DE1520717A1 - Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen

Info

Publication number
DE1520717A1
DE1520717A1 DE19611520717 DE1520717A DE1520717A1 DE 1520717 A1 DE1520717 A1 DE 1520717A1 DE 19611520717 DE19611520717 DE 19611520717 DE 1520717 A DE1520717 A DE 1520717A DE 1520717 A1 DE1520717 A1 DE 1520717A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acids
acid
reaction
epoxyalkyl
monocarboxylic acids
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19611520717
Other languages
English (en)
Other versions
DE1520717B2 (de
Inventor
Drost Jacques Joseph Johan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of DE1520717A1 publication Critical patent/DE1520717A1/de
Publication of DE1520717B2 publication Critical patent/DE1520717B2/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C08G59/4292—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof together with monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/40—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
    • C08G63/42—Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites; Cyclic orthoesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft die Herstellung chemisch widerstandsfester Alkydharze.
Auf übliche Weise erhält man durch Umsetzen eines mehrwertigen Alkohols mit Phthalsäureanhydrid oder einer Fettsäure nur wenig gegen Säuren und Basen widerstandfähige Alkydharze. Behandelt man Farben oder Firnisse, die diese Alkydharze enthalten und auf Metallplatten aufgebracht sind, mit einer verdünnten wäßrigen Säure- oder Baselösung, so bilden sich in dem Farboder Firnisüberzug sehr schnell Blasen und anschließend Sprünge und Risse.
Gremäß der Patentanmeldung S 68 557 IVb/39c erhält 90984 6/1165
man Alkydharze mit beachtlich verbesserten Eigenschaften, wenn man von Epoxyalkylester von Monocarbonsäuren, insbesondere von Epoxyalkylestern gesättigter, in(A"Stellung verzweigter, aliphatischer Monocarbonsäuren, ausgeht, und diese mit mehrwertigen Garbonsäuren oder deren Anhydride^ umsetzt.
Es wurde nun festgestellt, daß man die chemischen Eigenschaften der Alkydharze weiterverbessern kann, wenn die (Zahl der Carboxygruppen in den Hauptketten begrenzt ist, und die Bruchstücke dieser Ketten von verschiedenen Monomeren abgeleitet, teilweise durch Ätherbindungen verknüpft sind. Diese letzteren sind weniger reaktionsfähig als die Carboxygruppenj die Begrenzung der Zahl der Carboxygruppen beeinträchtigt das hydrolytische Spalten der Alkydharzmolekule.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen durch Umsatz von mehrwertigen Carbonsäuren oder deren Anhydriden mit mehrwertigen Alkoholen, wobei auch Epoxyalkylester von Monocarbonsäuren an der Reaktion teilnehmen können, und wobei mindestens ein Teil der mehrwertigen Alkohole als Produkte der Reaktion von Epoxyalkylestern von Monocarbonsäuren mit aliphatischen, cycloaliphatlschen oder aromatischen mehrwertigen Hydroxyverbindungen, oder Produkte des
909846/1165
- 3 - 1A-21
Umsatzes von Monocarbonsäuren mit Polyepoxyverbindungen erhalten worden sind.
Die bei der"Herstellung der Zwischenprodukte verwendeten Polyepoxyverbindungen können von verschiedener Art sein. Sie können zwei oder mehr Bpoxygruppen oder Oxyranringe enthalten. Die Epoxygruppen können als Endgruppen in einer Kette oder andererseits in einer Stellung sein» in der beide Kohlenstoffatome des Oxyranringes außerhalb dieses Ringes mit Kohlenstoffatomen verbunden sind. Die Epoxygruppen können an Verbindungen von aliphatischen, cycloaliphatisehen oder aromatischen Typ oder an einen gemischten Typ z.B. an Verbindungen von aliphatischen und aromatischen Typ geknüpft sein.
Die die verschiedenen Epoxygruppen miteinander verbindenden Kohlenstofffcetten können durch andere als Kohlenstoffatome, z.B. durch Sauerstoffatome oder auch andererseits durch zweiwertige oder mehrwertige Gruppen unterbrochen sein.
