DE1808229C3 - Wasserverdünnbare Überzugsmittel für Elektrobeschichtung - Google Patents
Wasserverdünnbare Überzugsmittel für ElektrobeschichtungInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
In der österreichischen Patentschrift Nr. 244910 werden für die Elektrobeschichtung anodisch geschalteter
leitender Gegenstände wasserverdünnbare Bindemittel beschrieben, die durch Adduktbildung aus
einem trocknenden öl und Maleinsäureanhydrid, anschließender Copolymerisation mit Vinyltoluol und
Umsetzung des Reaktionsproduktes mit einem nicht wärmereaktiven Phenolharz sowie nachfolgender
Hydrolyse der Anhydridgruppen und mindestens teilweiser Neutralisierung mit Alkanolaminen und Diaminen
hergestellt werden.
Die Copolymerisation mit Vinyltoluol soll die Empfindlichkeit des abgeschiedenen Films gegen
Wasser herabsetzen und den elektrischen Widerstand des Bads erhöhen. Die Umsetzung mit dem nicht wärmereaktiven
Phenolharz dient zur Streckung und weiteren Molekulargewichtserhöhung des Polycarbonsäureharzes,
wodurch eine Erhöhung der Filmhärte erreicht werden soli. Als Amine, die zur Neutralisation
der Carboxylgruppen und damit zur Überführung des Polycarbonsäurebarzes in eine wasserlösliche
Form dienen, werden Hydroxyamine, Polyamine und Monoamine verwendet, die aufgrund der Reaktionsbedingungen
bei der Neutralisation auch bei der elektrophoretiächen
Beschichtung im Film verbleiben und als Vernetzungskomponenten beim Härten des Films
bei erhöhten Temperaturen dienen. Diese letztere Tatsache wird in der auf die gleiche Priorität zurückgehenden
französischen Patentschrift Nr. 1356236 oder der analogen südafrikanischen Patentschrift Nr.
62/3314 besonders hervorgehoben.
In der FR-PS 1299180 sind wasserverdünnbare
Bindemittel auf der Basis von Additionsverbindungen von ungesättigten Carbonsäuren und modifizierten,
trocknenden bzw. halbtrocknenden ölen bekannt, wobei die Modifizierung auf chemischem Wege erfolgt,
z. B. durch Copolymerisation mit Styrol, Methylstyrol oder Vinyltoluol. Eine thermische Polymcrisation
wird hierbei ausgeschlossen und es geht aus diesem Stand der Technik hervor, daß die Adduktbildung
von ungesättigten Carbonsäuren mit thermisch polymerisierten Estern ungünstig ist.
Weiter beschreibt die GB-PS i 049025 öllösliche Ester, die in Form einer Lösung in nicht mit Wasser
mischbaren Lösungsmitteln als öllösliche Phase in wäßrigen Emulsionen vorliegen, deren wäßrige Phase
ein Salz aus dem thermischen Reaktionsprodukt einer aliphatischen α, ^-ungesättigten Carbonsäure mit
dem Polyester einer solchen Fettsäure und einem Po-Iyol
enthält. Derartige Emulsionen sind zur Herstellung von Elektrotauchlacken empfohlen, wobei jedoch
die Reaktionsprodukte als Emulgatoren, aber nicht unbedingt als Alleinbindemittel für Elektrotauchlacke
vorgesehen sind. Diese können auch keinen hohen Anforderungen an Bindemittel für diesen
Zweck entsprechen, da eine Vernetzung wegen des Fehlens ausreichender reaktiver Molekülteile nicht
optimal erscheint.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß in bestimmter Weise thermisch polymerisierte Bindemittel
in Elektrotauchlacken hervorragende Eigenschaften ergeben, die aus dem Stand der Technik nicht ableitbar
waren.
