das freie Carboxylgruppen enthält, wird abgekübii und kann sofort neutralisiert
oder gelagert oder als solches transportiert werden. Als Neutralisationsmittel ist eine Stickstoffbase bevorzugt,
wie Ammoniak oder ein primäre!·, sekundäres oder tertiäres aliphatisches oder cycloaliphatisch^
Amin, z. B. Triäthylamin, /J-Dimethylaminoäthanol,
Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin,
Monoisopropanolamin, Diisopropanolamin, Cyclohexylamin, Morpholin, Piperidin und Piperazin. Die
Menge des Neutralisationsmittels wird so ausgewählt, daß wenigstens 50% der Carboxylgruppen neutralisiert
werden. Der pH-Wert des neutralisierten Bindemittels hängt vom Neutralisationsgrad ab. Wenn alle
Carboxylgruppen neutralisiert werden, liege der pH-Wert höher, als wenn nur 70 oder 50% der Carboxylgruppen
neutralisiert sind. Eine vollständige Neutralisation ergibt gewöhnlich Produkte, die sich in Wasser
vollständig ohne Trübung auflösen. Bei einer partiellen Neutralisation sind die Lösungen in Wasser manchmal
etwas trübe. Die Einstellung eines bestimmten pH-Werts mittels einer partiellen Neutralisation kann
im Zusammenhang mit der ricb'!,jen Dispergierung von Pigmenten erwünscht sein.
Ein lyotropes Lösungsmittel, wie ein Äthylenglykolmonoalkyläther,
z. B. Äthylenglykolmonobutyläther wird vorzugsweise zugesetzt, so daß eine Löslichkeit
in Wrsser mit klarer Lösung gefördert wird. Solche lyotropen Lösungsmittel werden vorzugsweise in
Mengen bis zu 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das carboxylgruppenhaltige Kondensationsprodukt, verwendet.
Hinsichtlich der ziemlich hohen Viskositäten der Kondensationsprodukte ist es ratsam, einen Teil
des Lösungsmittels, z. B. 10 bis 30 Gewichtsteile des lyotropen Lösungsmittels je 100 Gewichtsteile Kondensationsprodukt
während des Abkühlens des Reaktionsprodukts zuzusetzen und eine weitere Menge nach
dem Abkühlen zuzufügen und schließlich das Neutralisierungsmittel zuzusetzen.
Die vollständig oder partiell neutralisierten Produkte können, gegebenenfalls nach Verdünnung mit
Wasser, über eine lange Zeitspanne gelagert werden, ohne daß der pH-Wert wesentlich abfällt und ohne daß
ds Kondensationsprodukt ausfällt oder eine Phasentrennung stattfindet.
Die Lösungen der vollständig oder pariiell neutralisierten
Produkte können mit vielen Pigmenten zu Anstrichmitteln in üblicher Weise verarbeitet werden, z. B.
durch Vermischen in einer Kugelmühle oder auf einer Farbwalzenmühle. Trocknungsbeschleuniger können
in üblichen Mengen zugesetzt werden. Als Trocknungsbeschleuniger werden vorzugsweise Kobaltnaphthenate
und -octoate verwendet, z. B. in Mengen bis zu 0,04 Gewichtsprozent Co, bezogen auf das Bindemittelgewicht.
Andere Naphthenate und Octoate, vie solche von Zink, Calcium, Mangan und Blei, können
ebenfalls verwendet werden. Falls gewünscht, können andere mit Wasser verdünnbare Bindemittel, wie
Harnstoff-Formaldehyd-Kondensate und Melamin-Formaldehyd-Kondensate,
ebenfalls zugesetzt werden. Anstrichmittel und Lacke, die die erfindungsgemäO
hergestellten Bi ,demittel enthalten, können in üblicher
Weife auf Gegenstände aufgebracht werden, z. B. durch Aufpinseln, Aufwalzen oder Aufspritzen. Sie
können auch auf Metalle elektrophoretisch aus einer Lösung oder Dispersion abgelagert werden, wobei das
zu beschichtende Metall als Anode dient. Der aufgetragene Überzug wird in kurzer Zeit gehärtet, vorzugsweise
unter Beschleunigung bei erhöhter Temperatur, wie 100 bis 1500C.
Es wurden folgende Ausgangsmaierialieii verwendet:
Glycidylpolyätlier von 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan
mit 0,214 Epoxydäquivalenten/100 g, 0,251 freien Hydroxyläquivalen-
len/lOOg und einer Hydroxyl- ίο
äquivalenz 6,1 (Gesamt-
Hydroxyläquivalente 12.7) 1868 g
Benzoesäure (Carboxyl-
äquivalente 5,08) 619,8 g
Leinölfettsäuren (Carboxy!- is
äquivalente 7,62) 2133,6 g
Triphenylphosphin 6,22 g
Zinn(ll)-octoat 0,598 g
In einen Vier-Hals-Kolben mit einem Rührer, einem
Thermometer, einem Gaseinleitungsrohr, einem Rückflußkühler mit einem Wasserabscheider und einem
Heizmantel wurden die genannten Mengen Glycidylpolyäther.