Es werden die Di-(epoxyalkyl)-diäther von mehrwertigen Hydroxyverbindungen bevorzugt, insbesondere die Di-Cepoxyalkyli-diather der mehrwertigen Phenole wie Diphenylolmethan, Diphenylolathgn,. Di-
909846/1185
BAD ORIGINAL
- 4 - 1A-21 158
phenylolpropan, Diphenylolsulfon, Hydrochinon» Resorzin, verschiedeneDihydroxydiphenyle und Dihydroxynaphthaline und Novolake und Resole, die durch Kondensation von Phenol und Formaldehyd hergestellt worden sind. Die Epoxyalkylgruppen sind im allgemeinen Glyaidylgruppenj es sind jedoch auch andere Epoxyalkylgruppen, wie 2,3-Epoxybutyl-> 3,4-Epoxybutyl-, 2,3-Epoxyhexyl-, 2,3-Epoxy-4-phenylootyl-, 1-Xthyl-2,3-epoxyhexyl-, 2,3-Epoxy-4,5-diäthyldodecyl- und Epoxycyclohexylgruppen ebenfalls möglich·
An Stelle von Di-(epoxyalkyl)_diäther von mehrwertigen Hydroxyverbindungen kann man auch PoIy-(epoxyalkyl)polyäther, z.B. Tri-(epoxyalkyl)-triäther von mehrwertigen Hydroxyverbindungen verwenden.
Andere sehr geeignete Äther.sind die Di-(epoxyalkyl)-diäther, im allgemeinen Poly-(epoxyalkyl)polyäther von aliphatischen mehrwertLgen Hydroxyverbindungen, wie verschiedene Glykole, Äthylenpolyglykole, Glycerin, Trimethylolpropan und Pentaerythrit. Es sollen auch die Di-(epoxyalkyl)äther erwähnt werden, d.h. Äther, in denen zwei Epoxyalkylgruppen miteinander nur durch ein einzelnes Sauerstoffatom verbunden sind.
Weitere brauchbare Diepoxyverbindungen sind oxydierte Diene, wie 1,2-5,6-diepoxyhexan und Verbin-90 9-8 46/1165 .
düngen, die zwei epexyoxydierte Zyklohexanringe enthalten, z.B.
O=C6H9-G-O-GH2-C6H9=O
0 -
Die Monocarbonsäuren sind im allgemeinen aliphatische Verbindungen, obwohl cycloaliphatische und
aromatische Monocarbonsäuren ebenfalls verwendet werden können. Von den aliphatischen Monocarbonsäuren sind insbesondere diejenigen mit mindestens 8 und nicht' mehr als 20 Kohlenstoffatomen im Molekül von Bedeutung. 'Sowohl gesättigte als auch ungesättigte Monocarbonsäuren sind zur Verwendung geeignet. Die ungesättigten Fettsäuren wie Oleinsäure, linolsäure, 'Linolensäure und diejenigen, die man durch Verseifen von dehydratisiertem Rizinusöl erhält, können dem Endprodukt lufttrocknende Eigenschaften vermitteln oder zu solchen Eigenschaften beitragen. Man verwendet gesättigte Monocarbonsäuren, wie Oaprinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure und Stearinsäure,-wenn man Alkydharze herstellen möchte, die durch Erhitzen in G-egenwart von gewissen "anderen Harzen, wie Harnstpff-iOrmaldehyd-, Melamin-Formaldehyd-und Phenol-Formaldehyd-harzen gehärtet werden können und die als Einbrennlacke verwendet werden sollen. Besonders
90 98Λ6 /1165
1A-21 158
sollen die gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren erwähnt werden, bei denen die Carboxygruppe direkt an ein tertiäres oder quaternäres Kohlenstoffatom gebunden ist, da die Verwendung dieser Säuren zu Alkydharzen führt, die bessere mechanische und chemische Eigenschaften und eine hervorragende Farbe besitzen.