Das erfindungsgemäße Überzugsmittel für die Elektrobeschichtung bestehend aus Wasser, einem
mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel sowie einem Bindemittel auf der Basis von Ammonium-
und/oder Aminseifen von Addukten von trocknenden und/oder halbtrocknendeu Fettsäureestern
oder Mischestern aus diesen Fettsäuren mit Harzsäuren und gegebenenfalls üblichen Pigmenten und Füllstoffen
ist dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel durch
(A) Vorpolymerisieren eines hydroxylfreien trocknenden und/oder halbtrocknenden Fettsäureesters
oder Mischester aus diesen Fettsäuren und Harzsäuren mit Polyolen bei 150 bis 300° C, gegebenenfalls
in Gegenwart von peroxidischen Polymerisationsinitiatoren, bis auf den 3- bis 30fachen Wert der Ausgängsviskösität Und
(B) Umsetzen von 75 bis 90 Gew.-% des nach (A) hergestellten Reaktionsprodukts mit 10 bis
25 Gew.-% einer a, ^-ungesättigten Dicarbonsäure oder deren Anhydrid bei 160 bis 200" C
bis zu einem Gehalt von unter 0,05 % der eingesetzten Dicarbonsäure und
(C) Neutralisieren des erhaltenen Adduktes in an
sich bekannter Weise mit Ammoniak und/oder
Aminen erhalten worden ist,
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel zeichnen sich außer durch einfache Herstellungsweise durch
ausgezeichnete Stabilität, sowohl in konzentrierter, als ">
auch in verdünnter Form, selbst bei Temperaturbeanspruchung, aus. Ein weiterer Vorteil ist die ausgezeichnete
Streukraft des Bindemittels,
Zu weiteren Vorteilen ' der erfindungsgemäßen Überzugsmittel gehört der ausgezeichnete Verlauf der i< > Filme beim Einbrennen, der durch den überwiegenden Anteil an langkettigen Fettsäureestern bedingt ist, sowie auch die gute Pigmentbenetzung, die es erlaubt, den Anteil an billigen Pigmenten und Verschnittmitteln wesentlich zu erhöhen, die andernfalls nicht oder ι > nur in geringen Mengen verwendet werden können, da sie zu Störungen beim Betrieb der Elektrophoresebäder führen.
Zu weiteren Vorteilen ' der erfindungsgemäßen Überzugsmittel gehört der ausgezeichnete Verlauf der i< > Filme beim Einbrennen, der durch den überwiegenden Anteil an langkettigen Fettsäureestern bedingt ist, sowie auch die gute Pigmentbenetzung, die es erlaubt, den Anteil an billigen Pigmenten und Verschnittmitteln wesentlich zu erhöhen, die andernfalls nicht oder ι > nur in geringen Mengen verwendet werden können, da sie zu Störungen beim Betrieb der Elektrophoresebäder führen.
Die erhaltenen Überzüge zeichnen sich insbesondere durch Gleirhmäßigkeit der Beschichtung, gute -'<
> Haftfestigkeit, Härte und Elastizität sowie durch hervorragende Korrosionsfestigkeit aus. Die ausgezeichnete
Wasserlöslichkeit der erfindungsgemäßen Produkte erlaubt das Arbeiten bei pH-Werten im Bereich
von 6,0-8,0, vorzugsweise 6,5-7,5 (gemessen in ei- r> ner lO%igen Lösung des Harzes in destilliertem Wasser).
Besonders die Möglichkeit, bei pH-Werten unter 7,0 zu arbeiten, vermindert beim Dauerbetrieb von
Lackieranlagen die Gefahr einer alkalischen Verseifung der Estergruppierung und dadurch einen teilwei- »ι
sen Abbau des Makromoleküls.
Die hervorragende Korrosionsfestigkeit von Filmen aus den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln beruht,
wie sich durch Vergleicfesversuche mit dem Stand der Technik eindeutig beweisen *äßt (siehe Bei- r.
spiel 7), auf einem beider notwendigen Molekülgröße erreichbaren Maximum an Doppelbindungen in den
ungesättigten Fettsäureestern, die offenbar beim Beschichtungsvorgang an der Anode durch sich bildenden
atomaren Sauerstoff einer Hydroperoxydierung, Epoxydierung oder Hydroxylierung unterliegen, womit
zusätzliche Vernetzungsmöglichkeiten über die Carboxylgruppen geschaffen werden. Bei den bisherigen
Bindemitteln wurden gerade diese reaktionsfähigen Stellen durch Copolymerisation und Streckung r,
dieser Reaktionsmöglichkeit entzogen. Bei einer eventuellen Verseifung der Filme, wie sie z. B. bei alkalischer
Beanspruchung erfolgt, werden somit auch keine Bruchstücke mit relativ niedrigem Molekulargewicht
freigelegt, wie dies bei einer Verknüpfung von ,0 Produkten mit niedrigem Molekulargewicht, z. B. mit
Alkanolaminen und Polyaminen, eintritt.