Benzoesäure, Triphenylphosphin und Zinn(II)-octoat eingefüllt und 6 Stunden auf 170 bis
240" C unter Durchlciten von Stickstoff erhitzt. Die Säurezahl betrug danach 1,16, was anzeigte, daß im
wesentlichen die gesamte Benzoesäure verestert worden war. Danach wurden die Leinölfetlsäuren zugefügt
und das Gemisch weitere 9 Stunden auf 240 bis 2600C erhitzt, wonach kein weiterer wesentlicher Anstieg des
im Wasserabscheider angesammelten Wassers beobachtet wurde. Die gesammelte Gesamtmenge Wasser
bei der1 Veresterung betrug 127,5 ml. Die Säurezahl
des Produkts betrug 16,7.
700 g des erhaltenen Polyesters wurden mit 38,75 g Maleinsäureanhydrid (5,5 Gewichtsprozent, berechnet
auf'Polyester) während 105 Minuten auf 195°C
erhitzt. Die Viskosität des Kondensats betrug 590 Poise bei 500C und die Säurezahl 60. Das Reaktionsprodukt
wurde gekühlt und 184,7 g Butyloxitol zugegeben, so daß ein Gemisch aus 80/20 Gewichtsprozent
entstand.
Pias. Produkt wurde mit Triäthylamin (TEA) in
solchen Mengen neutralisiert, daß 1,0, 0,8 und 0,6 Amin-Äquivalente je Carboxyläquivalent zur Verfügung
gestellt wurden, und mit entmineralisiertem Wasser verdünnt, bis Lösungen von 10 Gewichtsprozent
gebildet waren. Die pH-Wert-Stabilität war wie folgt:
Temp. Neutralisat. pH-Wert
Äquiv.
(°C) TEA anfangs
(°C) TEA anfangs
1 Woche
1 Monat
23
23
23
40
40
40
O OO VO | 10,9 10,6 10,2 |
10,6 10.3 9,9 |
1,0 0,8 0,6 |
10,9 10,6 10,2 |
10,5 10,2 9,6 |
Beispiel 2 |
10,6
10,3
9,9
10,2
9,9
9,1
2 Monate | 3 Monate | 6M1 |
10,5 | 10,4 | 10.4 |
10,3 | 10,1 | 10,1 |
9,9 | 9,7 | 9,7 |
10,0 | 9,6 | 9,0 |
9,5 | 8,9 | 8,4 |
8,5 | 8,0 | 7,5 |
40
Das gemäß Beispiel 1 hergestellte Kondensat wurde in einem Grundieranstrich verwendet und mit einem
anderen Grundiermittel verglichen.
Ein Gemisch der folgenden Bestandteile wurde auf einem Walzenstuhl mit drei Walzen hergestellt:
Rotes Eisenoxid 252 g Titandioxid 126 g Ton 21 g Strontiumchromat 21 g
80/20 Gewichtsprozent Gemisch aus Kondensat und Butyloxitol von Beispiel
1 300 g
Die Paste (514 g) wurde mit einem Gemisch 80/20 Gewichtsprozent des Kondensats und Butyl-
50 oxitol von Beispiel 1 (723 g), Butyloxitol (94 g), Triäthylamin
(45 g) und destilliertem Wasser (5624 g) vermischt. Das erhaltene Grundiermittel (7000 g)
hatte einen Feststoffgehalt von 15 Gewichtsprozent und ein Gewichtsverhältnis Pigment zu Bindemittel
von 0,4.
Dieses Grundiermittel (Grundiermittel A) wurde auf Stahlbleche der Größe 10 χ 18 cm elektrophoretisch
aufgetragen unter Verwendung einer Spannung von 190 V und einer Anfangsstromdichte von 3 A/360 cm2
und einer Endstromdichte von 0,1 A/360 cm2 und mit einem Bindemittel verglichen, das gemäß der britischen
Patentschrift 9 62 974, Beispiel 4, hergestellt worden war unter Verwendung des gleichen Ansatzes
(als Grundiermittel B bezeichnet). Die Bleche wurden 30 Minuten im Ofen auf 135° C erhitzt
Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:
Filmdicke (μ) | 30 | 7mm | 33 |
Fi'lmaussehen | 8 | 1,587 mn: | 6 |
Buchholz-Härte | 110 | 70 | |
Erichsen-Schlagfestigkeit | besser als | — | |
Dombiegeversach | besser als | ί 3,175 mm | |
240 Stunden Salznebel | 8 | 5 bis 6 | |
versuch (ASTM B 117-641 | |||
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Polyglycidyläther-Kondensationsprodukte durch
Umsetzen eines Glycidylpolyäthers von 2,2-bis-(4-Hydroxyphenyl)-propan
mit aromatischen Monocarbonsäuren und äthylenisch ungesättigten Fettsäuren, dadurch gekennzeichnet,
daß man
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---|---|---|---|
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---|---|
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DE1901877C3 true DE1901877C3 (de) | 1979-03-22 |
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---|---|
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NL (1) | NL159411B (de) |
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DE3109900A1 (de) * | 1981-03-14 | 1982-09-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Mit wasser verduennbares epoxyd, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
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1969
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