Die gesättigten aliphatischen Monocarbonsäuren kann man sehr gut durch Umsetzen von Olefinen mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen im Molekül mit Kohlenmonoxyd und Wasser erhaltene Diese Reaktion verläuft in Gegenwart eines Säurekatalysators ZmB. Phosphorsäure, Schwefelsäure und Komplexen von Phosphorsäure mit Borfluorid und Wasser. Andere wichtige Carbonsäuren erhält man aus Alkenen oder Alkineri, Kohlenmonoxyd und Wasser in Gegenwart eines nickel- oder kobalthaltigen Katalysators nach dem Reppe-Verfahren und anderen»
Bpoxyalkylester der Monocarbonsäuren können nach dem Verfahren der Patentanmeldung S 68 556 IVb/i2o hergestellt werden,, Obwohl Glycidylester bevorzugt werden, können auch andere Epoxyalkylester, z.B. mit wie oben erwähnten Epoxyalkylgruppen verwendet werden«
Die als Ausgangsstoffe zur Herstellung der Zwischenprodukte verwendeten mehrwertigen Hydroxyverbindungen können z< > B. auch die oben erwähnten Phenole sein; man kann jedoch auch
909846/1165
1A-21 158
Ton mehrwertigen Alkoholen,· wie den oben erwähnten, ausgehen»
Die Reaktion sswischen.Polyepoxyverbindungen und Monocarbonsäuren und die Reaktion zwischen Epoxyalkylester der Monocarbonsäuren und den Polyhydroxyverbindungen verläuft bei erhöhter Temperatur, im allgemeinen zwischen 80 und 2200O, insbesondere zwischen 14-0 und 18O0O. Zur Beschleunigung der Reaktion kann man in die Reaktionsmischung auch für diesen Reaktionstyp bekannte Katalysatoren einarbeiten, wie Alkalihydroxyde und starke organische Basen, z.B. quastemäre Ammoniumbasen, Amine, insbesondere tertiäre Amine, oder saure Verbindungen wie Phosphorsäure, Sulfonsäuren, Friedel-Kraft's Katalysatoren (Lewissäuren) wie BF- gegebenenfalls in Form eines Komplexes, z.B. mit einem
Äther oder einem Amin, oder gewisse Tone, wie Betonit oder Montmorillonit, oder synthetische Zubereitungen aus Kieselsäure und Tonerde oder Ionenaustauschharze. Nehmen Phenole oder deren Glycidyläther an der Reaktion teil, so sind, die wirksamsten Katalysatoren Alkali. In den meisten anderen Fällen werden saure Katalysatoren, z.B. Lewissäuren, Phosphorsäuren oder die oben erwähnten unlöslichen Katalysatoren bevorzugt. Da die unlöslichen Katalysatoren leicht aus dem mehrere hydroxylgruppenhaltigen Produkt durch Filtration entfernt werden können, haben sie keinen Einfluß auf die Eigenschaften des Endproduktharzes. Während der Re-
9 0 9846/1165
SAD ORIGINAL .
1A-21 158
aktion kann gegebenenfalls ein lösungsmittel vorliegenj inerte lösungsmittel wie Xylol und Benzol sind insbesondere geeignet.
Die Eeaktionsmischungen, in denen die Zwischenprodukte gebildet wurden f können sofort zur Herstellung von Alkylharzen ohne vorherige Abtrennung der Zwischenprodukte aus diesen Mischungen verwendet werden, obgleich diese Zwischenprodukte gegebenenfalls abgetrennt werden können.
Die Zwischenprodukte oder die zwischenprodukthaltigen Eeaktionsmischungen werden mit mehrwertigen Carbonsäuren oder deren Anhydriden zu den Alkydharzen umgesetzt. In den meisten Fällen wird insbesondere wenn die Zwischenprodukte nur zwei freie Hydroxylgruppen im Molekül enthalten, ein Polyol wie Glyzerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, oder 1,2,6-Hexantriol in die Mischung eingearbeitet«
Beispiele mehrwertiger Carbonsäuren sind Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Maleinsäure, !Fumarsäure, Phthalsäure, Tetrahydrophthalsäuren Isophthalsäure, Terephthalsäure, Hexahydrophthalsäuren Di (carboxy-methyl )äth.er (diglycolic acid) und dimerisierte Fettsäuren von trocknenden Ölen, wie Sojabohnenöl. Beispiele geeigneter Dicarbonsäureanhydride sind die Anhydride vofa Bernsteinsäure, Glutarsäure, Maleinsäure,
909846/1165
BAD ORIGlNAU
1A-21 158
«9 4520717
Phthalsäure-, Eetrahydrophthalsäure oder Hexahydrophthalsäuren ebenso wie Dlels-Alder-Addukte von. Maleinsäureanhydrid mit verschiedenen Dienen, z.B. den Terpenen, Zyklopentadien und Hexachlorcyclopentadien·
Di· Eeaktiön aur Herstellung der Alkydharze ist tine Veresterung,, und wird bei Veresterung·temperaturen durdhge- *:-:"Ä#.-'!^W«iWi''tii4\ÄllÄeliein- im Bereioh von 180 bi* gehalten* ktum aber in beeondere« fällen auoh auler- dieiee Bereiches liegen.