Als wassertolerante Lösungsmittel 2 können verwendet werden: Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon;
tertiäre Alkohole, wie tert.-Butanol, tert.-Penta- r, nol, Diacetonalkohol; Äther, wie Tetrahydrofuran,
Dioxan und Dialkoxyderivate der Glykole, z. B. Di* äthylenglykoldiäthyläther, etc. Außerdem sind auch
Dimethylsulfoxyd und Dimethylformamid verwendbar. In untergeordneten Mengen können auch sekun- ho
däre Alkohole, wie Isopropanoi, sek. Butanoi, 1-Butoxypropanol-2,
Dipropylenglykol, Cyclohexanol, verwendet werden. Als Fettsäureester zur Herstellung
des Kondensationsprodukts in 3 eignen sich die hydroxylfreien Ester von Polyolen (wie Äthylenglykol, hi
Propylenglykol, 2,2-Dimethylpropandiol-l,3, Glyzerin, Trimethyloläthan, Pentaerythrit, gegebenenfalls
hydroxylgruppenhaltige Polymerisate) mit konjugierte oder isolierte Doppelbindungen tragenden geradkettigen
oder verzweigten Monocarbonsäuren mit 8-24 Kohlenstoffatomen, Bevorzugt werden die natürlichen
trocknenden oder halbtrocknenden öle, wie Leinöl, Sojaöl, Holzöl, Sonnenblumenöl, Saffloweröl,
BaumwolSsaatöI, Oiticiacaöl, Perillaöl sowie deren
isomerisierte Veredlungsprodukte, Besonders bevorzugt werden Gemische dieser genannten öle mit dehydratisiertem
Rizinusöl,
Weiters sind verwendbar hydroxylfreie Mischester der genannten Monocarbonsäuren mit 8-24 Kohlenstoffatomen
mit Harzsäuren des Kolophoniums oder Tallöls, wobei diese in Mengen bis zu 30%, bezogen
auf die Gesamtmenge an Carbonsäure, eingesetzt werden können.
Eine anteilige Verwendung von gesättigten Monocarbonsäuren bis zu maximal 20% ist möglich.
Für die Herstellung der Mischester können auch untergeordnete Mengen von nicht dienophilen Dicarbonsäuren,
wie die isomeren Phthalsäuren, Adipinsäure, dimere Fettsäuren, etc. verwendet werden.
Als a, /3-äthylenisch ungesättigte Dicarbonsäure
wird bevorzugt Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid sowie Fumarsäure und Itaconsäure verwendet.
Als Stickstoffbasen zur Bildung der Seifen eignen sich neben Ammoniak vor allem tertiäre und sekundäre
Alkylamine wja Trimethylamin, Triäthylamin,
Diethylamin, Diisopropylamin, Dibutylamin, Morpholin, N-Methylmorpholin und Piperidin. Bevorzugt
werden die tertiären Alkylamine.
Sofern die Fettsäureester, die zum Aufbau der Komponente 3 dienen, nicht natürliche Triglyceride
sind, erfolgt ihre Herstellung in bekannter Weise, wobei ein Gehalt an freien Hydroxylgruppen im Endprodukt
entsprechend einer Hydroxylzahl von unter 8 als hydroxylfrei im Sinne der Erfindung verstanden werden
soll.
Die Vorpolymerisation der hydroxylfreie η Fettsäureester bzw. Mischester auf den 3- bis 30fachen, vorzugsweise
3- bis lOfachen Wert der Anfangsviskosität erfolgt bei Temperaturen zwischen 150-300° C, gegebenenfalls
unter Mitverwendung von peroxydischen Initiatoren, z. B. Di-tert. Butylperoxyd, Di-Benzoylperoxyd.