Die erfindungsgemäß hergestellten Alkydharze werden nach dem. bekannten Verfahren zu Farben, lacken und Firnissen verarbeitet, wobei Bestandteile wie Pigmente, Verdünnungsmittel , Trockner, Phenolformajfldehyd-Harnstof£ormaldehyd- und Melaminformaldehydharze gegebenenfalls zugesetzt werden· Farben, Laoke und Firnisse mit diesen Alkydharzen angesetzt,
zeigen hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen ve.rsohiedene öhemikalien und haben hervorragende mechanische Eigenschaften, Sie können sowohl hart als auch flexibel sein und liefern Überzüge mit gutem Haftvermögen, die weniger leicht als die Überzüge der üblichen Alkydharze zerstört werden.
Beispiel 1
Das Ausgangsmaterial ist eine Mischung von GKLycidyl-
30 98.46/1 165
BADORiGJNAL
1A-21 158
estern von Monocarbonsäuren, wobei die letzteren 9 bis 11 Kohlenetoffatome im Molekül enthalten und in(X«8teilung verzweigt sind· Die Säuren erhält man durch Reagierenlassen von ilkenen mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen im Molekül mit lohlenmonoiyd und Wasser in Gegenwart eines H-PO , BF, und Wasser enthaltenden Katalysator· Duroh Uatetien der Natriumsalie der Monocarbonsäuren mit Spiohlorhydrin werden die Salze in die Glycidyl·eter umgewandelt. -
Man misoht 145 g (JlyoidyleBter unter einer sauerstofffreien Stickstoffeohicht mit 57 g Diphenylolpropan, 100 mg ITaOH und 12 g Xylol. Die Misohung hält man 3 Std* bei 1600O. Danaoh beträgt die Zahl der Epoxyäquivalente pro 100 g 0,029.
Nachdem man 17 g fflyoerin und 74 g Phthalsäureanhydrid zu der Miaohung hinzugegeben hat, steigert nan die Temperatur und hält aie zwei Stunden zwischen 240° und 25O0O unter azeotropem Entfernen von Wasser. Die Säurezahl fällt auf 8,3· Das Produkt wird dann mit einem Harnstoff-formaldehydharz im Gewichtsverhältnis 70130 gemischt und mit litanweiß pigmentiert. Die Mischung wird auf dünne Stahlplatten aufgebracht und 30 Min. bei 150° gebrannt. Die Filme haben folgende Eigens cliaf ten.
Stifthärte (pencil hardness) 4H
Biegungsvermögen (Dornbiegeprobe) 6,35 mm 0/4 inch).
Widerstandsfähigkeit gegenüber Essigsäure (5$) nach 5 Tagen 10 = nicht angegrif- - fen
909846/1165 j
BADORIÖfNAl»
1A-21 158
Widerstandsfähigkeit gegenüber HaOH
(5fS) naoh 5 Sagen . ' 8 33 = gut, zahlrei-
• . ehe aber sehr kleine
Bläschen
Widerstandsfähigkeit gegenüber H9SCh
(5p) Sftoh 5 Sagen 10. « nicht angegriffen
Beispiel 2
Bai .'.verwendete Ausgangsmaterial ist eine Mischung von Moneearbonsäuren, wie im Beispiel 1, und das Eeaktionsprodukt von p, p'-Sipbenylolpropan mit Epichlorhydrin· Das Eeaktioniproaukt enthält hauptsäohlieh den Mglyöidyläthsr von Diphenylolpropan, kann aber auch Yerbin&ungen folgender formel enthalten
CH, OH-
,3 ,3
Ho^ra0Ho/Λ0ί.«0--0H9«0H-0Ho-Ö7v,«Cί;H>.-0- Gf-En -0-OH5-CH - CH9 \Z / Z ·- ο 4 ι ο 4 I η ο 4 ι ο 4 \ /
• 0 OH5 0H OH3 0
wobei a ein® niedere ZaIiI ist.
Man mieoht 120 g Monocarbonsäuren unter einer sauerstoff freien Stickstoffschicht mit 137 g des besagten Eeaktionsprodukt· und 6 g Xylol« Die erhaltene Mischung hält man 2. Std. bei 2000C· Dann werden 100 mg NaOH zugegeben und die Temperatur für eine weitere Stunde auf 2000C gehalten.
Daraufhin werden 42 g Phthalsäureanhydrid in die Mieohung eingeführt und die !Temperatur auf 250 bis 2600O
909846/1165
BAD ORIGINAL
■11*2.1 158
erhöht. Naoh Durchführung des Verfahrene während weiterer
4 Sid. bei der letzten Temperatur beträgt die Säuraiahl des Produktes 4e
Man stellt auf die in Beispiel 1 beschrieben« Art eine Zubereitung aus dem erhaltenen JLlkydhari a«re bringt die Zubereitung auf Stahlplatten auf und brennt tie ein« Bei der Prüfung der Lackfilme erhält man folgende Ergebaieee«
Stifthärte 4 H
Biegereraögen 6,35 mm (1/4 inoh)
Widerstandsfähigkeit gegenüber
5 ffcLger Essigsäure naoh 5 Sagen 9 1/2 (im wesentli
chen &ioh-| )
Wideretandefähigkeit gegenüber NaOH (5 $)
h 5 Sagen β 1/2 sehr wenig An-
f·griffen
Beiapi«! 3
Man hält eine Mischung Ton Q-lyctidylteter der Monooarbonsäuren, wie in Beispiel 1 beeohriebenv (175»5 £» 0,75 Mol), Slyserin (34,5 g, 0,375 Mol) tmd p«f®lmol«iafen aäure (690 mg, 4 Millimol) alt Katalysator 6 Std. unter Rühren bei 1400O. Die Zahl der Epoxyaquivftlente per 100 g beträgt danach 0,018, was einer Umwandlung von 95 $ »ntsprieht·
Vaohdem nan 185 g Phthalsäureanhydrid, 87,75 g des oben beschriebenen Glyoldylesters, 46 g (Jlyoerin und 40 g
909846/1165
1A-21 158
Xylol su der Mischung gegeben hat, erhöht man die Temperatur und hält sie unter Rühren unter einer Stickstoffsohicht β Std*. feet 1850O. Bas gebildete Wasser wird kontinuierlich duroh az®©trope Destillation entfernt·
2a§ Pro duici; hat eine Säure zahl von 9i di· P*rbe eintr ■ 50 gew»-$te«n Lösung ia Xylol beträgt 4 bis 5 n*oh der
Sabtil« und di· Viskosität dieier Lö«ung 10$ öS.
Man stfllt aus diesem Alkydhara und tinem Harnstoffformaldehydharζ (ϋϊ-Harz) in den unten angeführten Verhältnissen Einbrennlacke her5 man pigmentiert sie mit 90 Seilen litanweiS» Die Lacke werden auf dünne Stahlplatten aufgebracht und 40 Min. bei 150°ö gebrannt*
Die Filme haben folgende Eigensohaftent
Alkydharz/TJPHarz Verhältnis 80/20 70/30.