Die angestrebte Viskosität soll um so höher sein, je geringer die Menge der im weiteren eingesetzten
dienophilen Komponente ist.
Es ist unter Umständen von Vorteil, die bei der Polymerisation gegebenenfalls auftretenden sauren
Spaltprodukte vor der Umsetzung mit der dienophilen Komponente durch Veresterung mit einem der genannten
Polyole in den hochmolekularen Verband zurückzuführen.
Die Umsetzung mit der dienophilen Komponente erfolgt in bekannter Weise bei 160-220° C, wobei im
Reaktionsprodukt ein Gehalt an freier, nicht reagierter dienophiler Komponente unter 0,05% der eingesetzten
Menge angestrebt wird.
Bei der vorzugsweisen Verwendung von Maleinsäureanhydrid als dienophile Komponente hat es sich
als vorteilhaft erwiesen, die Anhydridgruppen im Anschluß an die Adduktbildung möglichst quantitativ zu
hydrolisieren. Die Hydrolyse erfolgt mit der etwa l,5fachen stöchiometrischen Menge Wasser, gegebenenfalls
unter Mitverwendung eines tertiären Alkylamins, bei Temperaturen zwischen 30 und 100° C.
Die Hydrolyse kann in An- oder Abwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels erfolgen.
Die Neutralisation erfolgt im Anschluß daran bei
Temperaturen zwischen 20-50° C bis zur Erzielung einer für die Anwendung ausreichenden Wasserlöslichkeit,
Per Zusatz weiterer wassertoleranter Lösungsmittel richtet sich nach den Erfordernissen der
Praxis,
Das Aufbringen der erfindungsgemäßen Überzugsmittel durch Elektrophorese erfolgt nach den
üblichen Methoden, in pigmentierter oder unpigmentierter Form in einer Konzentration von 5-25% Harzfestkörper.
Es können alle für die Elektrophorese üblichen Pigmente und Füllstoffe verwendet werden.
Eine Mischung von 200 g Leinöl und 200 g dehydratisiertem
Rizinusöl mit einer Ausgangsviskosität von 90 cP/20° C wird unter Schutzgas auf 280° C erhitzt
und bei dieser Temperatur gehalten, bis eine Viskosität von 500 cP/20° C erreicht ist. Bei 200° C setzt
man 100 g Maleinsäureanhydrid zu und hält die Temperatur,
bis der Gehalt an freiem Maleinsäureanhydrid unter 0,05% gefallen ist. Man setzt 20 g Holzöl
zu und hält eine Stunde bei 180° C. Nueh Kühlen auf
100° C, verdünnt man mit 100 g Diacetonalkohol und
hydrolisiert bei 90° C mit 27 g Wasser und 40 g Triälhylamin. Mit weiterem Diacetonalkohol verdünnt
man auf 75 % Festkörpergehalt.
Zur Untersuchung des elektrophoretischen Beschichtungsverhaltens
des erzeugten Oberzugsmittels werden 270 g 75%iges Harz mit 66 g Eisenoxydrot
auf einem Dreiwalzeristuhl gerieben, mit 18 g Triäthylamin
neutralisiert und mit destilliertem Wasser auf 2000 g Gesamtgewicht verdünnt. Mit weiterem
Triäthylamin wird das Bad auf einen pH-Wert von 6.8 eingestellt. Das Lackbad wird in einem 2 I fassenden
zylindrischen Metallbehälter von 15 cm Durchmesser gefüllt, der als Kathode geschaltet ist. Über
eine Gleichstromquelle als Anode geschaltet, taucht ein phosphatisiertes Stahlblech von 200 cm2 Oberfläche
in das Lackbad ein. Bei 160 V scheidet sich innerhalb ei..er Minute ein zäher Film ab, der nach Spülen
mit Wasser und halbstündiger Härtung bei 180° C eine Dicke von 20 μ hat. Der Film ist. hart, elastisch
und von ausgezeichneter Beständigkeit gegen Salznebcl.