Härte (Buchholz) . 100 111
Biegevermögen (Dornbiegeprüfung)
mm (inch) 1,587 (I/I6) 3,175 (I/8)
Schlagwiderstandsfähigkeit
cm kg (inch lbs) 23,04 (20). 13,83 (12)
Erichsen-Penetration (mm) 4,7 3,2
Glanz (jf) 71 63
Widerstandsfähigkeit gegenüber
Essigsäuredarapf nach 7 lagen 7-8 9-10
909846/1165 BAD ORIÖINAL
1A-21 158
Beispiel 4
Man Mit eine· Misöhuüg von G-lyoi&ylester von Monocarbonsäuren, wie in Beispiel 1 beschrieben, ( 1755 g» 7»5 Mol), ölycerin (345 g*3*75 Ιοί) ν&ά Montmorollonit (81 g) unter Bünrtn 3 Std. bei. HO0O* Sie Zahl der Epoxyäquivalente enteprioht einer Umwandlung von 99»7 ^e
Β·τ Moniiaorilleni-e wird bei 100öö eaugfiltriert.
im wesentlichen aus partiellen- Estern des PoIyg mit verzweigten Monocarbonsäuren beste-
hende Reaktionsprodukt ist ein nahezu farbloses, leicht viskoses, nicht destillierbares Öl, das beim Erhitzen bis 2QO0O stabil ist· Es wird zur Herstellung von Alkydharzen wie in Beispiel 3 beschrieben verwandet·
Patentansprüche
909846/1165
BAD ORIGINAL·

Claims (1)

  1. U-21 158
    * 15 -
    IL-MmMmP ',E % *■ Μ,Λ,,Μ r. M" ft..,]!, ISi
    I« ?*rXahrtn «ur Htretelluag von Alfcjdharsen dureh 'Jm-
    £·,$* f#a Mthrwertifen Öartooneäuren e&tjp &#ren Anhydriden Bit 4tfcww«rtlgft& Alkoholen und/oäer gegebenenfalls Ipoxy- §S£gr&«§ter τ®» Ji®|t6®*a?b#ne&urenf $a&ureh g β k β η η ■-11 i ί ha* t 9 &ai *u»indestems -«le ein feil des mehr-Alkohols Produkte Terwendet werSsn^ die duroh Eevon 15pö^Mlkyl«iiter ύοά Monooarbonsauren mit aii-
    oyöles&liphatisob.en oder aromatlsohen mehrwer« tigen ByAroxsnrerbindimgen oder duroh Beaktion von Monoosr-%tmeiur#it mit ^olyepoxjrerbindungen erhalten worden
    2* Terfah?en saeh Anepruoh 1t &a&ars& g e k e η η ~ BtI eh net 9 dag »in als Monocarbonsäuren gesättigte
    Monooarboniäuren irerwendet, die eine Carboxylunmitteilear an ein tertiäres oder tm&ternäree Koblen- »tftff*t©m gebunden besitzen«
    5* Verfahren naoh Anepruoh 1 oder Z9 dadurch g e -
    kennseiohnet» daß man mvm feil mehrwertige Alkohole verwendet, die mindestens 3 Hydroxygruppen im Molekül enthalten·
    4. Verfahren naoh Anspruch 1 bis 5p dadurch g e k e η η -
    β β lohnet , daß man mehrwertige Alkohole verwendet,
    909846/1165
    BAt) ORIGINAL
    1A-2T 158
    - 16 -
    die durch Umsatz von Polyepoxyverbindungen mit gesättigten aliphatischen ilonocarbonsäuren Diit Garboxygruppen direkt an ein tertiäres oder quaternäres Kohlenstoffatom gebunden hergestellt worden sind.
    5· Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß man mehrwertige Alkohole verwendet, die durch Reaktion von mehrwertigen Hydroxyverbindungen mit Epoxyalkylestern gesättigter aliphatischer Monocarbonsäuren mit einer Carboxygruppe direkt an ein tertiäres oder quaternares Kohlenstoffatom gebunden hergestellt worden sind.
    6· Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, -dadurch gekennzeichnet , daß man als Polyepoxyverbindung Poly(epoxyalkyl)polyäther von mehrwertigen Hydroxyverbindungen verwendet.
    7· Verfahre::, nach Anspruch 1 bis 3> 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet , daß man als üpoxyalkylverbindungen GIyeiaylverbindunger, verwendet.
    909?Vb/1165
    BAD ORIGINAL
DE19611520717 1960-02-29 1961-02-27 Verfahren zur herstellung von alkydharzen Pending DE1520717B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL248912 1960-02-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1520717A1 true DE1520717A1 (de) 1969-11-13
DE1520717B2 DE1520717B2 (de) 1973-08-23

Family

ID=19752203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19611520717 Pending DE1520717B2 (de) 1960-02-29 1961-02-27 Verfahren zur herstellung von alkydharzen

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3397176A (de)
BE (1) BE600672A (de)
CH (1) CH448524A (de)
DE (1) DE1520717B2 (de)
FR (1) FR1289657A (de)
NL (1) NL248912A (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6136991A (en) 1996-05-21 2000-10-24 Exxon Chemical Patents Inc. Glycidyl ester adducts having increased glass transition temperatures
TW455584B (en) 1998-09-23 2001-09-21 Shell Int Research Process for the preparation of glycidylesters of branched carboxylic acids

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2720500A (en) * 1952-10-17 1955-10-11 Alkydol Lab Inc Polyesters from polycarboxylic acids, polyhydric alcohols, and glycidyl ethers of monoh ydrocarbon substituted monohydric phenol
US2970983A (en) * 1956-09-10 1961-02-07 Shell Oil Co Epoxy-containing condensates of polyepoxides and acidic materials, their preparation and polymers
US2980706A (en) * 1958-03-03 1961-04-18 Shell Oil Co Epoxy esters and preparation thereof
BE586266A (de) * 1959-01-08
NL250691A (de) * 1959-05-19
US3142686A (en) * 1960-05-16 1964-07-28 Shell Oil Co Process for preparing epoxy esters of alpha, alpha-dialkyl monocarboxylic acids
NL254360A (de) * 1960-07-25
DK112410B (da) * 1961-09-29 1968-12-09 Shell Int Research Fremgangsmåde til fremstilling af alkydharpikser, som er modificeret med monocarboxylsyrer.

Also Published As

Publication number Publication date
BE600672A (de)
US3397176A (en) 1968-08-13
DE1520717B2 (de) 1973-08-23
CH448524A (de) 1967-12-15
FR1289657A (fr) 1962-04-06
NL248912A (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2527002C2 (de) Verfahren zum Umsetzen von Verbindungen mit einer vicinalen Epoxygruppe mit Carbonsäuren oder ihren Anhydriden
DE2459447C2 (de) Epoxidgruppenhaltige Addukte auf Basis von Polyesterdicarbonsäuren
DE1520731C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkyd harzen
DE1420797B2 (de) Verfahren zur ueberfuehrung von polyglycidylpolyaethern mehrwertiger phenole in hochmolekulare vernetzte produkte
DE2459471A1 (de) Mischungen aus epoxidharzen, polycarbonsaeureanhydriden und polyesterdicarbonsaeuren
DE1520725C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen
DE870760C (de) Verfahren zur Bereitung von trocknenden, zur Herstellung von UEberzugsschichten geeigneten Substanzen
DE1966703C3 (de) Langkettige, aliphatische oder cycloaliphatische Säurereste enthaltende Diglycidylester
DE1745795B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Epoxy gruppen enthaltenden Reaktions produkten
DE1228423B (de) Verfahren zur Herstellung von Formteilen
DE1520717A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen
DE1057783B (de) Verfahren zum Haerten von Glycidpolyaethern
DE1294665B (de) Verfahren zur Herstellung eines Polyesters
AT232283B (de) Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen
DE1720424A1 (de) Verfahren zur mehrstufigen Herstellung haertbarer Fettsaeure-modifizierter Polykondensate auf Basis von Telomerisaten
DE2809840C3 (de) Wasserdispergierbares epoxymodifiziertes Alkydharz und dessen Verwendung
DE1520771C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen. Ausscheidung aus: 1520745
DE1900964A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen
DE3133104C1 (de) Bindemittelsystem fuer UEberzugsmassen
DE1545072A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten
AT368180B (de) Verfahren zur herstellung phenolharzmodifizierter bindemittel
DE1745451C3 (de) Verfahren zum Härten von Epoxidharzen
DE19922032A1 (de) Verfahren zur Herstellung von bei Raumtemperatur festen, modifizierten cycloaliphatischen Epoxidharzen und ihre Verwendung
DE1595649A1 (de) Aminoarylphosphite als Haerter fuer Polyepoxidverbindungen
DE3634483A1 (de) Verfahren zur herstellung von kationischen lackbindemitteln auf der basis von modifizierten epoxidharzen