Das Harz hat ein elektrochemisches Äquivalentgewicht von weniger als 500 (bestimmt nach der Methode
der österreichischen Patentschrift Nr. 244910, Seite 3, Zeile 46ff.).
Für den Dauerbetrieb von Elektrotauchbädcrn wird das Bindemitid in der 75%igen Anlösung bzw.
eine daraus hergestellte Farbpaste, ohne oder nur mit
geringerer weiterer Zugabe von Triäthylamin als Nachgabematerial eingesetzt.
In manchen Fällen hat sich der Zusatz von Antioxydantien,
z. B. auf Basis phenolischer Substanzen, als vorteilhaft erwiesen.
Bei der Beschichtung von Nichteisenmetallen beschleunigt ein Zusatz von Schwermetallionen, z. B.
Fc", Fc"1, Co", Pb", Mn", die Härtung beim Einbrennvorgang.
Eine Mischung aus 300 g deliydratisiertcm Rizinusöl,
60 g Leinöl, 90 g Kolophonium und 11 g Glyzerin wird bei 250° C bis auf eine Säurezahl unter
3 verestert. Die Viskosität des Mischesters beträgt 300 cP/2()°C. hr wird bei 265 0C polymerisiert, bis
die Viskosität IOOOcP/2OpC beträgt. Bei 200° C
werden 100 g Maleinsäureanhydrid angesetzt und das
Reaktionsgemisch so lange bei 200" C gehalten, bis der Gehalt an freiem Maleinsäureanhydrid unter
■ 0,05 % gefallen ist. Das Kondensationsprodukt wird
bei 100" C mit HOg Diacetonalkohol verdünnt und
bei 90° C mit 27 g Wasser und 5 g Triäthylamin 2 Stunden hydrolisiert. Mit weiterem Diacetonalkohol
wird auf 75% Harzgehalt verdünnt.
ίο 270 g der 75%igen Harzlösung werden mit 66 g
Eisenoxydrot auf einem Dreiwalzenstuhl gerieben, mit 23 gTriäthylamin neutralisiert und mit deionisiertem
Wasser auf ein Gesamtgewicht von 2000 g verdünnt. Der pH-Wert der Lösung wird mittels Tri-
ii äthylamin auf 7,5 eingestellt. Die weitere Anwendung
erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben.
Zum Nachweis des technischen Fortschritts gegen-
.'Ii über dem Stande der Technik wird eine Mischung von
300 g dehydratisiertem Rizinvsöl, 60 g Leinöl, 90 g
Kolophonium und !! g Glyzerin auf eine Säurezah!
unter 3 bei 250° C verestert. Die Viskosität des Mischesters beträgt 300 cP/20° C. Bei 200° C wer-
j-, den 100 g Maleinsäureanhydrid zugesetzt. Bei dieser
Temperatur wird das Reaktionsprodukt so lange gehalten, bis der Gehalt an freiem Maleinsäureanhydrid
unter 0,05% gesunken ist. Bei 160° C werden innerhalb von 2 Stunden 120 g Vinyltoluol in Mischung mit
in 3 g Di-tert. Butylperoxyd zugegeben, und die Reaktion
durch Erhitzen auf 180° C vervollständigt. Das Reaktionsprodukt wird bei 100° C in 135 g Diacetonalkohol
gelöst und bei 90r C mit 27 g Wasser und 5 gTriäthylamin während 2 Stunden hydrolisiert. Mit
r, weiterem Diacetonalkohol wird auf 75% Harzgehalt verdünnt. Die weitere Verarbeitung und Anwendung
erfolgt wie in Beispiel I beschrieben.
Im Beispiel 7 wird dieses Produkt mit den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln verglichen.
Eine Mischung von 300 g Sojaöl und 200 g dehydratisiertem Rizinusöl, die eine Viskosität von 90 cP/
20° C hat, wird bei 220° C unter Zugabe von jeweils
i, 0,5 Di-tert. Butylperoxyd in Abständen von 2 Stunden
so lange gehalten, bis die Viskosität 500 cP/20° C beträgt. Bei 200° C werden 100 g Maleinsäureanhydrid
zugesetzt und die Temperatur gehalten, bis der Gehalt an freiem Maleinsäureanhydrid unter 0,05%
-,Ii gefallen ist. Bei 80° C wird das Harz mit 120 g tert.
Butanol verdünnt und mit 27<g Wasser und 30 g Triäthylamin 2 Stunden lang hydrolisiert. Die weitere
Verarbeitung und Anwendung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben.
90 g Leinöl, 90 g dehydratisiertes Rizinusöl. 60 g dehydratisierte Rizinusölfettsäure und 60 g Kolophonium
werden mit 13 g Pentaerythrit bei 265-270° C
Wi verestert, bif die Säurezahl unter 10 sinkt. Die Viskosität
des Mischesters beträgt 100-110 cP/20° C. Bei
280-285° C wird dieser Mischester vorpolymerisiert, bis eine Viskosität von 350-400 ':P/20° C erreicht
wird. Bei 180° C gibt man 100 gMaleinsäureanhydrid
„-, zu und hält 190-195° C, bis 85-90% des eingesetzten
Maleinsäureavifrydrids gebunden sind. Man fügt 50 g
Holzöl zu und hält 1-2 Stunden 190-195° C, bis der
Anteil an freiem Maleinsäureanhydrid unter 0,05%
gesunken ist. 450 g dieses Addukts werden mit einer Mischung aus 27 g Wasser und 1 g Triethylamin versetzt
und so lange unter Rühren auf 95-100° C gehalten, bis im Infrarotspektrum keine freien Anhydridgruppen
mehr erkennbar sind. Dann wird mit 63 g · Diacetonalkohol gelöst und mit 40-45 g Diäthylamin
der pH-Wert auf 6,9-7,1 (gemessen in 10%iger wäßriger Lösung) eingestellt.
Zur Herstellungeines pigmentierten Oberzugsmittels
werden 240 g Harzlösung 5), 839fig, mit 70 g i"
Eisenoxydrot auf einer Dreiwalze angerieben. In diese Paste wird ein Gemisch von 100 g Wasser und 20 g
Diäthylamin eingerührt und 1660 g Wasser gut verteilt. Der pH-Wert wird mit Diäthylamin auf 7,0 eingestellt.
Die Elektrobeschichtung erfolgt analog Bei- ι spiel I, der Film wird jedoch 30' hei 160° C
eingebrannt. Er ist glänzend und hart, sehr elastisch und weist eine gute Haftfestigkeit und Widerstandsfähigkeit
gegen chemische und mechanische Beanspruchung auf.
Durch Schwermetallsalze, z. B. Fe-Oxalat, ist es in vielen Fällen möglich, die Einbrenntemperatur für
elektrophoretisch aufgetragene Filme ohne wesentliche Verminderung der Härte zu senken. Die Schwermetallionen
können auch durch entsprechende Pig- ■ mentierung eingebracht werden.
Ein Gemisch von 920 g Leinölfettsäure, 220 g dehydratisierter
Rizinusölfettsäure und 138 g Pentaery- ■■
thrit wird bei 245-250 C bis auf eine Säurezahl unter ~ verestert. Die Viskosität des Mischesters beträgt
')'.)- 1 10 cP/20" C. Der Ester wird bei 280-285 Ί C bis
/.ti einer Viskosität von 280-350 cP/20 C vorpolymerisiert.
An 500 g dieses Esters werden bei 200" C ; \U<) g Maleinsäureanhydrid adduziert, bis der Gehalt
.in freiem Maleinsäureanhydrid auf 0,057r gesunken
'■t. Man kühlt auf 90 C und setzt ein Gemisch von I: g Wasser und 1 g Triäthylamin zu und hält
; -2 Stunden bei 95-100 ' C. bis im Infrarotspektrum
>■< nem pH-Wert von 7,0-7,2 (gemessen in l()%iger Lö
sungj.
Die weitere Verarbeitung und Anwendung erfolg analog Beispiel 5.
Vergleich der Produkte aus den Beispielen 1-3 mi dem Stand der Technik (Beispiel 1 derösterr. Patent
schrift Nr. 244910):
. 1 | I | II | III | IV | V | |
2 | Ela | Härte | Salz | Be | Um | |
. 3 | stizi | sprüh | schich | griff | ||
. 1 | tät | test | tung | |||
ASTM | ||||||
Bl 17-61 | ||||||
Bsp | 1 | 2 | 3 | I | 18 | |
Bsp | 2 | 2 | 3 | 3 | 17 | |
Bsp | 3 | 2 | 10 | 3 | 17 | |
Bsp | 3,5-4 | 2 | totale | 2 | 8 | |
ÖP | 244910 | Ablösune | ||||
Bewertungsschema für I, II und IV: 1-5 (1 beste Wert)
Elastizität: Kugelfalltest, 1 kg aus I m Höhe.
Salzsprühtest nach ASTM B 1 17-61: Korrosions
angriff ja mm nach 170 Stunden.
Beschichtung: auf mangelhaft entfettetem Blech Umgriff:
Ein Kunststoffzylinder von 6 cm Durchmesser unt 1 I Inhalt mit einer scheibenförmigen Kathode dessel
ben Durchmessers an der Basis wird mit dem zu unter suchenden Material gefüllt. Als Anode geschaltet
taucht ein Bandblechstreifen von 5 cm Breite in da; Probemateria! ein. Das Ende des Streifens ist 2 crr
von der Kathode entfernt. Die elektrischen Bedingungen für die Abscheidung werden so gewählt, dat
sich am unteren Ende des Blechstreifens eine Schichtdicke von 20 μ ergibt. Entlang des Streifens nimmi
die Schichtdicke mit zunehmender Entfernung vor
'"''*■" t \ tut j \ji ivjgi ujjj^v.
Dann verdünnt man mit 94 g Diacetonalkohol .-■utralisiert rnii 5.^-60 g Diäthylamin bis zu ei-
und 10 μ in cm. Je länger diese Strecke ist, desto besset ist der Umgriff des Überzugsmittels.
Claims (3)
1. Überzugsmittel für die Elektrobeschichtung, bestehend aus Wasser, einem mit Wasser misch-
> baren organischen Lösungsmittel sowie einem Bindemittel auf der Basis von Ammonium- und/
oder Aminseifen von Addukten von trocknenden und/oder halbtrocknenden Fettsäureestern oder
Mischestern aus diesen Fettsäuren mit Harzsäuren m und gegebenenfalls üblichen Pigmenten und Füllstoffen,
dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel durch
(A) Vorpolymerisieren eines hydroxylfreien trocknenden und/oder halbtrocknenden r»
Fettsäureesters oder Mischester aus diesen Fettsäuren und Harzsäuren mit Polyolen bei
150 bis 3000C, gegebenenfalls in Gegenwart
von peroxidischen Polymerisationsinitiatoren, bis auf den 3- bis 30fachen Wert der 2»
Ausgangsviskosität und
(B) Umsetzen von 75 bis 90 Gew.-% des nach (A) hergestellten Reaktionsprodukts mit 10
bis 25 Gew.-% einer α, ^-ungesättigten Dicarbonsäure oder deren Anhydrid bei 160 bis r>
220° C bis zu einem Gehalt von unter 0,05% der eingesetzten Dicarbonsäure und
(C) Neutralisieren des erhaltenen Addukts in an sich bekannter Weise mit Ammoniak und/
oder Aminen erhalten worden ist. ;<i
2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Stufe (B) 80 bis 85 Gew.-
% des nach (A) hergestellten Reaktionsprodukts m it 15 bis 20 Gew.- % der Dicarbonsäure oder deren
Anhydrid umgesetzt worden sind. r>
3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel durch
(A) Vorpolymerisieren einer Mischung von 25 bis 50 Gew.-% dehydratisiertem Rizinusöl und
50 bis 75 Gew.-% Leinöl auf 400 bis m 1000cP/20°C und
(B) Umsetzen von 80 bis 85 Gew.-% dieser Mischung mit 15 bis 20 Gew.-% Maleinsäureanhydrid
erhalten worden ist.
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